JPH06333707A - バリスタ - Google Patents

バリスタ

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JPH06333707A
JPH06333707A JP5121245A JP12124593A JPH06333707A JP H06333707 A JPH06333707 A JP H06333707A JP 5121245 A JP5121245 A JP 5121245A JP 12124593 A JP12124593 A JP 12124593A JP H06333707 A JPH06333707 A JP H06333707A
Authority
JP
Japan
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varistor
mol
voltage
low
added
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Pending
Application number
JP5121245A
Other languages
English (en)
Inventor
Atsushi Iga
篤志 伊賀
Masahiro Ito
昌宏 伊藤
Hideyuki Okinaka
秀行 沖中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 半導体素子を含む電気回路中のサージ吸収な
どに用いられる低電圧用のバリスタにおいて、非直線抵
抗特性が良く、かつ低電流域におけるリーク電流が少
く、電圧印加に対して安定させることを目的とする。 【構成】 主成分の酸化亜鉛に添加して、バリスタ特性
をもたしめるBi,Co,Mn,Sb,Sn,Ni,C
r,Siなどの酸化物の他に、低電圧用として、酸化チ
タン、酸化ガリウム、酸化インジウムを同時に添加する
ことにより、電流−電圧特性の立ち上がり電圧が低く、
非直線抵抗係数が高く、長時間の電圧負荷に対して安定
で、高電流域・低電流域の両者において非直線抵抗特性
の良いバリスタを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電気回路中のサージ吸収
などに用いられるバリスタに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、バリスタは電気回路の広い範囲に
わたって用いられ産業界に大きく貢献してきている。主
成分が酸化亜鉛(以下、ZnOという)よりなる酸化亜
鉛バリスタは、ZnOに酸化ビスマス(以下、Bi2
3 という)・酸化マンガン(以下、MnO2 という)・
酸化コバルト(以下、CoOという)の基本添加物を加
え、さらに性能向上のために各種の酸化物が添加された
焼結体で構成されている。低電圧用のバリスタは半導体
を含む電子回路において半導体素子を各種サージから保
護する目的で、また高電圧用のバリスタは、送配電線系
を雷サージから保護するなどの目的で用いられている。
【0003】バリスタは、印加電圧が低いと高抵抗であ
るが、電圧がある値(バリスタ電圧とよばれている)に
達すると急激に電流が流れる素子であり、バリスタに電
流Iが流れたとき、バリスタ素子の電極間の電圧をV1
Ampと表している。印加電圧が小さいにもかかわらず
電流が流れることは、素子として好ましくない。このよ
うな漏れ電流は電圧比という方法で評価され、電圧比
は、V1 mA/V1 μAまたはV1 mA/V10μAで表
示される。
【0004】また、バリスタには、しばしば高電流の吸
収が求められる。酸化亜鉛バリスタの主成分のZnO自
体に抵抗があり、高電流を流すと発熱するので、高電流
域では低抵抗が望まれる。制限電圧比は低電圧用のバリ
スタでは、V5 A/V1 mAなどで評価される。ZnO
に微量のガリウムが固溶されると電気抵抗が下がるの
で、高電流域の非直線抵抗特性を高め、制限電圧比を改
善する手段として酸化ガリウム(以下Ga2 3 とい
う)を添加した発明がある(特開昭58−122703
号公報参照)。
【0005】各種の酸化亜鉛バリスタにおいては高電圧
用のバリスタにも低電圧用のバリスタにも解決せねばな
らぬ課題がある。酸化亜鉛バリスタにおいては立ち上が
り電圧は2つの電極間に存在する粒界の数でほぼ決ま
り、その際1個の粒界当たり3ないし4ボルトの立ち上
がり電圧を示すことが知られている。酸化亜鉛バリスタ
においては電流は電極間に存在する粒界の数が最も少な
い経路を流れ、また立ち上がり電圧もその最小数の粒界
の数で決まる。したがって、焼結体中のZnO微結晶の
粒子径にばらつきがあると電流は焼結体のうちの一部分
にのみ集中して流れ、粒子径のばらつきは酸化亜鉛バリ
スタの性能を大きく低下させる。特に低電圧用の酸化亜
鉛バリスタでは立ち上がり電圧を低くするために、焼結
体中のZnO微結晶のサイズを大きくするように製造さ
れているが、粒成長の促進はしばしば異常な粒成長を生
じ、その結果粒径のばらつきを生じやすい。すなわち、
従来の焼結技術では十分に粒径制御が達成されず数十μ
m以上の粒子径をもつサイズの揃った焼結体を作成する
ことが困難であり、また、Ga2 3 を添加すると低電
流域での電圧比が低下してリーク電流が増すなどの問題
があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上述のように従来の構
成では、低い電流域において抵抗が下がりすぎて、電圧
比が大きくなりリーク電流が増すという問題点を有して
いた。
【0007】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、非直線抵抗特性が良く、かつ低電流域におけるリー
ク電流の少い、電圧印加に対して安定したバリスタを提
供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明のバリスタは、ZnOに酸化チタン(以下Ti
2 という)とガリウム成分とインジウム成分を同時に
添加した仮焼粉の成形体を焼成した焼結体を備えたもの
である。
【0009】
【作用】この構成において、低電流域と高電流域の非直
線抵抗特性がともに向上し、パルスにたいする安定性が
増し、漏れ電流が小さくなる。
【0010】
【実施例】
(実施例1)以下、本発明の第1の実施例について、説
明する。
【0011】ZnO100molにたいし、添加物とし
てBi2 3 が0.5mol、CoOが1.0mol,
MnOが0.5mol,酸化ニッケル(以下NiOとい
う)が0.5mol、酸化クロム(以下Cr2 3 とい
う)が0.1molおよびTiO2 が0.5molから
なる混合物を添加して湿式法で混合・粉砕し乾燥した
後、酸化インジウム(以下In2 3 という)に換算し
て25×10-4molの硝酸インジウムおよびGa2
3 に換算して25×10-4molの硝酸ガリウムの各水
溶液を加え、加圧成形して、600℃で仮焼した後、粉
砕して仮焼粉とした。この仮焼粉を用いて、所定形状の
成形体とし、大気雰囲気中で高温で焼成(昇温速度10
0℃/時間で昇温し、1250℃で2時間保持したの
ち、降温速度100℃/時間で降温)して厚さ1.2m
m,直径14mmのディスク状の焼結体とした。
【0012】図1に示すように、焼結体1の両面に溶射
法でガリウムの電極2を付与し、さらにそのうえに銅を
溶射し、ハンダでリード線3を接続した後、塗装して試
料番号(1)のバリスタを作成した。
【0013】試料番号(1)のバリスタのバリスタ電圧
1 mA/mm(1mAの電流をながしたときの両端子間
の1mm厚みに対する電圧),電圧比V1 mA/V0.01
A,および制限電圧比V5 A/V1 mAの測定値と、バ
リスタの電圧印加に対する安定性を調べるために、8×
20μsec,1kAの2回のパルスによるバリスタ立
ち上がり電圧V1 mAの変化率(サージ変化率)ΔV1
mA/V1 mAの測定値を(表2)に示した。
【0014】本実施例と比較するために本実施例の組成
から、TiO2 、In2 3 、Ga 2 3 の3種のうち
の1種または2種を除いた(表1)の試料番号(2)な
いし試料番号(8)に示した組成で上述の実施例と同様
の方法で試料番号(2)ないし(8)のバリスタを作成
し、各電気特性の測定値を(表2)に示した。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】バリスタの電流−電圧特性は低電流域にお
いても、また、高電流域においても、高い非直線抵抗特
性をもつことが好ましいが、一般に低電流域にて特性の
優れたものは高電流域において不十分であり、また、高
電流域にて特性の優れたものは低電流域において不十分
であるなどの傾向があり、高低両電流域にて特性の優れ
たものは得難い。しかるに、上記の(表1),(表2)
から明らかなように、試料番号(1)に示したZnOに
TiO2 ,Ga2 3 ,In2 3 を同時添加した本実
施例では低いバリスタ電圧をもち、電圧比、制限電圧比
の両者を満たすのみならず耐サージ特性において、3種
を同時に添加していない比較例(試料番号(2)ないし
(8))よりも優れている。
【0018】なお(表2)には示していないが、α値、
特性のばらつき、負荷寿命試験の結果なども比較例より
優れた結果が得られた。
【0019】以上のように本実施例によれば、主成分の
ZnOにTiO2 、G2 3 ,In 2 3 を同時に添加
した焼結体とすることにより、電流−電圧特性の立ち上
がり電圧が低く、非直線抵抗係数が高く、長時間の電圧
負荷に対して安定で、高電流域・低電流域の両者におい
て非直線抵抗特性の良いバリスタを得ることができる。
【0020】(実施例2)以下本発明の第2の実施例に
ついて説明する。ZnO100molにたいし、添加物
としてBi2 3 が0.7mol、CoOが1.0mo
l、炭酸マンガン(以下MnCo3 という)が0.55
mol、TiO2 が0.7mol、In23 が2〜3
000×10-4molからなる混合物を湿式法で混合・
粉砕し乾燥したあと加圧成形して、600℃で仮焼し、
Ga2 3 に換算して25×10-4molのガリウムを
酢酸ガリウムの水溶液で添加したあと所定形状の成形体
とし、前述実施例1と同様に処理し、同寸法・同形状の
バリスタを作成し、実施例1と同様の電気特性の測定値
をIn2 3 の添加量を変えた本実施例を試料番号(1
2)ないし(18)で、比較例を試料番号(11)およ
び(19)で、(表3)と(表4)に示した。
【0021】
【表3】
【0022】
【表4】
【0023】この(表3)、(表4)から明らかなよう
に、ZnO100molにたいし、In2 3 の添加量
が3×10-4molないし2000×10-4molのバ
リスタは良特性である。In2 3 の添加量が3×10
-4molに達しないときには電圧比が2.0以上とな
り、サージに対する立ち上がり電圧V1 mAの変化率Δ
1 mA/V1 mAの絶対値が10%以上となり安定性
が不十分であり、In23 の添加量が3000×10
-4mol以上になると制限電圧比が2.0以上となり、
サージに対する立ち上がり電圧V1 mAの変化率ΔV1
mA/V1 mAの絶対値が10%以上となり不安定とな
る。
【0024】以上のようにIn2 3 を0.0003m
ol%ないし0.2mol%添加することにより、電気
特性の優れたバリスタを得ることができる。
【0025】(実施例3)以下本発明の第3の実施例に
ついて説明する。
【0026】ZnO100molにたいし、添加物とし
てBi2 3 が0.7mol、CoOが1.0mol、
MnCO3 が0.55mol、NiOが0.40mo
l、酸化アンチモン(以下Sb2 3 という)が0.2
0mol、TiO2 が0.70molからなる混合物を
湿式法で混合・粉砕し乾燥したあと加圧成形して、60
0℃で仮焼し、Ga2 3 に換算して2〜150×10
-4molのガリウムを硝酸ガリウムの水溶液で添加し、
In2 3 に換算して50×10-4molのインジウム
を硝酸インジウムの水溶液で添加し粉砕した後、所定形
状の成形体とし、前述の実施例1と同様に処理して同寸
法・同形状のバリスタを作成し、実施例1と同様に電気
特性の測定値をGa2 3 の添加量を変えた本実施例を
試料番号(22)ないし(28)で、比較例を試料番号
(21)および(29)で(表5)と(表6)に示し
た。
【0027】
【表5】
【0028】
【表6】
【0029】この(表5)、(表6)から明らかなよう
に、ZnO100molにたいし、Ga2 3 の添加量
が2×10-4molないし、150×10-4molのバ
リスタは良い特性である。Ga2 3 の添加量が1×1
-4mol以下の場合には、制限電圧比の値が2以上に
なって好ましくなく、Ga2 3 の添加量が300×1
-4mol以上の場合には、立ち上がり電圧が大幅に高
くなって低電圧用には適さず、制限電圧比が2以上とな
って好ましくない。また、比較例はともにサージに対す
る立ち上がり電圧V1 mAの変化率ΔV1 mA/V1
Aの絶対値が10%以上になり、不安定となる。
【0030】以上のようにGa2 3 を0.0002m
ol%ないし0.015mol%添加することにより、
電気特性の優れたバリスタを得ることができる。
【0031】(実施例4)以下本発明の第4の実施例に
ついて説明する。
【0032】ZnO100molにたいし、添加物とし
てBi2 3 が0.7mol、CoOが1.0mol、
MnCO3 が0.55mol、NiOが0.40mo
l、Sb2 3 が0.20mol、TiO2 が0.03
〜3.0molからなる混合物を湿式法で混合・粉砕し
乾燥したあと加圧成形して、600℃で仮焼し、Ga2
3 に換算して15×10-4molのガリウムを硝酸ガ
リウムの水溶液で添加し、In2 3 に換算して15×
10-4molのインジウムを硝酸インジウムの水溶液で
添加して粉砕した後、所定形状の成形体とし、前述の実
施例1と同様に処理して同寸法・同形状のバリスタを作
成し、実施例1と同様の電気特性の測定値をTiO2
添加量を変えた本実施例を試料番号(32)ないし(3
8)で、比較例を試料番号(31)および(39)で
(表7)と(表8)に示した。
【0033】
【表7】
【0034】
【表8】
【0035】この(表7)、(表8)から明らかなよう
に、ZnO100molにたいしTiO2 の添加量が
0.05molないし2.5molのバリスタは良特性
である。TiO2 の添加量が0.03mol以下ではバ
リスタ電圧が高くなって低電圧用には適さず、また、制
限電圧比の値が2以上になって好ましくなく、サージに
対する立ち上がり電圧V1 mAの変化率ΔV1 mA/V
1 mAの絶対値が10%以上となり不安定となる。また
TiO2 の添加量が3.0mol以上の場合には、焼成
不良が生じて、よい焼結体が得られず、電気特性は測定
できなかった。
【0036】以上のようにTiO2 を0.05mol%
ないし2.5mol%添加することにより、電気特性の
優れたバリスタを得ることができる。
【0037】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように本発明
は、ZnOにTiO2 、Ga2 3 、In2 3 の3種
の添加物を同時に添加した仮焼粉の成形体を焼成した焼
結体を備えた構成により、非直線抵抗特性が良く、かつ
低電流域におけるリーク電流の少い、電圧印加に対して
安定した優れたバリスタを実現できるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1のバリスタの塗装処理前の外
観斜視図
【符号の説明】
1 焼結体 2 電極 3 リード線

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】バリスタ電圧が5ないし100Vの酸化亜
    鉛を主成分とした焼結体のバリスタであって、Bi,C
    o,Mn,Sb,Cr,Pb,Ba,Ni,Sn,Si
    よりなるグループから選ばれた元素の酸化物の添加物
    と、前記焼結体に0.05mol%ないし2.5mol
    %添加した酸化チタンと、前記焼結体にGa2 3 に換
    算して0.0005mol%ないし0.015mol%
    添加したガリウム成分と、前記焼結体にIn2 3 に換
    算して0.0003mol%ないし0.2mol%添加
    したインジウム成分を備えたことを特徴としたバリス
    タ。
  2. 【請求項2】ガリウム成分は、ガリウム塩溶液であり、
    インジウム成分は、インジウム塩溶液である請求項1記
    載のバリスタ。
  3. 【請求項3】ガリウム塩溶液は、硝酸ガリウムの溶液で
    あり、インジウム塩溶液は、硝酸インジウムの溶液であ
    る請求項2記載のバリスタ。
  4. 【請求項4】ガリウム成分は、ガリウム塩溶液であり、
    インジウム成分は、酸化インジウムである請求項1記載
    のバリスタ。
  5. 【請求項5】ガリウム塩溶液は、硝酸ガリウムの溶液で
    ある請求項4記載のバリスタ。
  6. 【請求項6】ガリウム塩溶液は、酢酸ガリウムの溶液で
    ある請求項4記載のバリスタ。
JP5121245A 1993-05-24 1993-05-24 バリスタ Pending JPH06333707A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106892657A (zh) * 2017-04-13 2017-06-27 贵州大学 In3+、Sn4+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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