JPH06339617A

JPH06339617A - 中空繊維状複合膜及びその製造法

Info

Publication number: JPH06339617A
Application number: JP27726192A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Fujiki; 浩之藤木; Nobuyuki Yamamoto; 伸之山本; Takayuki Hirai; 孝之平井; Masaji Okamoto; 正司岡本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-10-15
Filing date: 1992-10-15
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる繊維
状物体の長手方向に沿って、内部に分離機能を持つ中空
状の分離膜（Ｂ）が複数存在し、分離膜（Ｂ）の内表面
に補強機能を持つ多孔質層（Ｃ）が積層されたマルチフ
ィラメント型中空繊維状複合膜及びその製造法。【効果】本発明のマルチフィラメント型中空繊維状複
合膜は、膜厚が従来の複合膜と同一であっても、ガス透
過性能が３．８倍程大きく、分離膜の膜面積が増加した
ことによる膜性能の向上が図られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガス分離、溶剤分離、
脱気等に用いられる高性能のマルチフィラメント型中空
繊維状複合膜に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】物質を分離精製する技術は、古くから数
多くの方法が開発され、改良が重ねられてきた。膜分離
技術もその一つであるが、その改良の経過を見ると優れ
た膜素材の開発と分離効率を高めるための薄膜化技術の
開発が大きな技術開発の流れであった。

【０００３】薄膜化技術の一つとして、多孔質の基材の
上にコート法や蒸着法によって薄膜を形成させる方法が
盛んに行われているが、多孔質基材上にコートするため
に、基材の細孔に薄膜材料が侵入して実質的な薄膜が得
られにくかった。またこの欠点を解消するものとして、
多孔質基材の細孔を予め溶解性物質で埋めておいて表面
に薄膜層を形成した後に、多孔質基材内の溶解性物質を
溶出する方法がある。

【０００４】しかしこの方法においても、均質な薄膜層
が得られ難く、また溶出過程で薄膜層が傷つきやすかっ
たり、得られた複合膜から薄膜層が剥れやすく、適用で
きる膜形態にも制限があるという問題点があった。

【０００５】分離膜を薄膜化して工業的に製造できる膜
構造としたものとして特公平３−４４８１１号公報に開
示された多層複合膜中空糸膜などが知られている。これ
らの複合膜の膜構造は、図３に示すように、補強機能を
持つ多孔質層（Ａ）の内部に多孔質層（Ｃ）を内表面に
積層した分離機能を持つ中空状の分離膜（Ｂ）が一つだ
け存在する構造になっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
複合膜の膜構造は、図３から明らかなように、分離機能
を持つ中空状の分離膜（Ｂ）が中空糸の複合膜では補強
機能を持つ多孔質層（Ａ）中に一つだけ存在していた。

【０００７】多層複合分離膜としての性能指標の一つに
透過速度があるが、膜素材が同じであれば、透過速度を
高くするためには、分離膜（Ｂ）をより薄膜化するとと
もに、分離膜（Ｂ）の有効膜面積を増大させることが重
要である。更に、多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）の孔径、空
孔率、膜厚を透過の抵抗にならないように設定すること
も重要である。

【０００８】分離膜（Ｂ）を薄膜化していくと膜欠陥の
発生率が大きくなるため薄膜化には限界がある。従って
分離膜（Ｂ）の有効膜面積を大きくすることは非常に有
効な手段である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、補強機
能を持つ多孔質層（Ａ）からなる繊維状物体の長手方向
に沿って、内部に分離機能を持つ中空状の分離膜（Ｂ）
が複数存在し、分離膜（Ｂ）の内表面に補強機能を持つ
多孔質層（Ｃ）が積層されているマルチフィラメント型
中空繊維状複合膜にある。

【００１０】さらに、中空部の流体を分配するノズルと
補強層重合体（Ａ′）を分配するノズル、分離膜重合体
（Ｂ′）を分配するノズル及び、補強層重合体（Ｃ′）
を分配するノズルを組み合わせた紡糸ノズルを用い、補
強層重合体（Ａ′）と補強層重合体（Ｃ′）が分離膜重
合体（Ｂ′）をサンドイッチにする形で複数複合紡糸
し、延伸によって少なくとも補強層重合体（Ａ′）及び
補強層重合体（Ｃ′）部分を多孔質化させて、該中空繊
維状複合膜の内表面及び外表面が補強機能を持つ多孔質
層（Ｃ）及び補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる構
造を有するマルチフィラメント型中空繊維状複合膜の製
造法にある。

【００１１】以下、図面を参照しつつ本発明のマルチフ
ィラメント型中空繊維状複合膜について説明する。図１
及び２は、本発明の複合膜の断面図の例を示したもので
ある。補強機能を持つ多孔質層（Ａ）の内部に補強機能
を持つ多孔質層（Ｃ）を内表面に積層した分離機能を持
つ分離膜（Ｂ）が複数存在した膜構造を示している。

【００１２】本発明の複合膜は分離膜（Ｂ）一つ一つで
見れば少なくとも三層構造からなっている。基本的に
は、分離膜（Ｂ）は一層で充分であるが、目的に応じて
二層以上の多層構造としてもよい。

【００１３】分離に於ては、分離機能を持つ層が最も重
要であり、この分離膜（Ｂ）は表層にあると取り扱い時
等に分離膜表面に傷が生ずるおそれがあるが本発明の複
合膜では、分離膜（Ｂ）が多孔質層で覆われているため
にこのような危険性がない。

【００１４】本発明の複合膜の膜性能は多孔質層（Ａ）
及び多孔質層（Ｃ）の空孔率、平均孔径が同じで、厚み
が数百ミクロン程度以下であれば、多孔質層中に存在す
る分離膜（Ｂ）の膜厚と膜面積によって決定される。

【００１５】従って分離膜（Ｂ）を薄膜化し、存在する
分離膜（Ｂ）の本数を増やすことで膜面積が大きくなり
膜性能は高くなる。分離膜（Ｂ）の膜厚を薄くする方法
は、製造方法、あるいは素材等により限界がある。

【００１６】また薄膜化すればするほど膜欠陥発生の危
険性が増加する。従って薄膜化が限界に近くなった場合
或いは膜欠陥発生の危険性を少なくし、膜性能を高度な
ものとするには、多孔質膜中に存在する分離膜（Ｂ）の
膜面積を増加させることが有効である。

【００１７】分離膜（Ｂ）の膜面積を増加させるため
に、従来はその横断面で観察した場合、図３の様に一本
の複合膜中に一つの中空状分離膜が存在する形態であっ
たが、本発明の複合膜は、図１若しくは図２の様に一本
の複合膜中に中空状分離膜が複数存在する形態となって
いる。

【００１８】尚本発明で中空状分離膜が複数存在する形
態とは、図３の様な一つの中空状膜の形態である場合に
比べて少なくとも同等以上の膜面積となるように分離膜
（Ｂ）を複数有していることをいう。また複数の分離膜
（Ｂ）の大きさは同じでなくてもよいが、同じであるこ
とが好ましい。

【００１９】本発明で補強機能を持つ多孔質層（Ａ）か
らなる繊維状物体の長手方向に沿って、内部に分離機能
を持つ中空状の分離膜（Ｂ）が複数存在し、分離膜
（Ｂ）の内表面に補強機能を持つ多孔質層（Ｃ）が積層
されているとは、多孔質層（Ａ）と分離膜（Ｂ）、分離
膜（Ｂ）と多孔質層（Ｃ）との間に特別な空隙部が存在
しない状態をいうものとする。

【００２０】分離膜（Ｂ）は分離機能を有する部分であ
り、透過速度を高い値に維持するには、出来るだけ薄い
ことが好ましい。従ってこの分離膜（Ｂ）の厚みが２μ
ｍを超えると薄膜化の意味が薄れる。

【００２１】一方分離膜（Ｂ）の厚みの下限値は特に限
定されないが、およそ０．００５μｍ以上であることが
好ましく、０．０１μｍ以上であることがより好まし
い。

【００２２】分離膜（Ｂ）が多孔質層中に複数存在する
位置範囲は、分離膜（Ｂ）の取り扱い時等の外傷から保
護するためにも多孔質層（Ａ）の外表面より０．５μｍ
以上内側にあることが好ましく２μｍ以上内側にあるこ
とがより好ましい。分離膜（Ｂ）の断面形状は矩形や波
形等どのような形状でも差し支えないが高強度の維持や
加工等を考えた場合円形がより好ましい。

【００２３】分離膜（Ｂ）同士は接触しても差し支えな
いが、その機能を有効に使用するために分離膜（Ｂ）外
径の０．０６倍以上であることが好ましい。補強機能を
持つ多孔質層（Ａ）及び多孔質層（Ｃ）は、補強、保護
を受け持つ他に、分離膜（Ｂ）を薄膜化させる際に膜欠
陥の発生防止に効果を発揮する。

【００２４】本発明の複合膜において、分離膜（Ｂ）を
薄くする場合、分離膜（Ｂ）が薄膜になればなるほど、
多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）の孔径の制御は重要であり、
制御がうまくゆかぬと分離膜（Ｂ）に欠陥が発生しやす
くなる。

【００２５】従って分離膜（Ｂ）の分離機能を膜欠陥の
発生がない状態で充分に発現出来てしかも分離膜（Ｂ）
が分離機能を発現するのに抵抗とならないような多孔質
層（Ａ）及び（Ｃ）の好ましい多孔質構造は、平均孔径
が０．００５〜０．５μｍ好ましくは０．０１〜０．３
μｍ、空孔率が２０〜９０％好ましくは３０〜７０％、
複合膜の外径が１０〜１０００μｍである。

【００２６】多孔質層（Ｃ）の膜厚は分離膜（Ｂ）の外
径の０．０１倍以上あればよく０．０６倍以上あればよ
り好ましい。孔径が０．００５μｍでは分離対象物質の
透過抵抗が増大し、０．５μｍを超えると、分離膜
（Ｂ）の欠陥発生の原因となりやすい。空孔率が２０％
未満では多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）の細孔の開口部に臨
む分離膜（Ｂ）の割合が少なすぎて分離膜（Ｂ）の有効
利用率が著しく減少し、９０％を超えると本発明の複合
膜の補強保持が難しくなる。

【００２７】本発明の複合膜の外径が１０μｍ未満では
取扱いが難しく、強度的にも不充分となりやすい。多孔
質層中に複数存在させた分離膜（Ｂ）の膜面積を増加さ
せるには、複合膜の外径が大きい方が有利であるが、１
０００μｍを超えると分離対象物質の多孔質層中での抵
抗が過大となり複合膜中心部にある分離膜（Ｂ）の分離
機能が低下しやすい。

【００２８】多孔質層中にある中空部の直径は１μｍ以
上あればよく１０μｍ以上あることが好ましい。中空部
の直径が１μｍ未満では分離対象物質の透過抵抗が増大
し分離機能が低下しやすい。

【００２９】本発明の複合膜の製造法を以下に記載す
る。中空部の流体を分配するノズルと補強層重合体
（Ａ′）を分配するノズル、分離膜重合体（Ｂ′）を分
配するノズル及び補強層重合体（Ｃ′）を分配するノズ
ルを組み合わせた紡糸ノズルにより、溶融賦形温度１５
０〜３００℃の範囲で、分離膜重合体（Ｂ′）を補強層
重合体（Ａ′）及び（Ｃ′）で挟みこんだ中空状の複合
膜として複数本形成し、更にそれぞれの複合膜を外層の
補強層重合体（Ａ′）により接合一体化ししかるのち、
ドラフト比５〜９０００の範囲で紡糸する。

【００３０】溶融形成された複合膜先駆体は、必要に応
じてアニール処理した後延伸処理により多孔質層（Ａ）
及び（Ｃ）に用いられる補強層重合体（Ａ′）及び
（Ｃ′）の部分を多孔化する。

【００３１】延伸多孔化の方法としては、ポリオレフィ
ンで行われている公知の方法が採用できる。即ち常温付
近での少量の延伸によって多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）に
用いられる補強層重合体（Ａ′）及び（Ｃ′）にミクロ
クラックを発生させて白化させ、続いて加熱延伸によっ
て孔の拡大と孔形状の安定化を図ることができる。

【００３２】この間分離膜（Ｂ）に用いられる分離膜重
合体（Ｂ′）は多孔化されないので延伸倍率の増加に伴
い薄膜化される。延伸条件も特に限定されず、補強層重
合体（Ａ′）及び（Ｃ′）、分離膜重合体（Ｂ′）の種
類に応じて最適条件を設定しうるが、例えば多孔質層
（Ａ）及び（Ｃ）に用いられる補強層重合体（Ａ′）及
び（Ｃ′）にポリエチレンを用いる場合には、冷延伸条
件としては常温下で４０〜２００％、熱延伸条件として
は８０〜１２５℃好ましくは９０〜１０５℃で全延伸倍
率が１００〜３００％程度とする条件が採用される。更
に熱安定性を改良するために、８０〜１２５℃好ましく
は１０５〜１２０℃で定長もしくは緩和熱処理してもよ
い。

【００３３】本発明の複合膜において、分離膜（Ｂ）に
用いられる分離膜重合体（Ｂ′）としては、シリコーン
ゴム、シリコーンとポリカーボネートの共重合体等シリ
コーン系重合体，ポリ４−メチルペンテン−１、線状低
密度ポリエチレン等のポリオレフィン系重合体，パーフ
ロロアルキル系フッ素含有重合体，ポリウレタン系重合
体，ポリフェニレンオキシド，ポリ４−ビニルピリジ
ン，およびこれら重合体を構成するモノマーの共重合
体，及びこれら重合体を構成するモノマーの共重合体，
及びこれらの混合物があげられる。

【００３４】多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）に用いられる補
強層重合体（Ａ′）及び（Ｃ′）としては、延伸操作に
よって多孔化が可能な素材であればどの重合体を使用し
てもよいが、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ４−
メチルペンテン−１等のポリオレフィン，及びポリフッ
化ビニリデン、テトラフロロエチレン等のハロゲン含有
ポリオレフィン等の結晶性ポリマーが好ましい。

【００３５】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。「平均孔径」は水銀ポロシメータで測定し、細孔径
と細孔容量の関係から細孔容量が１／２のときの細孔径
を平均孔径とした。「中間層の膜厚」は電子顕微鏡観察
で測定した。

【００３６】実施例１補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる繊維状物体の長
手方向に沿って、内部に分離機能を持つ中空状の分離膜
（Ｂ）を５本形成し、分離膜（Ｂ）の内表面に補強機能
を持つ多孔質層（Ｃ）が積層された形を形成するように
配置されたマルチ膜製造用ノズルを用い、多孔質層
（Ａ）及び（Ｃ）部に供給するポリマー素材として密度
０．９６８ｇ／ｃｃ、メルトインデックス値が５．５の
高密度ポリエチレン（三井石油化学工業（株）製、ハイ
ゼックス２２００Ｊ）を分離膜（Ｂ）部に供給するポリ
マー素材としてセグメント化ポリウレタン（サーメデッ
ク社製、テコフレックスＥＧ−８０Ａ）を用い、吐出温
度１６５℃、巻取り速度２０５ｍ／ｍｉｎで溶融紡糸し
た。

【００３７】得られた未延伸繊維は図２のような膜形態
を有し、円柱状のポリエチレンの内部に内表面をポリエ
チレンで積層した中空状のセグメント化ポリウレタンが
５つ形成された構造であり、外径３００μｍ、分離膜
（Ｂ）の内表面に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚３μ
ｍ、隣り合う分離膜（Ｂ）間の最小距離３μｍ、分離膜
（Ｂ）の膜厚は１μｍ、中空部内径は４１．７μｍであ
った。

【００３８】この未延伸繊維を１１５℃で１時間アニー
ル処理をした。次いでアニール処理繊維を常温下で１４
０％冷延伸を行い、引き続き１０５℃に加熱された加熱
炉中で総延伸倍率が１７０％になるまで熱延伸を行い、
更に、１２０℃の加熱された加熱炉中で総延伸倍率が１
００％になるように緩和熱セットを行った。

【００３９】得られた複合膜の膜性能を評価した結果、
空孔率は４０．２％、平均孔径０．１５５μｍ、外径２
６０μｍ、分離膜（Ｂ）の内表面に積層された多孔質層
（Ｃ）の膜厚２．８μｍ、隣り合う分離膜（Ｂ）間の最
小距離２．８μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚は０．７μｍ、
中空部内径は３９．３μｍであった。

【００４０】得られた複合膜の空気透過速度を測定した
ところ、室温で酸素透過速度（ＱＯ₂）は８．６５×１
０^-6ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ、窒素透過速度
（ＱＮ₂）は３．２×１０^-6ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇであり、分離係数（ＱＯ₂／ＱＮ₂）は２．７
であった。

【００４１】実施例２補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる繊維状物体の長
手方向に沿って、内部に分離機能を持つ中空状の分離膜
（Ｂ）を１９本形成し、分離膜（Ｂ）の内表面に補強機
能を持つ多孔質層（Ｃ）が積層された形を形成するよう
に配置されたノズルを用い、実施例１と同様のポリマー
を用いて同様の紡糸条件で紡糸した。

【００４２】得られた未延伸繊維は図１のような膜形態
を有しており、外径３００μｍ、分離膜（Ｂ）の内表面
に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚３μｍ、分離膜
（Ｂ）の膜厚は１μｍ、中空部内径は４１．７μｍであ
った。

【００４３】この未延伸繊維を実施例１と同様のアニー
ル、冷延伸、熱延伸、緩和熱セットを行い、膜性能を評
価した。得られた複合膜を評価した結果、空孔率４０．
２％、平均孔径０．１５５μｍ、外径２６０μｍ、分離
膜（Ｂ）の内表面に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚
２．８μｍ、隣り合う分離膜（Ｂ）間の最小距離２．８
μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚は０．７μｍ、中空部内径は
３９．３μｍであった。

【００４４】得られた複合膜の空気透過速度を測定した
ところ、室温で酸素透過速度（ＱＯ₂）は３．２９×１
０^-5ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ、窒素透過速度
（ＱＮ₂）は１．２２×１０^-5ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ
・ｃｍＨｇであり、分離係数（ＱＯ₂／ＱＮ₂）は２．
７であった。

【００４５】比較例１補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる繊維状物体の長
手方向に沿って、内部に分離機能を持つ中空状の分離膜
（Ｂ）を多孔質層（Ａ）と同心円状に一本形成し、分離
膜（Ｂ）の内表面に補強機能を持つ多孔質層（Ｃ）が積
層された形を形成するように配置された複合膜製造用ノ
ズルを用い、実施例１と同様のポリマーを用いて、同様
の紡糸条件で紡糸した。得られた未延伸繊維は外径３０
０μｍであり、分離膜（Ｂ）の内表面に積層された多孔
質層（Ｃ）の膜厚１７．５μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚は
１μｍ、中空部内径は２３０μｍであった。

【００４６】この未延伸繊維を実施例１と同様のアニー
ル、冷延伸、熱延伸、緩和熱セットを行い、膜性能を評
価した。得られた複合膜を評価した結果、空孔率４０．
２％、平均孔径０．１５５μｍ、外径２６０μｍ、分離
膜（Ｂ）の内表面に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚１
１５μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚０．７μｍ、中空部内径
は２００μｍであった。

【００４７】得られた複合膜の空気透過性能を測定した
ところ、室温下で酸素透過速度（ＱＯ₂）は８．６５×
１０^-6ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ、窒素透過速
度（ＱＮ₂）は３．２０×１０^-6ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅ
ｃ・ｃｍＨｇであり、分離係数（ＱＯ₂／ＱＮ₂）は
２．７であった。

【００４８】

【発明の効果】実施例からも明らかなように本発明のマ
ルチフィラメント型中空繊維状複合膜は、多孔質層
（Ａ）中に中空状の分離膜（Ｂ）が複数存在しているの
で多孔質層（Ａ）及び（Ｃ）の細孔構造と外径及び分離
膜（Ｂ）の膜厚が従来の複合膜と同一であっても、ガス
透過性能が３．８倍程度大きくなっており分離膜（Ｂ）
の膜面積が増加したことによる膜性能の向上が図られ
る。また本発明のマルチフィラメント型中空繊維状複合
膜を用いることで従来の複合膜を用いた各種の膜モジュ
ールをさらに小型化することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】

【図２】多孔質層（Ａ）中にその長手方向に沿って内表
面に多孔質層（Ｃ）を積層した中空状の分離膜（Ｂ）を
複数存在させた本発明の複合膜の模式断面図である。

【図３】従来の複合膜の模式断面図である。

【符号の説明】

Ａ多孔質層Ｂ分離膜Ｃ多孔質層

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【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】分離膜（Ｂ）同士は接触しても差し支えな
いが、その機能を有効に使用するために隣り合う分離膜
（Ｂ）間の距離は、２μｍ以上あることが好ましい。補
強機能を持つ多孔質層（Ａ）及び多孔質層（Ｃ）は、補
強、保護を受け持つ他に、分離膜（Ｂ）を薄膜化させる
際、膜欠陥の発生防止に効果を発揮する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】本発明の複合膜の製造法を以下に記載す
る。中空部の流体を分配するノズルと補強層重合体
（Ａ′）を分配するノズル、分離膜重合体（Ｂ′）を分
配するノズル及び補強層重合体（Ｃ′）を分配するノズ
ルを組み合わせた紡糸ノズルにより、溶融賦形温度１５
０〜３００℃の範囲で、分離膜重合体（Ｂ′）を補強層
重合体（Ａ′）及び（Ｃ′）で挟みこんだ中空状の複合
膜として複数本形成し、更にそれぞれの複合膜を外層の
補強層重合体（Ａ′）により接合一体化し、しかるの
ち、ドラフト比５〜９０００の範囲で紡糸する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】得られた未延伸繊維は図１のような膜形態
を有しており、外径３００μｍ、分離膜（Ｂ）の内表面
に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚３μｍ、隣り合う分
離膜（Ｂ）間の最小距離３μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚は
１μｍ、中空部内径は４１．７μｍであった。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】この未延伸繊維を実施例１と同様のアニー
ル、冷延伸、熱延伸、緩和熱セットを行い、膜性能を評
価した。得られた複合膜を評価した結果、空孔率４０．
２％、平均孔径０．１５５μｍ外径２６０μｍ、分離膜
（Ｂ）の内表面に積層された多孔質層（Ｃ）の膜厚１５
μｍ、分離膜（Ｂ）の膜厚０．７μｍ、中空部内径は２
００μｍであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡本正司広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】補強機能を持つ多孔質層（Ａ）からなる
繊維状物体の長手方向に沿って、内部に分離機能を持つ
中空状の分離膜（Ｂ）が複数存在し、分離膜（Ｂ）の内
表面に補強機能を持つ多孔質層（Ｃ）が積層されている
ことを特徴とするマルチフィラメント型中空繊維状複合
膜。
【請求項２】中空部の流体を分配するノズルと補強層
重合体（Ａ′）を分配するノズル、分離膜重合体
（Ｂ′）を分配するノズル、及び補強層重合体（Ｃ′）
を分配するノズルを組み合わせた紡糸ノズルを用い、補
強層重合体（Ａ′）と補強層重合体（Ｃ′）が分離膜重
合体（Ｂ′）をサンドイッチにする形で複数複合紡糸
し、延伸によって少なくとも補強層重合体（Ａ′）及び
補強層重合体（Ｃ′）部分を多孔質化させて、請求項１
記載の複合膜を製造することを特徴とするマルチフィラ
メント型中空繊維状複合膜の製造法。