JPH06332155A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 再生使用できる合紙を挟み紙として使用しな
い場合においても、多数枚重ねて運搬、保存した場合
に、感光層に擦り傷や接着の問題を生じさせない感光性
平版印刷版を提供する。 【構成】 感光性平版印刷版において、支持体の表面に
感光層と、平均径が１０〜１００μｍで、平均高さが１
〜１０μｍでかつ塗布量が５〜２００mg／ｍ²であるマ
ット層とを順次設けるとともに、支持体の裏面にガラス
転移点が２０℃以上の有機高分子化合物と界面活性剤と
を含む厚さ0.０１〜8.０μｍのバックコート層を設け
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版に関
し、特に支持体の裏面に有機高分子化合物を含むバック
コート層を設けた感光性平版印刷版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来より広く使用されてい
るポジ型の感光性平版印刷版は、支持体としてのアルミ
ニウム板上にｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層
を設けたものである。ｏ−キノンジアジド化合物は紫外
線露光によりカルボン酸に変化することが知られてお
り、従って、これをアルカリ水溶液で現像すると当該感
光層の露光部のみが除去されて支持体表面が露出する。
アルミニウム支持体の表面は親水性なので現像で支持体
の表面が露出された部分（非画像部）は水を保持して油
性インキを反発する。一方、現像によって感光層の除去
されなかった領域（画像部）は、親油性なので水を反発
し、インキを受け付ける。

【０００３】他方、ネガ型感光性平版印刷版としては支
持体上に感光性ジアゾニウム塩からなる感光層や、光重
合性モノマーからなる感光層、桂皮酸やジメチルマレイ
ミド基を含む高分子化合物からなる光架橋性感光層を設
けたものが知られている。これらの感光層の露光部は硬
化し、未露光部のみ適当な現像液によって除去され、同
様に印刷版として用いられている。これらの感光性平版
印刷版は多数枚重ねて運搬すると擦れて感光層に傷が付
くことが問題となっていた。この原因の一つとして、真
空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間の短縮
と焼きボケとを防止するためのマット層がその上に設け
られた感光層と、その上に重ねられた別の感光性平版印
刷版のアルミニウム支持体の裏面との滑り性が不足して
いる為に運搬中に擦れ、感光層に傷が付くものと考えら
れる。更に、多数枚重ねて保存しておくと、荷重によ
り、上に重ねられた支持体の裏面とその下の感光性平版
印刷版の感光層とが接着してはがれなくなるという問題
があった。

【０００４】これらの問題点を解決するために感光性平
版印刷版一枚毎に合紙と称する挟み紙を入れるのが一般
に行われてきた。これらの合紙としては、感光層に対す
る影響を考慮して片面又は両面にポリエチレンなどがラ
ミネートされているものが一般的に使用されるが、これ
らの合紙は再生紙として利用できず、感光性平版印刷版
を多量に使用する場合、多量の合紙が産業廃棄物として
排出されるという新たな問題を生じる。この問題点を改
良するために、ポリエチレン等のポリマーをラミネート
していない紙を合紙として用いることが検討されている
が、感光性平版印刷版の感光層及びその上に重ねられる
感光性平版印刷版の支持体の裏面とのすべり性が悪くな
り、感光層に擦り傷を生ずる。感光層の擦れ傷を防止す
るための別の方法として、感光性平版印刷版の感光層の
上に又は支持体の裏面に剥離容易な厚さ１０〜１００μ
ｍの保護層を設ける技術が特公昭５１−６５７０号公報
に開示されている。これにより感光性平版印刷版を重ね
て取り扱った場合の擦れ傷を解消できるが、感光層と保
護層との接着が新たな問題となり、しかも剥離した保護
層は合紙の場合と同様に産業廃棄物として排出されると
いう新たな問題を生じた。

【０００５】一方、特開昭５０−１５１１３６号公報に
は支持体の裏面にやわらかいポリマー層又は紙層を設け
る方法、同５７−６３２９３号公報には表面が砂目立て
されたアルミニウムの裏面に鋼板を張り合わせた複合支
持体の鋼板側（感光層とは反対側）に融点が１２０℃以
下のポリマーの保護層を設ける方法、同６０−７３５３
８号公報には支持体の裏面に現像時除去される保護層を
設ける方法、同６１−６７８６３号公報には同様に裏面
に厚さ１００μｍ以下の有機高分子化合物を設けた感光
性平版印刷版が開示されている。これらの先行技術では
感光性平版印刷版の重ね裁断に重点を置いているため
に、保護層の厚さは１００μｍ以上が好ましく、更に比
較的柔らかいポリマーが好ましい旨記載されており、事
実、１０μｍ以上の低密度ポリエチレンの保護層は重ね
裁断に有効であった。しかし、感光層面とその上に積層
される感光性平版印刷版のアルミニウム支持体裏面との
滑り性が考慮されていないために、多数枚重ねた場合、
運搬時に感光層面に傷がつく問題があった。

【０００６】また、用いた保護層の種類によっては、印
刷中に使用する薬品によって保護層が膨潤し、印圧が変
化し、耐刷性が劣化するなどの問題がみられた。この原
因は保護層が１０μｍ以上と比較的厚いためであった。
特公昭５５−４８２９６号公報には、表面が機械的、化
学的又は電気化学的に粗面化され、その上に感光層を設
けたアルミニウム支持体の裏面に赤外線を吸収する層を
設け、裏面より加熱（バーニング）処理する方法が開示
されている。しかしながら、この赤外線吸収層は赤外線
吸収剤としてカーボンブラック等の顔料や微細金属粉の
様な硬い粒子を用いており、更に上記と同様に滑り性が
考慮されていないために感光層を傷つけてしまう問題が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、再生使用できる合紙を用いても、擦り傷の問題がな
い改良された感光性平版印刷版を提供することである。
本発明の別の目的は、産業廃棄物となる合紙を使わずに
擦り傷や接着の問題がない改良された感光性平版印刷版
を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、比較的硬い有機高分
子化合物及び界面活性剤からなる層を支持体の裏面に薄
く設けるとともに、特定形状のマット層を感光層上に設
けることにより、上記目的が達成できることを見出し、
本発明を成すに至ったものである。即ち、本発明は支持
体の表面に感光層と、平均径が１０〜１００μｍで、平
均高さが１〜１０μｍでかつ塗布量が５〜２００mg／ｍ
² からなるマット層とを設け、且つその支持体の裏面に
ガラス転移点が２０℃以上の有機高分子化合物及び界面
活性剤を含む厚さ0.０１〜8.０μｍのバックコート層を
設けたことを特徴とする感光性平版印刷版に関する。以
下に、本発明の感光性平版印刷版（以後ＰＳ版と称す）
について詳しく述べる。

【０００９】

【支持体】本発明のＰＳ版に使用される支持体は、寸度
的に安定な板状物である。かかる支持体としては、紙、
プラスチックス（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例え
ば、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、
鉄、銅などの金属板などが用いられるが、特にアルミニ
ウム板などの金属板において本発明の効果が著しく発揮
される。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板又
はアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金
板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着
されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合
金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、
マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々１０重
量％以下である。本発明に好適なアルミニウムは、純ア
ルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬
技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有する
ものでもよい。このように本発明に適用されるアルミニ
ウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来よ
り公知公用の素材のものを適宜利用することが出来る。
本発明に用いられるアルミニウム板の厚みは、0.１mm〜
0.６mm程度である。

【００１０】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するため、例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処
理が行われる。まず、アルミニウム板の表面は粗面化し
てもよく、その方法としては、機械的に粗面化する方法
や、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法、化学的に
表面を選択溶解させる方法などがある。機械的方法とし
ては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、
バフ研磨法などと称せられる公知の方法を用いることが
出来る。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は
硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。ま
た、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されているよ
うに両者を組み合わせた方法も利用することが出来る。
このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所望
により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化
処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用い
られる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものな
らばいかなるものでも使用することができ、一般には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用
いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によっ
て適宜決められる。

【００１１】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電
流密度５〜６０Ａ／dm² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は1.０ｇ／m²以上が好適であるが、より好ましくは
2.０〜6.０ｇ／m²の範囲である。陽極酸化皮膜が1.０ｇ
／m²より少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷
版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分
にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くな
る。陽極酸化処理を施された後、アルミニウム表面は必
要により親水化処理が施される。本発明に使用される親
水化処理としては、米国特許第 2,714,066号、第 3,18
1,461号、第 3,280,734号及び第 3,902,734号明細書に
開示されているようなアルカリ金属シリケート（例え
ば、ケイ酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法にお
いては、支持体がケイ酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理
されるか又は電解処理される。他に、特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カリウム
や、米国特許第 3,276,868号、第 4,153,461号及び第
4,689,272号に開示されているようなポリビニルホスホ
ン酸で処理する方法などが用いられる。

【００１２】

【有機下塗層】アルミニウム板等の支持体には、感光層
を塗設する前に必要に応じて有機下塗層が設けられる。
この有機下塗層に用いられる有機化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸
グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸又はエチレ
ンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有して
もよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン
酸又はグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有し
てもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン
酸、アルキルホスフィン酸又はグリセロホスフィン酸な
どの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどの
アミノ酸類、及びトリエタノールアミンの塩酸塩などの
ヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれ
るが、二種以上混合して用いてもよい。

【００１３】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことが出来る。即ち、水又はメタノール、エタノール、
メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混
合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液を支持体上
に塗布、乾燥して設ける方法と、水又はメタノール、エ
タノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくは
それらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液
に、支持体を浸漬して上記有機化合物を吸着させ、しか
る後、水などによって洗浄、乾燥して有機下塗層を設け
る方法である。前者の方法では、上記の有機化合物の0.
００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布で
きる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー
塗布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。
また、後者の方法では、溶液の濃度は0.０１〜２０重量
％、好ましくは0.０５〜５重量％であり、浸漬温度は２
０〜９０℃、好ましくは２５〜５０℃であり、浸漬時間
は0.１秒〜２０分、好ましくは２秒〜１分である。

【００１４】下塗層として用いる溶液は、アンモニア、
トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質
や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりpHを調節し、pH
１〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性
平版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加す
ることもできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜
２００mg／m²が適当であり、好ましくは５〜１００mg／
m²である。上記の被覆量が２mg／m²より少ないと十分な
耐刷性能が得られない。また、２００mg／m²より大きく
ても同様である。

【００１５】

【バックコート層】本発明のＰＳ版の支持体裏面には、
純パルプのようなすべりにくい合紙を挟んで重ねた場合
の感光層の傷つきを防ぎ、また合紙なしで重ねた場合で
も感光層の傷付きやくっつきを防ぐために、有機高分子
化合物及び界面活性剤を含むバックコート層が設けられ
る。本発明を特徴付けるこのバックコート層の素材とし
ては、ガラス転移点２０℃以上、好ましくは３０℃以上
で、好ましくは水及びpH8.５以上のアルカリ性現像液に
不溶性の有機高分子化合物が用いられる。ガラス転移点
が２０℃未満の有機高分子化合物では感光層との接着が
起こり好ましくない。かかる有機高分子化合物として
は、例えばポリブテン、ポリブタジエン、飽和ポリエス
テル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ナイロン、ポリウ
レタン、ポリウレア、ポリイミド、ポリシロキサン、ポ
リカーボネート、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、塩素
化ポリエチレン、アルキルフェノールのアルデヒド縮合
樹脂、アセタール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、アクリル系樹脂又はこれらの共
重合樹脂、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコー
ル、セルロースアセテート、カルボキシメチルセルロー
ス等が適している。これらの有機高分子化合物はその重
合度や共重合する相手を選ぶことにより、あるいは適切
な架橋剤を用いて硬化させることにより、ガラス転移点
が２０℃以上に調整される。

【００１６】その他の好適なバックコート層材料として
以下（１）〜（１２）に示すモノマーをその構成単位と
する通常１万〜２０万の分子量を持つ共重合体を挙げる
ことができる。これらも同様に重合度、共重合モノマー
を選択することにより、ガラス転移点を所望の値に調節
できる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド又はＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−及び
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキ
シフェニルアクリレート又はメタクリレート、（２）脂
肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
（３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートなどの（置換）アクリル酸エ
ステル、

【００１７】（４）メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２
−クロロエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートなどの（置換）メタクリル酸エステル、
（５）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメ
タクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリル
アミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−ベ
ンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよびＮ−エチル−
Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド、

【００１８】（６）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、（７）ビニルアセテート、ビニル
クロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル
などのビニルエステル類、（８）スチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、（９）
メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビ
ニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニルケトン
類、（１０）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジエン、イソプレンなどのオレフィン類、（１１）Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビ
ニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
など、（１２）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホ
ニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミド
類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニル）
ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホ
ニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルアミド
類、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｍ−
アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルアクリレート、１−（３−アミノスル
ホニルフェニルナフチル）アクリレートなどのアクリル
酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００１９】ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１−
（３−アミノスルホニルフェニルナフチル）メタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル類などの不飽和スルホ
ンアミド。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマー
を共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合に
よって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどによって修飾した
ものも含まれるがこれらに限られるものではない。有機
高分子化合物は、バックコート層の重量に基づいて、９
０〜９9.９９９％、好ましくは、９５〜９9.９９％の量
で使用される。本発明のバックコート層は更に界面活性
剤を含む。これは、合紙又は感光層に対する滑り性、マ
ット層とのくっつき防止、塗布面状等を向上させる目的
で加えられる。界面活性剤としては、アニオン系、カチ
オン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げられる。

【００２０】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどのノ
ニオン系界面活性剤、

【００２１】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン系界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四
級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン
系界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン
酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミ
タゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙
げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるもの
は、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替え
ることもでき、それらの界面活性剤もまた包含される。

【００２２】特に好ましい界面活性剤は、分子内にパー
フルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤で
ある。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオ
ロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホ
ン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのア
ニオン系、パーフルオロアルキルベタインなどの両性
系、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩な
どのカチオン系及びパーフルオロアルキルアミンオキサ
イド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、
パーフルオロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基及び親油性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基含有オ
リゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基含有
ウレタンなどのノニオン系が挙げられる。また、特開昭
６２−１７０９５０号、同６２−２２６１４３号及び同
６０−１６８１４４号公報記載のフッ素系界面活性剤も
好ましく用いられる。上記の界面活性剤は、単独もしく
は２種以上を組み合わせて使用することができ、バック
コート層中に0.００１〜１０重量％、好ましくは0.０１
〜５重量％の範囲で添加される。

【００２３】本発明で使用するバックコート層には可と
う性を持たせたり、滑り性を調整する目的で可塑剤を必
要により添加できる。好ましい可塑剤としては、例え
ば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、オクチルカプリルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベン
ジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフ
タレートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリコー
ルフタレート、エチルフタリールエチルグリコレート、
メチルフタリールエチルグリコレート、ブチルフタリー
ルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカプ
リル酸エステルなどのグリコールエステル類、トリクレ
ジールホスフェート、トリフェニルホスフェートなどの
リン酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエートなどの
脂肪族二塩基酸エステル類、ポリグリシジルメタクリレ
ート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチルエ
ステル、ラウリン酸ブチルなどが有効である 。可塑剤
は、バックコート層のガラス転移点が２０℃未満になら
ない範囲で加えられ、それは概ねバックコート層に用い
る有機高分子化合物に対して約３０重量％まで含有させ
ることができる。本発明で使用されるバックコート層に
は更に、着色のための染料や顔料、アルミニウム支持体
との密着向上のためのシランカップリング剤、ジアゾニ
ウム塩からなるジアゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リン
酸及びカチオン性ポリマー等、更には滑り剤として通常
用いられるワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、
ジメチルシロキサンよりなるシリコーン化合物、変性ジ
メチルシロキサン、ポリエチレン粉末等が適宜加えられ
る。

【００２４】本発明で使用されるバックコート層の厚さ
は基本的には合紙がなくとも感光層を傷付けない厚み、
即ち、0.０１〜8.０μｍであり、好ましくは0.０２〜6.
０μｍである。厚さが0.０１μｍより薄いとＰＳ版を重
ねて取り扱った場合の感光層の擦れ傷を防ぐことができ
ない。厚さが8.０μｍを越えると印刷中、印刷周辺で用
いられる薬品によってバックコート層が溶解したり、あ
るいは膨潤したりして厚みが変動し、印圧が変化して印
刷特性を劣化させる。バックコート層をアルミニウム板
等の支持体の裏面に被覆するには種々の方法が適用でき
る。例えば適当な溶媒に溶液にして、又は乳化分散液に
して塗布、乾燥する方法や、例えば予めフィルム状に成
形したものを接着剤や熱で支持体に貼り合わせる方法、
溶融押し出し機で溶融皮膜を形成し、支持体に貼り合わ
せる方法等が挙げられるが、塗布量を確保する上で最も
好ましいのは溶液にして塗布、乾燥する方法である。こ
こで使用される溶媒としては、特開昭６２−２５１７３
９号公報に記載されているような有機溶剤が単独あるい
は混合して用いられる。

【００２５】

【感光層】支持体の表面には、公知の感光性組成物より
なる感光層が設けられる。感光性組成物としては、ｏ−
キノンジアジド化合物を主成分とするポジ型や、ジアゾ
ニウム塩、アルカリ可溶性ジアゾニウム塩、不飽和二重
結合含有モノマーを主成分とする光重合性化合物及び桂
皮酸やジメチルマレイミド基を含む光架橋性化合物など
を感光物とするネガ型のものが用いられる。

【００２６】

【ポジ型感光層】ポジ型の感光性組成物として用いられ
るｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭４
３−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾ
ナフトキノンスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂
とのエステルが好ましい。その他の好適なオルトキノン
ジアジド化合物としては例えば、米国特許第 3,046,120
号及び同第 3,188,210号明細書に記載されている１，２
−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸とフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがあり、特開平２−
９６１６３号公報、特開平２−９６１６５号公報及び特
開平２−９６７６１号公報に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノン−４−スルホン酸とフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他の有用な
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、数多くの特
許等で公知のものが挙げられる。例えば、特開昭４７−
５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０
３号、同４８−９６５７５号、同４９−３８７０１号、
同４８−１３８５４号、特公昭３７−１８０１５号、同
４１−１１２２２号、同４５−９６１０号、同４９−１
７４８１号公報、米国特許第 2,797,213号、同第 3,45
4,400号、同第 3,544,323号、同第 3,573,917号、同第
3,674,495号、同第 3,785,825号、英国特許第 1,227,60
2号、同第 1,251,345号、同第 1,267,005号、同第 1,32
9,888号、同第 1,330,932号、ドイツ特許第 854,890号
などの各公報又は明細書中に記載されているものを挙げ
ることができる。

【００２７】本発明において特に好ましい、ｏ−ナフト
キノンジアジド化合物は、分子量１，０００以下のポリ
ヒドロキシ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホ
ン酸との反応により得られる化合物である。このような
化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２号、同５
８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４号、同５９
−１６５０５３号、同６０−１２１４４５号、同６０−
１３４２３５号、同６０−１６３０４３号、同６１−１
１８７４４号、同６２−１０６４５号、同６２−１０６
４６号、同６２−１５３９５０号、同６２−１７８５６
２号、同６４−７６０４７号、米国特許第 3,102,809
号、同第 3,126,281号、同第 3,130,047号、同第 3,14
8,983号、同第 3,184,310号、同第 3,188,210号、同第
4,639,406号などの各公報又は明細書に記載されている
ものを挙げることができる。

【００２８】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル
基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロ
リドを0.２〜1.２当量反応させることが好ましく、0.３
〜1.０当量反応させることが更に好ましい。１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロリドとしては、１，２
−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロリド又は
１，２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン酸クロリド
を用いることができる。また、得られるｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物は、１，２−ジアゾナフトキノンスル
ホン酸エステル基の位置及び導入量の種々異なるものの
混合物となるが、ヒドロキシル基の全てが１，２−ジア
ゾナフトキノンスルホン酸エステル化された化合物が、
この混合物中に占める割合（完全にエステル化された化
合物の含有率）は５モル％以上であることが好ましく、
更に好ましくは２０〜９９モル％である。

【００２９】上記感光性組成物中に占めるこれらのポジ
型に作用する感光性化合物（上記のような組合せを含
む）の量は１０〜５０重量％が適当であり、好ましくは
１５〜４０重量％である。ｏ−キノンジアジド化合物は
単独でも感光層を構成することができるが、アルカリ水
に可溶な樹脂を結合剤（バインダー）として併用するこ
とが好ましい。この様なアルカリ水に可溶な樹脂として
は、ノボラック型の樹脂があり、例えばフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、ｏ−、ｍ−及びｐ−クレゾールホル
ムアルデヒド樹脂、ｍ／ｐ−混合クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｏ−、ｍ−、ｐ
−、ｍ／ｐ−及びｏ／ｍ−混合のいずれでもよい）混合
ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

【００３０】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂も用
いることができる。その他の好適なバインダーとして以
下（１）〜（１３）に示すモノマーをその構成単位とす
る通常１万〜２０万の分子量を持つ共重合体を挙げるこ
とができる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド又はＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−及び
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキ
シフェニルアクリレートまたはメタクリレート、（２）
脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類及びメタク
リル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
（３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、メ
タコン酸などの不飽和カルボン酸、

【００３１】（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリ
ル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルアクリレート、
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどの（置換）
アクリル酸エステル、（５）メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸２−クロロエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートなどの（置換）メタクリル酸エ
ステル、（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルア
ミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルア
クリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、
Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルア
クリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド又はＮ−エチ
ル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミド、

【００３２】（７）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、（８）ビニルアセテート、ビニル
クロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル
などのビニルエステル類、（９）スチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、（１
０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピ
ルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニルケ
トン類、（１１）エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィン類、（１
２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなど、（１３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノス
ルホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミ
ノスルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルア
ミド類、

【００３３】Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノス
ルホニル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−ア
ミノスルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタク
リルアミド類、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド。

【００３４】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどによって修飾し
たものも含まれるがこれらに限られるものではない。上
記共重合体には（３）に掲げた不飽和カルボン酸を含有
することが好ましく、その共重合体の好ましい酸価は０
〜１０meq ／ｇ、より好ましくは0.２〜5.０meq ／ｇで
ある。上記共重合体の好ましい分子量は１万〜１０万で
ある。また、上記共重合体には必要に応じて、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂
又はエポキシ樹脂を添加してもよい。このようなアルカ
リ可溶性の高分子化合物は１種類あるいは２種類以上組
み合わせることができ、感光層の８０重量％以下の添加
量で用いられる。

【００３５】更に、米国特許第 4,123,279号明細書に記
載されているように、ｔ−ブチルフェノールホルムアル
デヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
のような炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有す
るフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用する
ことは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。本発明
における感光層には、感度を高めるために環状酸無水物
類、フェノール類、有機酸類を添加することが好まし
い。環状酸無水物としては米国特許第 4,115,128号明細
書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エントオ
キシ−Δ⁴ −テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン
酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水
ピロメリット酸などが使用できる。

【００３６】フェノール類としては、ビスフェノール
Ａ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、
２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４′，４″−トリヒドロキシ−
トリフェニルメタン、４，４′，３″，４″−テトラヒ
ドロキシ−３，５，３′，５′−テトラメチルトリフェ
ニルメタンなどが挙げられる。有機酸類としては、特開
昭６０−８８９４２号、特開平２−９６７５５号公報な
どに記載されいてる、スルホン酸類、スルフィン酸類、
アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及び
カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェ
ニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニ
ル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイ
ル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。

【００３７】上記の環状酸無水物類、フェノール類又は
有機酸類の感光層に占める割合は、0.０５〜１５重量％
が好ましく、より好ましくは0.１〜５重量％である。ま
た、本発明における感光層には、現像条件に対する処理
の安定性（いわゆる現像ラチチュード）を広げるため、
特開昭６２−２５１７４０号公報や特願平２−１８８号
明細書に記載されているようなノニオン系界面活性剤、
特開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４
９号明細書に記載されているような両性界面活性剤を添
加することができる。

【００３８】ノニオン系界面活性剤の具体例としては、
ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテ
ート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリ
セリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなとが挙げ
られる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
アモーゲンＫ、第一工業（株）製）及びアルキルイミダ
ゾリン系（例えば、商品名レボン１５、三洋化成（株）
製）などが挙げられる。

【００３９】上記ノニオン系界面活性剤又は両性界面活
性剤の感光層に占める割合は、0.０５〜１５重量％が好
ましく、より好ましくは0.１〜５重量％である。上記感
光性組成物中には、露光後直ちに可視像を得るための焼
き出し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えるこ
とができる。焼き出し剤としては、露光によって酸を放
出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料
の組合せを代表として挙げることができる。具体的に
は、特開昭５０−３６２０９号、同５３−８１２８号の
各公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料との組合せ
や、特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８
号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８号、同
６１−１５１６４４号及び同６３−５８４４０号の各公
報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有
機染料との組合せを挙げることができる。かかるトリハ
ロメチル化合物としては、オキサゾール系化合物とトリ
アジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、
明瞭な焼き出し画像を与える。

【００４０】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料も含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料を挙げることができる。具体的には、オイルイエ
ロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク
＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、
オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブ
ラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエ
ント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、ク
リスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイ
オレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。本発明のＰＳ版で使用される感光層は、上記各成分
を溶解する溶媒に溶かして支持体の表面に塗布される。
ここで使用される溶媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の特開昭６２−２５１７３９号公報に記載されている
有機溶剤が単独あるいは混合して用いられる。上記感光
性組成物は、２〜５０重量％の固形分濃度で溶解、分散
され、支持体上に塗布・乾燥される。

【００４１】支持体上に塗設された感光層の塗布量は用
途により異なるが、一般的には、乾燥後の重量にして0.
３〜4.０ｇ／ｍ² が好ましい。塗布量が小さくなるにつ
れて画像を得るための露光量は小さくて済むが、膜強度
は低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量を必要
とするが、膜強度は強くなり、例えば、印刷版として用
いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得
られる。上記感光層には、塗布面質を向上するための界
面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０号公報に
記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加するこ
とができる。好ましい添加量は、感光層の0.００１〜1.
０重量％であり、好ましくは0.００５〜0.５重量％であ
る。

【００４２】

【ネガ型感光層】本発明のＰＳ版で使用できるネガ型感
光層としては、感光性ジアゾ化合物を含む感光層、光重
合性感光層、光架橋性感光層などが挙げられるが、この
うち感光性ジアゾ化合物からなる光硬化性感光層につい
て例を挙げて説明する。本発明のＰＳ版に用いられる感
光性ジアゾ化合物としては、芳香族ジアゾニウム塩と反
応性カルボニル基含有有機縮合剤、特にホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類又はアセター
ル類とを酸性媒体中で縮合したジアゾ樹脂が好適に用い
られる。その最も代表的なものにｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物がある。これらのジ
アゾ樹脂の合成法は、例えば、米国特許第 2,679,498
号、同第 3,050,502号、同第 3,311,605号および同第
3,277,074号の明細書に記載されている。

【００４３】更に、感光性ジアゾ化合物としては、特公
昭４９−４８，００１号公報記載の芳香族ジアゾニウム
塩とジアゾニウム基を含まない置換芳香族化合物との共
縮合ジアゾ化合物が好適に用いられ、中でもカルボキシ
ル基や水酸基のようなアルカリ可溶基で置換された芳香
族化合物との共縮合ジアゾ化合物が好ましい。更には、
特願平１−１３０，４９３号、同２−３２１，８２３及
び同２−２９９，５５１号明細書記載のアルカリ可溶性
基を持つ反応性カルボニル化合物で芳香族ジアゾニウム
塩を縮合した感光性ジアゾ化合物も好適に用いられる。
これらのジアゾニウム塩の対アニオンとして塩酸、臭化
水素酸、硫酸及びリン酸などの鉱酸又は塩化亜鉛との複
塩などの無機アニオンを用いたジアゾ樹脂があるが、実
質的に水不溶性で有機溶剤可溶性のジアゾ樹脂の方が特
に好ましい。かかる好ましいジアゾ樹脂は特公昭４７−
１１６７号、米国特許第 3,300,309号公報又は明細書に
詳しく記載されている。

【００４４】更に、特開昭５４−９８６１３号、同５６
−１２１０３１号公報に記載されているようなテトラフ
ルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸などのハロゲン化
ルイス酸及び過塩素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン酸
を対アニオンとしたジアゾ樹脂が好適に用いられる。ま
た、特開昭５８−２０９７３３号、同６２−１７５７３
１号、同６３−２６２６４３号公報に記載されている長
鎖のアルキル基を有するスルホン酸を対アニオンとした
ジアゾ樹脂も好適に用いられる。

【００４５】感光性ジアゾ化合物は感光層中に５〜５０
重量％、好ましくは８〜２０重量％の範囲で含有させら
れる。上記感光性ジアゾ化合物は、アルカリ水に可溶性
もしくは膨潤性の親油性高分子化合物を結合剤（バイン
ダー）として併用することが好ましい。この様な親油性
高分子化合物としては、先に述べたポジ型感光性組成物
で用いたのと同様の前記（１）〜（１３）に示すモノマ
ーをその構成単位とする通常１万〜２０万の分子量を持
つ共重合体を挙げることができるが、更に以下（１
４）、（１５）に示したモノマーを構成単位として共重
合した高分子化合物も使用できる。（１４）マレイミ
ド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルア
クリルアミド、Ｎ−プロピオニルアクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−クロロベンゾイル）アクリルアミド、Ｎ−アセチ
ルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルメタクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミドなどの不飽和イミド、（１５）Ｎ−〔２−
（アクリロイルオキシ）−エチル〕−２，３−ジメチル
マレイミド、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）−エ
チル〕−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメ
ートなどの側鎖に架橋性基を有する不飽和モノマー。

【００４６】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどによって修飾し
たものも含まれるがこれらに限られない。上記共重合体
は（３）に掲げた不飽和カルボン酸を含有することが好
ましく、その共重合体の好ましい酸価は０〜１０meq ／
ｇ、より好ましくは0.２〜5.０meq ／ｇである。上記共
重合体の好ましい分子量は１万〜１０万である。また、
上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂及びエポキシ
樹脂を添加してもよい。また、ノボラック型の樹脂、フ
ェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、
ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭５１−３４
７１１号公報に開示されているようなフェノール性水酸
基を含有するアルカリ可溶性樹脂も用いることができ
る。

【００４７】このようなアルカリ可溶性の高分子化合物
は１種類あるいは２種類以上組み合わせることができ、
感光層の固形分中に通常４０〜９５重量％の範囲で含有
させられる。本発明のＰＳ版で使用できる感光層には、
画像の感脂性を向上させるために、感脂化剤（例えば、
特開昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化物、
ノボラック樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪
酸エステルなど）を加えてもよい。更には、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤を加えてもよい。
例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又
はメタアクリル酸のオリゴマー又はポリマーが挙げら
れ、この中で特にリン酸トリクレジルが好ましい。

【００４８】また、上記感光層には、経時の安定性を広
げるため、例えば、リン酸、亜リン酸、クエン酸、蓚
酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸などを
加えてもよい。また、上記感光層には、露光後直ちに可
視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤としての染
料や顔料などの色素を加えることができる。該色素とし
ては、フリーラジカル又は酸と反応して色調を変えるも
のが好ましく用いられる。例えば、ビクトリアピュアブ
ルーＢＯＨ（保土谷化学製）、オイルイエロー＃１０
１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、
オイルレッド、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯ
Ｓ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイ
ルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オ
リエント化学工業（株）製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット（ＣＩ
４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３
５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５
１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、
メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）、

【００４９】ブリリアントブルー、メチルグリーン、エ
リスリシンＢ、ベーシックフクシン、ｍ−クレゾールパ
ープル、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリドなどに代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラ
キノン系の色素が有色から無色あるいは異なる有色の色
調へ変化する例として挙げられる。一方、無色から有色
に変化する変色剤としては、ロイコ色素及び、例えば、
トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロア
ニリン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチ
ルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス
−ジメチルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリ
ノエチレン、ｐ、ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノ
トリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノ
ジフェニルメチルイミン、ｐ、ｐ′，ｐ″−トリアミノ
−ｏ−メチルトリフェニルメタン、ｐ、ｐ′−ビス−ジ
メチルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタ
ン、ｐ、ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに
代表される第１級又は第２級アリールアミン系色素が挙
げられる。

【００５０】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素であり、更に好ましくはトリフェ
ニルメタン系色素であり、特にビクトリアピュアブルー
ＢＯＨである。上記色素は、感光層に通常約0.５〜１０
重量％、好ましくは約１〜５重量％含有される。上記感
光層には、現像性を高めるために環状酸無水物類、フェ
ノール類、有機酸類又は高級アルコールを添加すること
ができる。上記感光層は、上記各成分を溶解する溶媒に
溶かして支持体のアルミニウム板上に塗布される。ここ
で使用される溶媒としては、特開昭６２−２５１７３９
号公報に記載されているような有機溶剤が単独あるいは
混合して用いられる。

【００５１】上記感光層は、２〜５０重量％の固形分濃
度で溶解、分散され、支持体上に塗布・乾燥される。支
持体上に塗設される感光層の塗布量は用途により異なる
が、一般的には、乾燥後の重量にして0.３〜4.０ｇ／m²
が好ましい。塗布量が小さくなるにつれて画像を得るた
めの露光量は小さくて済むが、膜強度は低下する。塗布
量が大きくなるにつれ、露光量を必要とするが膜強度は
強くなり、例えば、印刷版として用いた場合、印刷可能
枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得られる。上記感光層
には、先に示したポジ型感光性組成物と同様に、塗布面
質を向上するための界面活性剤を添加することができ
る。本発明のＰＳ版の製造に当たっては裏面のバックコ
ート層と表面の感光層のどちらが先に支持体上に塗布さ
れても良く、また両者が同時に塗布されても良い。

【００５２】

【マット層】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、焼きボケを防ぎ、かつ感光層と、その上に
積層されたＰＳ版のバックコート層との接着を防止する
ために、マット層が設けられる。具体的には、特開昭５
０−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１
−２８９８６号の各公報に記載されているようなマット
層を設ける方法や、特公昭６２−６２３３７号公報に記
載されているような固体粉末を熱融着させる方法などが
挙げられるが、本発明の効果は水溶性、アルカリ水現像
液可溶性のマット層を有するＰＳ版でより顕著に現れ
る。

【００５３】このような方法に使用される樹脂として
は、感光層に強く固着することと、硬さの点から次の
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各モノマー単位を含む共重
合体が特に優れている。 （ａ）そのアルキル残基の炭素原子数が２〜１０である
アルキルアクリレート類及びそのアルキル残基の炭素原
子数が４〜１０であるアルキルメタクリレート類よりな
る群から選ばれた少なくとも１つのモノマー単位。 （ｂ）スチレン類、アクリロニトリル類、メチルメタク
リレート及びエチルメタクリレートよりなる群から選ば
れた少なくとも１つのモノマー単位。 （ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、スルホン酸基を有するモノマー、例えばｐ−スチ
レンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、エチレンスルホン酸、これらのアルカ
リ金属塩及びアンモニウム塩よりなる群から選ばれた少
なくとも１つのモノマー単位。

【００５４】上記モノマー単位（ａ）は、感光層の表面
への接着性を付与する成分であって、その具体例として
は、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イ
ソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オク
チルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレートなどが
含まれる。上記モノマー単位（ｂ）は、圧力に対する抵
抗力を付与する成分であって、その具体例としては、ス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５
−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，
５−ジメチルスチレン、２，４，５−トリメチルスチレ
ン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｏ−エチルスチ
レン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、３，
５−ジエチルスチレン、２，４，５−トリエチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｍ−sec −ブチルスチレ
ン、ｍ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ヘキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘプチルスチレン、ｐ−２−エチルヘキシ
ルスチレン、ｏ−フロオロスチレン、ｍ−フロオロスチ
レン、ｐ−フロオロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ
−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、

【００５５】２，３−ジクロロスチレン、２，４−ジク
ロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、２，６−ジ
クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、３，５−
ジクロロスチレン、２，３，４，５，６−ペンタクロロ
スチレン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン、ｏ−シア
ノスチレン、ｍ−シアノスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−ジメチルアミノスチレ
ン、アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、
α−ブロモアクリロニトリル、α−トリフルオロメチル
アクリロニトリル、α−トリフロオルメチルカルボキシ
アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレートなどが含まれる。上記モノマー単位（ｃ）は
現像液に対する溶解性を向上させる成分であって、その
具体例としては、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、アクリル酸アンモニウム、メタク
リル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、マレイン酸、マレイン
酸ナトリウム、マレイン酸カリウム、マレイン酸アンモ
ニウム、イタコン酸、イタコン酸ナトリウム、イタコン
酸カリウム、イタコン酸アンモニウム及び前記のスルホ
ン酸含有モノマー及びその塩などが含まれる。

【００５６】このような共重合体において、モノマー単
位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量はそれぞれ１０〜７０
重量％、２０〜８０重量％及び６〜５０重量％の範囲が
好ましい。モノマー単位（ａ）の量が１０重量％よりも
少なくなるにつれて、共重合体の感光層の表面への付着
力が低下し、一方、７０重量％よりも多くなるにつれ
て、共重合体の耐圧性が低下する。また、モノマー単位
（ｂ）の量が２０重量％よりも少なくなるにつれて、共
重合体の硬さが低下し、耐圧性が低下し、一方、８０重
量％よりも多くなるにつれて、共重合体の現像液に対す
る溶解性が低下し、しかも感光層への付着力が低下す
る。更に、モノマー単位（ｃ）の量が６重量％よりも少
なくなるにつれて、共重合体の現像液に対する溶解性が
悪くなり、一方、５０重量％よりも多くなるにつれて共
重合体が脆くなり、しかも感光層の表面への付着力も低
下する。従って、特に好ましいモノマー単位（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の量は、それぞれ１５〜５０重量％、
４０〜７０重量％及び１０〜２５重量％である。

【００５７】上記の共重合体は有機溶剤中で溶液重合さ
せたものを蒸発乾固して粉砕機で微粉末とするか、成分
（ｃ）のアクリル酸又はメタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸及びスルホン酸含有モノマーの一部をナトリウ
ム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩として共重合体
の水溶液として得ることができる。また、通常のラテッ
クスの合成法と同様にして、原料のモノマーを界面活性
剤で水中に乳化しておき、過硫酸カリウムなどの重合開
始剤を用いて乳化重合させた水性分散物として得てもよ
い。共重合体は充填剤を含んでいてもよい。充填剤とし
ては例えば二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジ
ルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、重合体粒子（例え
ばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノー
ル樹脂などの粒子）などが含まれる。これらは二種以上
併用することができる。

【００５８】これらの樹脂を塗布してマット層を形成す
る方法としては、樹脂の微粉末を熱又は溶剤により感光
層に固着させる方法（特開昭５５−１２９７５号公
報）、及び樹脂を溶解又は分散させた水性液をスプレー
し、乾燥させる方法（特開昭５７−３４５５８号公報）
などがあるが、安全性、製造安定性、コストなどの点か
ら、特開昭５７−３４５５８号公報記載のマット化方法
（エアースプレー法、エアーレススプレー法、静電エア
スプレー法、静電霧化静電塗装法など）が好ましく、付
着率の高い静電霧化静電塗装法が特に好ましい。

【００５９】本発明に用いられるマット層の平均径は１
０〜１００μｍであり、好ましくは２０〜８０μｍであ
る。平均径が１０μｍより小さいと、ＰＳ版を重ねた
際、マット層がつぶれ易くなり、真空密着が不十分とな
る。一方、平均径が１００μｍより大きくなるとＰＳ版
を重ねて保存する場合、感光層と、その上に重ねられた
ＰＳ版のバックコート層との接触面積が増大し、滑り性
が低下し、感光層及びバックコート層双方の表面に擦れ
傷を生じ易い。マット層の平均高さは１〜１０μｍであ
り、好ましくは２〜８μｍである。平均高さが１μｍよ
り低いと、真空密着性が不十分となり、焼きボケを生じ
やすくなる。一方、平均高さが１０μｍより高いと細線
が付き難く、ハイライトドットも点減りし、調子再現上
好ましくない。マット層の塗布量は５〜２００mg／ｍ²
であり、好ましくは２０〜１５０mg／ｍ² である。塗布
量が２００mg／ｍ² よりも大きいと感光層と、その上に
重ねられるＰＳ版のバックコート層や合紙との接触面積
が増大し、擦れ傷の原因となる。一方、塗布量が５mg／
ｍ² よりも小さいと真空密着性が不十分となる。本発明
においては、バックコート層と、合紙又は感光性層との
間の滑り性（tan θ) は、0.５０以下であることが好ま
しく、特に好ましくは0.４３以下である。この滑り性
は、ＪＩＳ Ｐ８１４７−１９８７に準じて以下のよう
にして評価する。即ち、バックコート層を裏面に有する
ＰＳ版をバックコート層を上にして固定する。一方、３
５mm×７５mmの広さを有しかつ重量が２００ｇの平滑な
重りを準備し、この重りの平滑な平面に合紙又は感光層
（マット層を有する）を固定して取り付ける。次いで、
固定したＰＳ版のバックコート層の上にこの合紙又は感
光層（マット層を重りの反対側にして）がバックコート
層と接するように重りを置き、徐々にこの積層体を傾
け、重りが滑べり始めるときの角度（θ）を求め、この
角度から tanθを求めて決められる。この滑り性が小さ
いほど滑り性がよいことを示す。

【００６０】

【現像処理】かくして得られたＰＳ版は透明原画を通し
てカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノンランプ、タングステンランプなどを光源とする
活性光線により露光された後、現像処理される。かかる
ＰＳ版の現像液及び補充液としては従来より知られてい
るアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリ
ウム、同カリウム、第三リン酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、第二リン酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同
アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同ア
ンモニウム、ホウ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ
ニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウ
ム及び同リチウムなどの無機アルカリ剤が挙げられる。
また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアン、ジイソプロパ
ノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピ
リジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【００６１】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらのアルカリ剤の中
で特にポジ型ＰＳ版用現像液として好ましいのはケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩水溶液であ
る。その理由はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素SiO₂と
アルカリ金属酸化物M₂O の比率（一般に〔SiO₂〕／〔M₂
O 〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調節が可
能とされるためであり、例えば、特開昭５４−６２００
４号公報に開示されているような、SiO ₂／Na₂Oのモル
比が1.０〜1.５（即ち〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が1.０〜1.
５）であって、SiO₂の含有量が１〜４重量％のケイ酸ナ
トリウムの水溶液や、特公昭５７−７４２７号公報に記
載されているような、〔SiO₂〕／〔Ｍ〕が0.５〜0.７５
（即ち〔SiO₂〕／〔M₂O 〕が1.０〜1.５）であって、Si
O₂の濃度が１〜４重量％であり、かつ該現像液がその中
に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少
なくとも２０％のカリウムを含有していることとからな
るアルカリ金属ケイ酸塩が好適に用いられる。

【００６２】更に、自動現像機を用いて、該ＰＳ版を現
像する場合に、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液
（補充液）を現像液に加えることによって、長時間現像
タンク中の現像液を交換する事なく、多量のＰＳ版を処
理することができることが知られている。本発明のＰＳ
版に対してもこの補充方式が好ましく適用される。例え
ば、特開昭５４−６２００４号公報に開示されているよ
うな現像液のSiO₂／Na ₂Oのモル比が1.０〜1.５（即ち
〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が1.０〜1.５）であって、SiO₂の含
有量が１〜４重量％のケイ酸ナトリウムの水溶液を使用
し、しかもポジ型感光性平版印刷版の処理量に応じて連
続的又は断続的にSiO₂／Na₂Oのモル比が0.５〜1.５（即
ち〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が0.５〜1.５）のケイ酸ナトリウ
ム水溶液（補充液）を現像液に加える方法、更には、特
公昭５７−７４２７号公報に開示されている、〔SiO₂〕
／〔Ｍ〕が0.５〜0.７５（即ち〔SiO₂〕／〔M₂O 〕が1.
０〜1.５）であって、SiO₂の濃度が１〜４重量％である
アルカリ金属ケイ酸塩の現像液を用い、補充液として用
いるアルカリ金属ケイ酸塩の〔SiO₂〕／〔Ｍ〕が0.２５
〜0.７５（即ち〔SiO₂〕／〔M₂O 〕が0.５〜1.５）であ
り、かつ該現像液及び該補充液のいずれもがその中に存
在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なく
とも２０％のカリウムを含有していることとからなる現
像方法が好適に用いられる。

【００６３】このような補充液としてアルカリ金属ケイ
酸塩を用いる場合、そのモル比〔SiO₂〕／〔M₂O 〕を小
さくすることにより、補充液は高活性となり、補充量は
削減できるので、ランニングコストや廃液量が低減し好
ましい。しかしながら、高活性化にともないＰＳ版の支
持体がアルミニウム板の場合、アルミニウムが溶解し、
現像液中に不溶物を生じることが知られている。しかし
ながら、本発明のＰＳ版はバックコート層を支持体裏面
に有しているので、裏面からのアルミニウムの溶出を抑
えることもできるので、高活性現像補充系のものでも好
ましく使用することができる。このような、活性度の高
い現像液としては、SiO₂／M₂O のモル比が0.７〜1.５で
あって、SiO₂の濃度が1.０〜4.０重量％のアルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液からなり、また、補充液がSiO₂／M₂O
のモル比が0.３〜1.０であって、SiO₂の濃度が0.５〜4.
０重量％のアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液であるような
系が好適に用いられる。

【００６４】本発明のポジ及びネガ型ＰＳ版の現像に用
いられる現像液及び補充液には、現像性の促進や抑制、
現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を添加
できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、カ
チオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げられ
る。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エ
ステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエ
リスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコ
ールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部
分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−
ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル、トリアルキルアミンオキシドなどのノニオン系
界面活性剤、

【００６５】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン系界面活性剤、

【００６６】アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム
塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエ
チレンポリアミン誘導体などのカチオン系界面活性剤、
カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベ
タイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類など
の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤
の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメ
チレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンな
どのポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、そ
れらの界面活性剤もまた包含される。更に好ましい界面
活性剤は分子内にパーフルオロアルキル基を含有するフ
ッ素系の界面活性剤である。かかるフッ素系界面活性剤
としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリ
ン酸エステルなどのアニオン系、パーフルオロアルキル
ベタインなどの両性系、パーフルオロアルキルトリメチ
ルアンモニウム塩などのカチオン系及びパーフルオロア
ルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレ
ンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性
基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性
基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基
及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基
及び親油性基含有ウレタンなどのノニオン系が挙げられ
る。

【００６７】上記の界面活性剤は、単独もしくは２種以
上を組み合わせて使用することができ、現像液中に0.０
０１〜１０重量％、好ましくは0.０１〜５重量％の範囲
で添加される。好ましい有機溶剤としては、水に対する
溶解度が約１０重量％以下のものが適しており、好まし
くは５重量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フ
ェニルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェ
ニル−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノー
ル、４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１
−ブタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジ
ルオキシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｍ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベ
ンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシ
クロヘキサノール及び４−メチルシクロヘキサノール、
Ｎ−フェニルエタノールアミン及びＮ−フェニルジエタ
ノールアミンなどを挙げることができる。有機溶剤の含
有量は現像液の総重量に対して0.１〜５重量％である。
その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、
有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量を増加させ
ることが好ましい。これは界面活性剤の量が少なく、有
機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、
従って、良好な現像性の確保が期待できなくなるからで
ある。

【００６８】本発明のＰＳ版の現像に用いられる現像液
及び補充液には更に還元剤を加えてもよい。これは印刷
版の汚れを防止するものであり、特に感光性ジアゾニウ
ム塩化合物を含むネガ型ＰＳ版を現像する際に有効であ
る。好ましい有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハ
イドロキノン、メトール、メトキシキノン、レゾルシ
ン、２−メチルレゾルシンなどのフェノール化合物、フ
ェニレンジアミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化
合物が挙げられる。更に好ましい無機の還元剤として
は、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素
酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸及び亜ジチオン酸など
の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
などを挙げることができる。これらの還元剤のうち汚れ
防止効果が特に優れているのは亜硫酸塩である。これら
の還元剤は使用時の現像液に対して好ましくは、0.０５
〜５重量％の範囲で含有される。

【００６９】現像液及び補充液には更に有機カルボン酸
を加えることもできる。好ましい有機カルボン酸は炭素
原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸及び芳香族カルボン
酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カ
プロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸などがあ
り、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸であ
る。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸で
も、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボ
ン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン
環などにカルボキシル基が置換された化合物で、具体的
には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−ア
ミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６
−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフト
エ酸、２−ナフトエ酸などがあるが、ヒドロキシナフト
エ酸は特に有効である。

【００７０】上記脂肪族及び芳香族カルボン酸は水溶性
を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩又はアンモニ
ウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる現像
液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はないが、0.
１重量％より低いと効果が十分でなく、また１０重量％
以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばかりか、別
の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがある。従っ
て、好ましい添加量は使用時の現像液に対して0.１〜１
０重量％であり、より好ましくは0.５〜４重量％であ
る。現像液及び補充液には、更に必要に応じて、消泡
剤、硬水軟化剤及び特公平１−５７８９５号公報記載の
有機ホウ素化合物等の従来より知られている化合物も含
有させることもできる。

【００７１】硬水軟化剤としては例えば、ポリリン酸及
びそのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、
エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸及び
１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸などの
アミノポリカルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩及びアンモニウム塩、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチレンホスホ
ン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ（メチ
レンホスホン酸）及び１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸やそれらのナトリウム塩、カリウム塩及び
アンモニウム塩を挙げることができる。

【００７２】このらうな硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度及び硬水の量によって最高値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に対して0.０１〜５重量％、より好ましくは0.０１〜0.
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液及び補充液の残余の成分は水であるが、更に
必要に応じて当業界で知られた種々の添加剤を含有させ
ることができる。現像液及び補充液は使用時よりも水の
含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で希
釈するようにしておくことが運搬上有利である。この場
合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が適
当である。

【００７３】このようにして現像処理されたＰＳ版は水
洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビヤガム
や澱粉誘導体等を含む不感脂化液で後処理される。本発
明のＰＳ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせ
て用いることができる。近年、製版・印刷業界では製版
作業の合理化及び標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機
が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像
部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処
理液槽及びスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を
水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をス
プレーノズルから吹き付けて現像処理するものである。
また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイ
ドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、実質的に未使用の
処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用でき
る。このような処理によって得られた平版印刷版はオフ
セット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００７４】

【実施例】以下、実施例によって更に本発明を詳細に説
明する。 実施例１〜１２、比較例１〜２ 厚さ0.３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４０
０メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂
目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリ
ウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流
水で水洗後２０％HNO₃で中和洗浄、水洗した。これをＶ
_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて
１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／dm² の陽極時電気
量で電解粗面化処理を行った。この表面粗さを測定した
ところ0.６μ（Ｒａ表示）であった。引き続いて３０％
のH₂SO₄ 水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマットし
た後、２０％H₂SO₄ 水溶液中、電流密度２Ａ／dm² にお
いて厚さが2.７ｇ／ｍ² になるように陽極酸化し、基板
を調製した。

【００７５】得られた基板の表面に下記感光液を塗布
し、乾燥後の塗布重量が2.５ｇ／ｍ²となるように感光
層を設けた。感光液 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許 第2,635,709 号明細書の実施例１に記載されているもの） 0.４５重量部 クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂 1.１ 〃 ２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロ ロメチル）−ｓ−トリアジン 0.０２ 〃 オイルブルー＃６０３ （オリエンタル化学工業（株）製） 0.０１ 〃 メガファック Ｆ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0.００４ 〃 メチルエチルケトン １０ 〃 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０ 〃 このようにして作成した感光層の表面に下記の様にして
マット層形成用樹脂液を吹き付けてマット層を設けた。

【００７６】マット層形成用樹脂液としてメチルメタク
リレート／エチルアクリレート／アクリル酸（仕込重量
比 ６５：２０：１５）共重合体の一部をナトリウム塩
（場合によってはカリウム塩あるいはアンモニウム塩と
した）とした１２％水溶液を準備し、回転霧化静電塗装
機で霧化頭回転数２5,０００rpm 、樹脂液の送液量は４
０ml／分、霧化頭への印加電圧は−９０kv、塗布時の周
囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗布後2.５秒
で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、ついで湿潤した
３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温風を５秒間吹き付
けて乾燥させた。マットの平均高さは約６μm 、平均径
は約３０μm 、塗布量は１５０mg／ｍ²であった。

【００７７】次いで、飽和共重合ポリエステル樹脂（商
品名ケミットＫ−１２９４、東レ製：ガラス転移点１０
０℃）3.０重量部をメチルエチルケトン１００重量部に
溶解し、更に、以下の表１に示した界面活性剤を有効成
分として0.０５重量部添加したバックコート層形成液を
調製し、先に示したＰＳ版の支持体の裏面に、乾燥後の
厚みにして、0.２μm となるように塗布乾燥し、ＰＳ版
ａ〜１を得た。比較のため、界面活性剤を添加しなかっ
たバックコート層を有するＰＳ版をｍとし、更に裏面に
バックコート層を設けなかったＰＳ版をｎとした。

【００７８】このようにして得られた１４種のＰＳ版を
１００３mm×８００mmに裁断し、各々３０枚準備した。
この３０枚を重ね、上下に厚さ約0.５mmのボール紙を各
１枚置いて四隅をテープ留めした後、アルミクラフト紙
で包装した。これを更に段ボールケースで外装し、テー
プ留めした後、トラック輸送テストを行った。全く同様
のテストを純パルプ紙を合紙として挟んで重ねたサンプ
ルについても行った。次に、同じ１４種のＰＳ版各々1,
５００枚を重ね、上下に鉄製の当て板を置き、ボルト締
めをした大量輸送形態で５ケ月間放置した後、ボルトを
外して、ＰＳ版同士の接着性を調べた。その接着の有無
と、それによる膜剥がれの結果を表１に示した。次に静
摩擦角測定器（新東科学（株）製）の傾斜台上にバック
コート層が上面になるようにＰＳ版を固定した。３５mm
×７５mmで重さ２００ｇの重りの平滑な平面に合紙を固
定し、合紙を介して重りをバックコート層に重ね、ＰＳ
版を徐々に傾けていき、重りが滑り始めたときの角度θ
より滑り性 tanθを求めた。重りの平滑平面に同様に感
光層（マット層を含する）を塗布し、この重りをその感
光層を介してバックコート層に置き、ＰＳ版を徐々に傾
けてゆき、同様にしてバックコート層と感光層との間の
tanθを求めその結果を表１に示した。

【００７９】

【表１】 表 １ 合紙なし 合紙なし 滑り性(tanθ) 添加した 輸送での 輸送での 重ね保存時 対 対 PS版 界面活性剤 感光層 感光層 の感光層と 合紙 感光層 擦れ傷 擦れ傷 裏面の接着 によるくっ き 実施例1 a ラヒ゜ソ゛ール B-80 ほとんど ほとんど なし 0.45 0.47 ない ない 日本油脂（株） 2 b ハ゜イオニン A-32B 同上 同上 なし 0.47 0.50 竹本油脂工業（株） 3 c テ゛モール NL 〃 〃 なし 0.46 0.50 花王（株） 4 d エマルケ゛ン906 〃 〃 なし 0.44 0.46 花王（株） 5 e フ゜ルロニック F-68 〃 〃 なし 0.46 0.48 旭電化工業（株） 6 f トゥィ-ン20 〃 〃 なし 0.46 0.48 花王（株） 7 g スハ゜ン40 〃 〃 なし 0.45 0.47 花王（株） 8 h ハ゜イオニン B-111 〃 〃 なし 0.48 0.50 竹本油脂工業（株） 9 i アモーケ゛ン K 〃 〃 なし 0.45 0.48 第一工業製薬（株） 10 j アモーケ゛ン No.8 〃 〃 なし 0.46 0.48 第一工業製薬（株） 11 k メカ゛ファック F-177 全くない 全くない なし 0.40 0.41 大日本インキ化学 工業（株） 12 l サーフロン S-131 全くない 全くない なし 0.43 0.45 旭硝子（株） 比較例1 m 界面活性剤なし 有り 有り 一部あり 0.53 0.55 2 n ハ゛ックコート層なし 多い 多い 有り 0.56 0.61 ──────────────────────────────────

【００８０】注）ラピゾールＢ−８０： スルホジア
ルキルコハク酸エステルＮａ塩 パイオニンＡ−３２Ｂ： アルキルスルホン酸ナトリウ
ム デモールＮＬ： ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムのホルムアルデヒド縮合物 エマルゲン９０６： ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル プルロニックＦ−６８： ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレンブロックコポリマー トウィーン２０： ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート スパン４０： ソルビタンモノラウレート パイオニンＢ−１１１： トリメチルラウリルアンモニ
ウムクロライド アモーゲンＫ： ベタイン型両性活性剤 アモーゲンNo. ８： イミダゾリン型両性活性剤 メガファックＦ−１７７：バーフルオロアルキル基、親
水性基及び親油性基含有オリゴマー サーフロンＳ−１３１： パーフルトロアルキルベタイ
ン 裏面の有機被覆層に界面活性剤を添加することにより輸
送テストにおける感光層擦れ傷が出にくくなり、特にフ
ッ素系界面活性剤を含む樹脂ｋ及びｌで顕著な効果が得
られた。

【００８１】更に、上記の１４種のＰＳ版を各々１００
３mm×８００mmの大きさに裁断したものを１枚用意し、
これらに原稿フィルムを通して１ｍの距離から３kwのメ
タルハライドランプを用いて、６０秒間露光した。浸漬
型現像槽を有する市販の自動現像機ＰＳ−９００Ｄ（富
士写真フィルム（株）製）の現像槽に、〔SiO₂〕／〔M₂
O 〕比1.２、Si₂ （重量％）1.５のケイ酸カリウム水溶
液と、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルベタ
イン両性界面活性剤を0.０４重量％からなる現像液を仕
込み、前述の露光済みの感光性平版印刷版を処理した。
その結果、何れのサンプルも良好に現像処理でき、裏面
からバックコート層が剥がれるようなことはなかった。

【発明の効果】感光性平版印刷版の支持体表面に特定の
マット層を形成した感光層を設け、かつ支持体裏面には
ガラス転移点が２０℃以下の、有機高分子化合物と界面
活性剤とを含むバックコート層を設けることにより、再
生可能な合紙の有無にかかわらずその感光性平版印刷版
を多数積層して運搬又は保存しても、感光膜の擦れ傷及
び接着を効果的に防ぐことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の表面に感光層と、平均径が１０
   〜１００μｍで、平均高さが１〜１０μｍでかつ塗布量
   が５〜２００mg／ｍ² からなるマット層とを順次設け、
   且つ前記支持体の裏面にガラス転移点が２０℃以上の有
   機高分子化合物及び界面活性剤を含む厚さ0.０１〜8.０
   μｍのバックコート層を設けたことを特徴とする感光性
   平版印刷版。
2. 【請求項２】 前記バックコート層と合紙又は前記感光
   層との間の滑り性がtan θ＝0.５０以下である請求項１
   記載の感光性平版印刷版。