JPH06340744A - 重合体性多元アザン、その製造方法およびその使用 - Google Patents
重合体性多元アザン、その製造方法およびその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏま
たはＷであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルであり、少なくとも２個の元
素Ｅが含有されている一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（Ｎ
Ｒ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性多元
アザン、およびその製造方法。 【効果】 高性能セラミック用の前駆体として使用し得
る、各元素の均一な分布を有する新規な重合体性アザン
が高い収率で得られる。
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏま
たはＷであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルであり、少なくとも２個の元
素Ｅが含有されている一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（Ｎ
Ｒ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性多元
アザン、およびその製造方法。 【効果】 高性能セラミック用の前駆体として使用し得
る、各元素の均一な分布を有する新規な重合体性アザン
が高い収率で得られる。
Description
【０００１】本発明は、式中のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが
可能である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の
単位から組み立てられている重合体性多元アザン；これ
らの重合体の製造方法およびその高性能セラミック用の
前駆体としての使用に関するものである。
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが
可能である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の
単位から組み立てられている重合体性多元アザン；これ
らの重合体の製造方法およびその高性能セラミック用の
前駆体としての使用に関するものである。
【０００２】酸化物系の範囲内では、ゾル−ゲル法がガ
ラスおよびセラミック材料用の前駆体の製造において優
れた重要性を獲得した。ゾル−ゲル法は粒子のサイズお
よび形状の制御を可能にし、得られる生成物は各元素の
均一な分布、高い純度および均一な粒子サイズを特色と
している。近年高性能セラミックとしての使用に研究が
増加しつつある窒化物系または炭窒化物系の合成用にも
本件方法の使用が望ましいと考えられる。
ラスおよびセラミック材料用の前駆体の製造において優
れた重要性を獲得した。ゾル−ゲル法は粒子のサイズお
よび形状の制御を可能にし、得られる生成物は各元素の
均一な分布、高い純度および均一な粒子サイズを特色と
している。近年高性能セラミックとしての使用に研究が
増加しつつある窒化物系または炭窒化物系の合成用にも
本件方法の使用が望ましいと考えられる。
【０００３】酸化物系用のゾル−ゲル法に類似した方法
によるセラミック窒化物およびセラミック炭窒化物用の
重合体性前駆体の製造の可能性は、これまでほとんど研
究されていなかった。
によるセラミック窒化物およびセラミック炭窒化物用の
重合体性前駆体の製造の可能性は、これまでほとんど研
究されていなかった。
【０００４】カナダ化学雑誌（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．）４１（１９６３）１３４に従えば、重合体製造チ
タナザンはＴｉ（ＮＲ2）4を第１級アミンと反応させて
得ることができる。アメリカセラミック学会誌（Ｊ．Ａ
Ｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．）７１（１９８８）７８にお
いては、チタニウム、ニオビウムまたはジルコニウムの
ジアルキルアミドの加アンモニア分解と得られる重合体
性金属アザンの熱分解とにより対応する二元窒化物が生
成する。２種以上の遷移金属を含有する重合体性アザン
の合成は未知である。
ｍ．）４１（１９６３）１３４に従えば、重合体製造チ
タナザンはＴｉ（ＮＲ2）4を第１級アミンと反応させて
得ることができる。アメリカセラミック学会誌（Ｊ．Ａ
Ｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．）７１（１９８８）７８にお
いては、チタニウム、ニオビウムまたはジルコニウムの
ジアルキルアミドの加アンモニア分解と得られる重合体
性金属アザンの熱分解とにより対応する二元窒化物が生
成する。２種以上の遷移金属を含有する重合体性アザン
の合成は未知である。
【０００５】重合体性多元アザンの合成は、今日までＳ
ｉ−Ｂ−Ｎ系に関してのみ記述されている。
ｉ−Ｂ−Ｎ系に関してのみ記述されている。
【０００６】ＥＰ−Ａ−３８９０８４およびＥＰ−Ａ−
０４２４０８２に従えば、ポリシラザンまたはポリオル
ガノシランと有機ホウ素化合物との反応により可溶性の
ポリボロシラザンが得られる。ＤＥ−Ａ４１０７１０８
は、アンモニアまたはアルキルアミンを用いる異種金属
単量体の重合によるオリゴボロシラザンまたはポリボロ
シラザンの製造を開示しているが、これらの方法は生成
物の化学量論的量を任意に変化させることを可能にせ
ず、さらに言えば、異種金属単量体の合成はかなりの出
費を伴う。
０４２４０８２に従えば、ポリシラザンまたはポリオル
ガノシランと有機ホウ素化合物との反応により可溶性の
ポリボロシラザンが得られる。ＤＥ−Ａ４１０７１０８
は、アンモニアまたはアルキルアミンを用いる異種金属
単量体の重合によるオリゴボロシラザンまたはポリボロ
シラザンの製造を開示しているが、これらの方法は生成
物の化学量論的量を任意に変化させることを可能にせ
ず、さらに言えば、異種金属単量体の合成はかなりの出
費を伴う。
【０００７】本発明の目標は、調節し得る化学量論的量
で各元素の均一な分布を有する、高い収率で得られる新
規な、簡単な重合体性アザンならびにこれらの重合体か
らの多元窒化物セラミックおよび多元炭窒化物セラミッ
クの製造方法の提供である。この要求には、本発明によ
り提供された以下の重合体が合致する。本発明は、式中
のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
ビニルまたはフェニルが可能であり、少なくとも２個の
Ｅと命名した元素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わ
せは除外し、全ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子に
より配位されており、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ
＋ｂ≦６であり、ａおよびｂが整数であることを特徴と
する一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の単位か
ら組み立てられている重合体性多元アザンに関するもの
である。
で各元素の均一な分布を有する、高い収率で得られる新
規な、簡単な重合体性アザンならびにこれらの重合体か
らの多元窒化物セラミックおよび多元炭窒化物セラミッ
クの製造方法の提供である。この要求には、本発明によ
り提供された以下の重合体が合致する。本発明は、式中
のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
ビニルまたはフェニルが可能であり、少なくとも２個の
Ｅと命名した元素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わ
せは除外し、全ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子に
より配位されており、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ
＋ｂ≦６であり、ａおよびｂが整数であることを特徴と
する一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の単位か
ら組み立てられている重合体性多元アザンに関するもの
である。
【０００８】好ましい作業方法においては、本発明記載
の重合体性多元アザンは元素Ｅの均一な分布を特色とし
ている。より好ましい作業方法においては、元素の分布
は少なくとも０．５μｍの解像力まで均一である。
の重合体性多元アザンは元素Ｅの均一な分布を特色とし
ている。より好ましい作業方法においては、元素の分布
は少なくとも０．５μｍの解像力まで均一である。
【０００９】好ましい作業方法においては、本発明記載
の重合体性多元アザンは好ましくは＜１００ｐｐｍの、
より好ましい作業本発明においては＜２０ｐｐｍの低い
塩化物含有量を有することを特色としている。本件重合
体の塩化物含有量は、製造に使用するアミド単位の塩化
物含有量の影響を受ける。高い塩化物含有量はその後の
加工に逆効果を与える。特に、重合体の熱分解中に生ず
る腐食が増加する。セラミック材料においては高い塩化
物濃度はその浸漬性を損ない、最終的な密度を減少させ
る。
の重合体性多元アザンは好ましくは＜１００ｐｐｍの、
より好ましい作業本発明においては＜２０ｐｐｍの低い
塩化物含有量を有することを特色としている。本件重合
体の塩化物含有量は、製造に使用するアミド単位の塩化
物含有量の影響を受ける。高い塩化物含有量はその後の
加工に逆効果を与える。特に、重合体の熱分解中に生ず
る腐食が増加する。セラミック材料においては高い塩化
物濃度はその浸漬性を損ない、最終的な密度を減少させ
る。
【００１０】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの製造方法をも提供する。
アザンの製造方法をも提供する。
【００１１】本発明記載の重合体性多元アザンの製造に
は、式中で３≦ｎ≦６であり、ＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1にはＨ、Ｃ1
−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが可能であ
り、Ｒ2にはＣ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニ
ルが可能である組成Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混
合物を非希釈で、または非プロトン性有機溶媒中でアン
モニアまたは第 1 級アミンを用いて重合させる。
は、式中で３≦ｎ≦６であり、ＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1にはＨ、Ｃ1
−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが可能であ
り、Ｒ2にはＣ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニ
ルが可能である組成Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混
合物を非希釈で、または非プロトン性有機溶媒中でアン
モニアまたは第 1 級アミンを用いて重合させる。
【００１２】好ましい作業方法においては、本件反応は
−８０℃ないし２００℃の温度で、非希釈状態で、また
は、Ｃ5−Ｃ8−アルカン、非環状エーテルもしくは環状
エーテルまたはアルキル芳香族化合物が可能である非プ
ロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度は＞０．０
１ｍである。
−８０℃ないし２００℃の温度で、非希釈状態で、また
は、Ｃ5−Ｃ8−アルカン、非環状エーテルもしくは環状
エーテルまたはアルキル芳香族化合物が可能である非プ
ロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度は＞０．０
１ｍである。
【００１３】混合物中に使用するアミドの量および比率
は、任意に、元素Ｅに関するいかなる所望の化学量論的
量も生成物中に設定し得るように選択することができ
る。
は、任意に、元素Ｅに関するいかなる所望の化学量論的
量も生成物中に設定し得るように選択することができ
る。
【００１４】生成物の反応性は、基Ｒ1およびＲ2を変化
させ、適当な供与体性を有する溶媒を選択して選択的に
変えることができる。アミドの加アンモニア分解の速度
は調節することができ、これにより重合体中の元素Ｅの
均一な分布が達成される。加えて、重合速度も調節する
ことができ、これが製造中の作業条件の制御を容易にす
る。さらに、本発明記載の重合体の性質をその後の加工
に最適な状態にすることもできる。好ましい作業方法に
おいては、Ｒ1およびＲ2はＣ1−Ｃ4−アルカンである。
させ、適当な供与体性を有する溶媒を選択して選択的に
変えることができる。アミドの加アンモニア分解の速度
は調節することができ、これにより重合体中の元素Ｅの
均一な分布が達成される。加えて、重合速度も調節する
ことができ、これが製造中の作業条件の制御を容易にす
る。さらに、本発明記載の重合体の性質をその後の加工
に最適な状態にすることもできる。好ましい作業方法に
おいては、Ｒ1およびＲ2はＣ1−Ｃ4−アルカンである。
【００１５】溶液の粘性は溶液中の重合体の濃度により
広い範囲で変えることができ、その後の加工に必要な性
質を最適な状態にすることが可能になる。
広い範囲で変えることができ、その後の加工に必要な性
質を最適な状態にすることが可能になる。
【００１６】本発明記載の重合体の架橋度および分子質
量は重合中の反応温度により制御することができる。粘
稠な油状物は低温で得られ、より高温では固体が生成す
る。粉末の製造には、好ましくは減圧下で溶媒を除去す
る。他の通常の乾燥方法も好適である。
量は重合中の反応温度により制御することができる。粘
稠な油状物は低温で得られ、より高温では固体が生成す
る。粉末の製造には、好ましくは減圧下で溶媒を除去す
る。他の通常の乾燥方法も好適である。
【００１７】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミ
ンを含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度
での熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造
用の使用をも提供する。
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミ
ンを含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度
での熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造
用の使用をも提供する。
【００１８】好ましい作業方法において、純粋な窒化物
材料の合成には重合体をＮＨ3気流中、４００−１００
０℃の温度で熱分解し、続いてＮ2中、またはアルゴン
雰囲気中、１４００−２０００℃の温度でか焼して残留
水素を除去する。炭窒化物材料の合成には、双方の段階
をＮ2またはＡｒ中で実施する。
材料の合成には重合体をＮＨ3気流中、４００−１００
０℃の温度で熱分解し、続いてＮ2中、またはアルゴン
雰囲気中、１４００−２０００℃の温度でか焼して残留
水素を除去する。炭窒化物材料の合成には、双方の段階
をＮ2またはＡｒ中で実施する。
【００１９】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第１級アミン
を含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度で
の熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維また
は被覆剤の製造用の使用をも提供する。
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第１級アミン
を含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度で
の熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維また
は被覆剤の製造用の使用をも提供する。
【００２０】重合剤の選択が本発明記載の重合体の性質
の制御を可能にする。アンモニアを用いる重合中には不
溶性の熱硬化性プラスチックが生成する。第１級アミン
を用いる重合では通常の有機溶媒に可溶な、溶液中で直
接に、または液化材料として種々の成形工程、たとえば
鋳型成形、繊維への紡糸、フィルムへの延伸、浸漬被覆
または回転被覆のような種々の被覆工程による被覆の製
造にかけ得る熱可塑物が得られる。
の制御を可能にする。アンモニアを用いる重合中には不
溶性の熱硬化性プラスチックが生成する。第１級アミン
を用いる重合では通常の有機溶媒に可溶な、溶液中で直
接に、または液化材料として種々の成形工程、たとえば
鋳型成形、繊維への紡糸、フィルムへの延伸、浸漬被覆
または回転被覆のような種々の被覆工程による被覆の製
造にかけ得る熱可塑物が得られる。
【００２１】本発明を以下の実施例により説明するが、
これは本発明を限定するものと考えるべきではない。
これは本発明を限定するものと考えるべきではない。
【００２２】
【実施例１】１：１のＳｉ／Ｔｉ比を有するポリチタノ
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：８．８８ｇ（０．０６モル）のＳｉ（ＮＨＣ
Ｈ3）4と１３．５６ｇ（０．０６モル）のＴｉ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4とを５００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。１２．４ｇの黄色のポリ
チタノシラザンが得られた。
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：８．８８ｇ（０．０６モル）のＳｉ（ＮＨＣ
Ｈ3）4と１３．５６ｇ（０．０６モル）のＴｉ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4とを５００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。１２．４ｇの黄色のポリ
チタノシラザンが得られた。
【００２３】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３３４０（ｍ）；２９２０、２
８１０（ｓ）；２１００（ｗ）；１５５０（ｗ）；１３
８０（ｍ）；１１００（ｓ）；９２０（ｓｓ）；５５０
（ｍ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。３．１ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは６２％のセラミックの収率と同等
である。
８１０（ｓ）；２１００（ｗ）；１５５０（ｗ）；１３
８０（ｍ）；１１００（ｓ）；９２０（ｓｓ）；５５０
（ｍ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。３．１ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは６２％のセラミックの収率と同等
である。
【００２４】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｍ）；９２０（ｓ，
ｂ）；４７０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
１：１。
ｂ）；４７０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
１：１。
【００２５】
【実施例２】２：１のＳｉ／Ｔｉ比を有するポリチタノ
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：６ｇ（０．０４モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ3）4
と４．５ｇ（０．０２モル）のＴｉ（Ｎ（ＣＨ3）2）4
とを３００ｍｌのテトラフドロフランに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら３０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。７．１ｇの黄色のポリチ
タノシラザンが得られた。
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：６ｇ（０．０４モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ3）4
と４．５ｇ（０．０２モル）のＴｉ（Ｎ（ＣＨ3）2）4
とを３００ｍｌのテトラフドロフランに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら３０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。７．１ｇの黄色のポリチ
タノシラザンが得られた。
【００２６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｓ）；２９２０、２
８９０（ｍ）；１６２０（ｗ）；１４６０、１３８５
（ｍ）；１１８５（ｍ）；１０４０（ｓｓ）；４５０
（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝２：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．７５ｇの光沢のある黒色の無定形
粉末が得られた。これは５５％のセラミックの収率と同
等である。
８９０（ｍ）；１６２０（ｗ）；１４６０、１３８５
（ｍ）；１１８５（ｍ）；１０４０（ｓｓ）；４５０
（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝２：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．７５ｇの光沢のある黒色の無定形
粉末が得られた。これは５５％のセラミックの収率と同
等である。
【００２７】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｍ）；９５０（ｓ
ｓ）；４６０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
２：１。
ｓ）；４６０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
２：１。
【００２８】
【実施例３】１：１のＳｉ／Ｚｒ比を有するポリジルコ
ノシラザンの製造 反応方程式 試験方法：７．４ｇ（０．０５モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
後に１２．８ｇ（０．０５モル）のＺｒ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温
し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。１１．４ｇの黄色のポリジルコノシラザンが得られ
た。
ノシラザンの製造 反応方程式 試験方法：７．４ｇ（０．０５モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
後に１２．８ｇ（０．０５モル）のＺｒ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温
し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。１１．４ｇの黄色のポリジルコノシラザンが得られ
た。
【００２９】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３３５０（ｓ）；２８９０、２
８００（ｓ）；１４７０（ｗ）；１３７０（ｍ）；１２
６０（ｍ）；１１００（ｓｓ）；８００（ｓ）；５２０
（ｍ）；４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｚｒ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．９ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは５８％のセラミックの収率と同等
である。
８００（ｓ）；１４７０（ｗ）；１３７０（ｍ）；１２
６０（ｍ）；１１００（ｓｓ）；８００（ｓ）；５２０
（ｍ）；４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｚｒ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．９ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは５８％のセラミックの収率と同等
である。
【００３０】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｗ）；９２０
（ｓ）；５３０（ｍ）。
（ｓ）；５３０（ｍ）。
【００３１】粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｚｒ比＝
１：１。
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｚｒ比＝
１：１。
【００３２】
【実施例４】２：１のＳｉ／Ｂ比を有するポリボロシラ
ザンの製造 反応方程式 試験方法：１０ｇ（０．０６７モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
以内に、４．８３ｇ（０．０３３５モル）のＢ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）3を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
滴々添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に
加温し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除
去した。１０．３ｇの白色のポリボロシラザンが得られ
た。
ザンの製造 反応方程式 試験方法：１０ｇ（０．０６７モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
以内に、４．８３ｇ（０．０３３５モル）のＢ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）3を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
滴々添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に
加温し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除
去した。１０．３ｇの白色のポリボロシラザンが得られ
た。
【００３３】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４４０（ｓ）；２８９０、２
８１０（ｓ）；１６００（ｗ）；１４６０（ｍ）；１３
６０（ｍ）；１２１０（ｍ）；１０９０、９４０（ｓ
ｓ）；８００、４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．８ｇの白色の無定形粉末が得られ
た。これは５６％のセラミックの収率と同等である。
８１０（ｓ）；１６００（ｗ）；１４６０（ｍ）；１３
６０（ｍ）；１２１０（ｍ）；１０９０、９４０（ｓ
ｓ）；８００、４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．８ｇの白色の無定形粉末が得られ
た。これは５６％のセラミックの収率と同等である。
【００３４】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｗ）；１３５０
（ｓ）；１０４０（ｓ）；４６０（ｍ）。粉末回折法：
無定形
（ｓ）；１０４０（ｓ）；４６０（ｍ）。粉末回折法：
無定形
【００３５】
【実施例５】ポリアルミノジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：２．１３ｇ（５．６ミリモル）のＺｒ（ＮＥ
ｔ2）4と３．１９ｇ（１３．１ミリモル）のＡｌ（ＮＥ
ｔ2）3とを１００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させた溶液
に、室温でＮＨ3を導入した。生成した淡黄色の沈澱を
濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。１．５
５ｇの淡黄色のポリアルミノジルコナザンが得られた。
ｔ2）4と３．１９ｇ（１３．１ミリモル）のＡｌ（ＮＥ
ｔ2）3とを１００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させた溶液
に、室温でＮＨ3を導入した。生成した淡黄色の沈澱を
濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。１．５
５ｇの淡黄色のポリアルミノジルコナザンが得られた。
【００３６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２７０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１５３５（ｍ）；１４６０
（ｍ）；１３８０（ｗ）；１２６０（ｓ）；１０９５、
１０２０（ｓ）；８００（ｓｓ）；６００（ｓ，ｂ）。
９２０、２８５５（ｓ）；１５３５（ｍ）；１４６０
（ｍ）；１３８０（ｗ）；１２６０（ｓ）；１０９５、
１０２０（ｓ）；８００（ｓｓ）；６００（ｓ，ｂ）。
【００３７】粉末回折法：無定形 この重合体１．５ｇをアンモニア気流中、９９０℃で７
２時間熱分解した。０．８ｇの白色の無定形粉末が得ら
れた。これは５３％のセラミックの収率と同等である。
２時間熱分解した。０．８ｇの白色の無定形粉末が得ら
れた。これは５３％のセラミックの収率と同等である。
【００３８】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３０（ｍ）；１６３５
（ｍ）；１３９０（ｗ）；１１５０（ｗ）；７１０
（ｓ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ａｌ：Ｚｒ比＝
２：１。
（ｍ）；１３９０（ｗ）；１１５０（ｗ）；７１０
（ｓ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ａｌ：Ｚｒ比＝
２：１。
【００３９】
【実施例６】ポリアルミノチタノジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：２．９２ｇ（１２ミリモル）のＡｌ（ＮＥｔ
2）3、２．０２ｇ（６ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ2）4お
よび０．７６ｇ（２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を１
００ｍｌのｎ−ヘプタンに溶解させた溶液に、室温でＮ
Ｈ3を導入した。生成した褐色がかった赤色の沈澱を濾
別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。２．１５
ｇの褐色がかった赤色のポリアルミノチタノジルコナザ
ンが得られた。
2）3、２．０２ｇ（６ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ2）4お
よび０．７６ｇ（２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を１
００ｍｌのｎ−ヘプタンに溶解させた溶液に、室温でＮ
Ｈ3を導入した。生成した褐色がかった赤色の沈澱を濾
別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。２．１５
ｇの褐色がかった赤色のポリアルミノチタノジルコナザ
ンが得られた。
【００４０】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；２０００（ｗ）；１５５０
（ｓ；ｓｈ）；１４６５（ｗ）；１３８０（ｗ）；１２
６０（ｓ）；１０９０、１０２０（ｓ）；８００（ｓ
ｓ）；６００（ｓ，ｖｂ）。
９２０、２８５５（ｓ）；２０００（ｗ）；１５５０
（ｓ；ｓｈ）；１４６５（ｗ）；１３８０（ｗ）；１２
６０（ｓ）；１０９０、１０２０（ｓ）；８００（ｓ
ｓ）；６００（ｓ，ｖｂ）。
【００４１】粉末回折法：無定形 この重合体２．１ｇをアンモニア気流中、９９５℃で７
２時間熱分解した。１．４ｇの黒色の無定形粉末が得ら
れた。これは６６％のセラミックの収率と同等である。
２時間熱分解した。１．４ｇの黒色の無定形粉末が得ら
れた。これは６６％のセラミックの収率と同等である。
【００４２】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３５（ｍ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｗ）；７４０（ｓｓ，ｓ
ｈ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｗ）；７４０（ｓｓ，ｓ
ｈ）。
【００４３】粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布。
像力の限界までは均一な元素の分布。
【００４４】
【実施例７】ポリチタノバナドジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：３．３７ｇ（１０ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ
2）4、３．７０ｇ（１１ミリモル）のＶ（ＮＥｔ2）4お
よび４．６０ｇ（１２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を
１００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液に、
室温でメチルアミンを導入した。生成した黒色がかった
緑色の沈澱を濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去
した。３．７１ｇの黒色がかった緑色のポリチタノバナ
ドジルコナザンが得られた。
2）4、３．７０ｇ（１１ミリモル）のＶ（ＮＥｔ2）4お
よび４．６０ｇ（１２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を
１００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液に、
室温でメチルアミンを導入した。生成した黒色がかった
緑色の沈澱を濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去
した。３．７１ｇの黒色がかった緑色のポリチタノバナ
ドジルコナザンが得られた。
【００４５】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２５５（ｍ）；２９６０
（ｓ）；２８５５（ｓｓ，ｓｈ）；２７６０（ｓ）；２
１００（ｗ）；１６６０（ｗ）；１５７５（ｍ）；１０
５０、１４６５、１４００、１３６５（ｍ）；１２６０
（ｓ）；１０９５、１０２５（ｓ）；８００（ｓ）；６
００（ｓ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形
（ｓ）；２８５５（ｓｓ，ｓｈ）；２７６０（ｓ）；２
１００（ｗ）；１６６０（ｗ）；１５７５（ｍ）；１０
５０、１４６５、１４００、１３６５（ｍ）；１２６０
（ｓ）；１０９５、１０２５（ｓ）；８００（ｓ）；６
００（ｓ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形
【００４６】
【実施例８】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：９．７ｇ（２９ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と１．２ｇ（１２ミリモル）のＢ（ＮＨＣＨ3）3
とを１００ｍｌのヘプタンに溶解させた溶液に９０℃で
ＮＨ3を導入した。生成した黒色の沈澱を濾別し、付着
している溶媒を減圧下で除去した。３．５３ｇの黒色の
ポリチタノボラザンが得られた。
ｔ2）4と１．２ｇ（１２ミリモル）のＢ（ＮＨＣＨ3）3
とを１００ｍｌのヘプタンに溶解させた溶液に９０℃で
ＮＨ3を導入した。生成した黒色の沈澱を濾別し、付着
している溶媒を減圧下で除去した。３．５３ｇの黒色の
ポリチタノボラザンが得られた。
【００４７】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．５ｇを窒素気流中、１６００℃で１６時
間熱分解した。１．７５ｇの黒色の無定形粉末が得られ
た。これは５０％のセラミックの収率と同等である。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．５ｇを窒素気流中、１６００℃で１６時
間熱分解した。１．７５ｇの黒色の無定形粉末が得られ
た。これは５０％のセラミックの収率と同等である。
【００４８】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３５（ｓ）；１６５０
（ｍ）；１３８５（ｍ）；１１５０（ｍ，ｓｈ）；８０
０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）。
（ｍ）；１３８５（ｍ）；１１５０（ｍ，ｓｈ）；８０
０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）。
【００４９】粉末回折法：大部分無定形；数週間で極め
て広いピークがａ＝４．２６Ａの立方体の単位セルを示
す。エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測されない；
少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均一な元素
の分布。
て広いピークがａ＝４．２６Ａの立方体の単位セルを示
す。エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測されない；
少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均一な元素
の分布。
【００５０】
【実施例９】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：１０．４７ｇ（３１ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と１．２５ｇ（９ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をアンモニアの雰囲気中で２００
℃に加熱した。２．９ｇの褐色がかった黒色のポリチタ
ノボラザンが生成した。
ｔ2）4と１．２５ｇ（９ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をアンモニアの雰囲気中で２００
℃に加熱した。２．９ｇの褐色がかった黒色のポリチタ
ノボラザンが生成した。
【００５１】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体２．９ｇをアンモニア気流中、１０００℃で
１２時間熱分解した。２．０ｇの黒色の無定形粉末が得
られた。これは６９％のセラミックの収率と同等であ
る。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体２．９ｇをアンモニア気流中、１０００℃で
１２時間熱分解した。２．０ｇの黒色の無定形粉末が得
られた。これは６９％のセラミックの収率と同等であ
る。
【００５２】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４４０（ｓ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｍ）；１１００（ｍ，ｓ
ｈ）；７９５（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｍ）；１１００（ｍ，ｓ
ｈ）；７９５（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
【００５３】粉末回折法：無定形。
【００５４】エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測さ
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
【００５５】
【実施例１０】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：６．８ｇ（２０ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と５．８ｇ（４０ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をメチルアミンの雰囲気中で２０
０℃に加熱した。３．４０ｇの褐色がかった黒色のポリ
チタノボラザンが生成した。
ｔ2）4と５．８ｇ（４０ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をメチルアミンの雰囲気中で２０
０℃に加熱した。３．４０ｇの褐色がかった黒色のポリ
チタノボラザンが生成した。
【００５６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．４ｇをアルゴンの雰囲気中、８００℃で
７２時間熱分解した。１．８５ｇの黒色粉末が得られ
た。これは５５％のセラミックの収率と同等である。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．４ｇをアルゴンの雰囲気中、８００℃で
７２時間熱分解した。１．８５ｇの黒色粉末が得られ
た。これは５５％のセラミックの収率と同等である。
【００５７】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４２５（ｓ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｓ）；１１００（ｓ，ｓ
ｈ）；７９０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｓ）；１１００（ｓ，ｓ
ｈ）；７９０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
【００５８】粉末回折法：無定形。
【００５９】エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測さ
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
【００６０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００６１】１．式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。
【００６２】２．上記の元素Ｅが均一に分布しているこ
とを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
とを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
【００６３】３．その塩化物含有量が＜１００ｐｐｍで
あることを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
あることを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
【００６４】４．その塩化物含有量が＜２０ｐｐｍであ
ることを特徴とする３記載の重合体性多元アザン。
ることを特徴とする３記載の重合体性多元アザン。
【００６５】５．式中、３≦ｎ≦６であり、ＥがＢ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする１記載の
重合体性多元アザンの製造方法。
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする１記載の
重合体性多元アザンの製造方法。
【００６６】６．重合を−８０℃ないし２００℃の温度
で、非希釈で、またはＣ5−Ｃ8−アルカン、非環状もし
くは環状エーテル、またはアルキル芳香族化合物から選
択した非プロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度
が＞０．０１ｍであることを特徴とする５記載の重合体
性多元アザンの製造方法。
で、非希釈で、またはＣ5−Ｃ8−アルカン、非環状もし
くは環状エーテル、またはアルキル芳香族化合物から選
択した非プロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度
が＞０．０１ｍであることを特徴とする５記載の重合体
性多元アザンの製造方法。
【００６７】７．請求項１記載の重合体性多元アザンの
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。
【００６８】８．請求項１記載の重合体性多元アザンの
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
【００６９】９．その塩化物含有量が＜１００ｐｐｍで
あることを特徴とする２記載の重合体性多元アザン。
あることを特徴とする２記載の重合体性多元アザン。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 79/14 ＮＵＲ (72)発明者 ヨズア・レフエルホルツ ドイツ53225ボン・クレメンスシユトラー セ72 (72)発明者 マルテイン・ヤンゼン ドイツ53127ボン・ツルマルテルカペレ93
Claims (4)
- 【請求項１】 式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。 - 【請求項２】 式中、３≦ｎ≦６であり、ＥがＢ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする請求項１
記載の重合体性多元アザンの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の重合体性多元アザンの不
活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。 - 【請求項４】 請求項１記載の重合体性多元アザンの不
活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4314497.7 | 1993-05-03 | ||
| DE4314497A DE4314497A1 (de) | 1993-05-03 | 1993-05-03 | Polymere multinäre Azane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340744A true JPH06340744A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=6486991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6110150A Pending JPH06340744A (ja) | 1993-05-03 | 1994-04-27 | 重合体性多元アザン、その製造方法およびその使用 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0623643B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06340744A (ja) |
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| DE (2) | DE4314497A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2954318B1 (fr) | 2009-12-17 | 2012-02-17 | Univ Claude Bernard Lyon | Polymetallosilazane pour la preparation de nanocomposites a proprietes decoratives, pouvant se presenter sous la forme d'objets massifs |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885576A (en) * | 1986-04-02 | 1989-12-05 | International Business Machines Corporation | Soft copy display of facsimile images |
| US4886860A (en) * | 1988-03-23 | 1989-12-12 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymetalosilazane and process for preparing same |
| US5030744A (en) * | 1989-03-23 | 1991-07-09 | Tonen Corporation | Polyborosilazane and process for producing same |
| US4946809A (en) * | 1989-05-26 | 1990-08-07 | Ultraystems Defense And Space, Inc. | Precursor for A1NBN ceramic and method of use |
| JPH0662776B2 (ja) * | 1989-08-24 | 1994-08-17 | 信越化学工業株式会社 | ポリチタノカルボシラザン重合体及び該重合体を用いたセラミックスの製造方法 |
| US5171736A (en) * | 1989-10-16 | 1992-12-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilicon-boron polymers |
| US5198152A (en) * | 1991-01-15 | 1993-03-30 | Ethyl Corporation | Preceramic compositions and ceramic products with an unsaturated organic or organosilicon compound |
| DE4107108A1 (de) * | 1991-03-06 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Siliciumbornitridkeramik und vorlaeuferverbindungen, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| DE4241288A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Bayer Ag | Polymere Borosilazane und Alumosilazane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
-
1993
- 1993-05-03 DE DE4314497A patent/DE4314497A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-04-20 DE DE59407421T patent/DE59407421D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-20 EP EP94106127A patent/EP0623643B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-20 AT AT94106127T patent/ATE174362T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-25 US US08/231,787 patent/US5567832A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-27 JP JP6110150A patent/JPH06340744A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE174362T1 (de) | 1998-12-15 |
| EP0623643A3 (de) | 1995-07-05 |
| DE4314497A1 (de) | 1994-11-10 |
| DE59407421D1 (de) | 1999-01-21 |
| US5567832A (en) | 1996-10-22 |
| EP0623643A2 (de) | 1994-11-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040106 |