JPH06346038A

JPH06346038A - 水系再剥離型感圧接着剤

Info

Publication number: JPH06346038A
Application number: JP29347593A
Authority: JP
Inventors: 清州 ▲高▼嶋; Kiyokuni Takashima
Original assignee: Soken Kagaku KK
Current assignee: Soken Kagaku KK
Priority date: 1993-04-12
Filing date: 1993-11-24
Publication date: 1994-12-20
Anticipated expiration: 2021-02-22
Also published as: JP3748274B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）特定の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル４０〜９９．９重量部と、（ｂ）上記（ａ）と共重
合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部
と、（ｃ）上記（ａ）および（ｂ）のいずれとも共重合
可能であって、特定の官能基を含有する単量体０．１〜
１０重量部［但し、上記（ｂ）と（ｃ）とは合計で０．
２〜２０重量部である］と、上記（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）の合計１００重量部に対して、（ｄ）特定の反応
性界面活性剤０．１〜７０重量部とを、乳化重合してな
ることを特徴とする水系再剥離型感圧接着剤。【効果】この水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温
までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステ
ンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対し
て良好な再剥離性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、粘着テープ用、ラベル
用、シート用などの水系再剥離型感圧接着剤に関し、さ
らに詳しくは、自動車の焼付け塗装時など、高温下にお
いても使用でき再剥離性に優れている水系再剥離型感圧
接着剤に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】再剥離型感圧接着剤は、例えば、
粘着テープ用、ラベル用、シート用などの粘着剤として
用いられており、このような粘着剤層が設けられた粘着
テープは、自動車の外装の焼付け塗装などの高温条件下
でもマスキング材として使用されることがある。

【０００３】このような再剥離型感圧接着剤としては、
例えば、特開平１-２６３１７６号公報には、（ａ）６
０〜１００重量％のビニルモノマーが、各アルキル基が
その炭素原子の少なくとも半分を単一鎖中に有し、該ア
ルキル鎖の平均長さが少なくとも４そして１２より多く
ない非第三アルキルアクリレートの部類から選ばれる少
なくとも１種の末端不飽和ビニルモノマー９５〜９９.
９重量部と、（ｂ）疎水性および親水性部分の両者を有
し、少なくとも５個、但し、４０個より多くない炭素原
子を含有し、かつ、水−分散性の界面活性剤である少な
くとも１種のビニル不飽和単独重合性モノマー０.１〜
５重量部［（ａ）＋（ｂ）の合計重量部は１００であ
る］からなるモノマーとを共重合させてなるコポリマー
からなる感圧接着剤であって、特定の式で表わされるポ
リオキシエチレンホスフェート（i）およびその塩（i
i）の少なくとも１種から選ばれるホスフェート乳化剤
を該接着剤の約０.２〜約５重量部の量で含む、速い乾
燥性を有する感圧接着剤が開示されている。

【０００４】しかしながら、この公報の各実施例に具体
的に開示されている接着剤は、各種の被着体（例えば、
ＳＵＳ板、塩ビ等）からの再剥離性に劣り、特に高温条
件下で使用しようとすると著しく再剥離性に劣り、低温
から高温までの広い温度範囲にわたっては良好な再剥離
性を示さない。

【０００５】また、特開平４-２９８５８５号公報に
は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルと一般式（Ｉ）ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）-ＣＯＯ（ＣＨ₂-ＣＨ（Ｒ₂）-Ｏ）_n-Ｈ（Ｉ）（式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子またはメチル基、ｎは２〜
３０の数である。）で表わされる水酸基含有モノマーを
含むビニル系モノマー混合物であり、かつ該モノマー混
合物中の水酸基含有モノマーの含有量が２〜５０重量％
であるビニル系モノマー混合物を共重合して得られる合
成樹脂エマルジョン（固形分換算）に対してイソシアネ
ート系化合物を０．１〜２０重量％配合してなる転写塗
工が可能な再剥離型粘着剤組成物が開示されている。

【０００６】しかしながら、この公報に記載された水酸
基含有モノマー（Ｉ）が配合された再剥離型粘着剤組成
物は、上記のような被着体に対して特に高温条件下で使
用しようとすると、著しく再剥離性に劣り、良好な再剥
離性を示さない。

【０００７】このような問題点を解決すべく鋭意研究し
たところ、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルと、特定のカルボキシル基含有単量体
と、特定の官能基含有単量体と、特定の反応性界面活性
剤とを、特定量用いて乳化重合してなる感圧接着剤は、
各種の被着体からの再剥離性に優れ、高温条件下で使用
されても優れた再剥離性を示すことなどを見い出し本発
明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、低温から高温までの広
い温度範囲において各種の被着体に対して良好な再剥離
性を示す水系再剥離型感圧接着剤を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤
は、（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９.９重量部
と、（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能なカルボキシル基含有単量体０.１〜１０重量
部と、（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいず
れとも共重合可能であって、ニトリル基、アミド基、水
酸基、Ｎ-メチロール基、Ｎ-メトキシアルキル基、フェ
ニル基、ハロゲン基、アルコキシ基およびグリシジル基
からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１
〜１０重量部［但し、上記カルボキシル基含有単量体
（ｂ）とこの官能基含有単量体（ｃ）とは合計で０．２
〜２０重量部である］と、上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
の合計１００重量部に対して、（ｄ）ポリオキシアルキ
レン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフ
ェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]
と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基
[iii]とを有し、かつ、上記ポリオキシアルキレン基[i]
と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル
基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置
換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、
または直接結合している、反応性界面活性剤０.１〜７
０重量部とを、乳化重合してなることを特徴としてい
る。

【００１０】上記のような本発明に係る水系再剥離型感
圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において
各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ
板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る水系再剥離型
感圧接着剤について、具体的に説明する。本発明に係る
水系再剥離型感圧接着剤は、（ａ）炭素数１〜１２のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と、（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能なカルボキシル基含有単量体と、（ｃ）該（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボ
キシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であ
って、ニトリル基、アミド基、水酸基、Ｎ-メチロール
基、Ｎ-メトキシアルキル基、フェニル基、ハロゲン
基、アルコキシ基およびグリシジル基からなる群から選
ばれる官能基を含有する単量体と、（ｄ）ポリオキシア
ルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキ
ルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[i
i]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能
基[iii]とを有し、かつ、上記ポリオキシアルキレン基
[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェ
ニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と
が、置換または未置換の炭化水素基を介して結合してい
るか、または直接結合している反応性界面活性剤とを、
乳化重合して得られる。

【００１２】なお、反応性界面活性剤（ｄ）を構成して
いるアルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基、
アルキル基などの親油性基[ii]は、イソプロペニル基等
のラジカル重合性の置換基を有していてもよい。

【００１３】また、上記ポリオキシアルキレン基[i]
と、親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基
を介して結合している場合、このような炭化水素基とし
ては、エチレン基など炭素数が１〜５程度のアルキレン
基が挙げられ、これらのアルキレン基の水素原子は、ビ
ニル結合を有する置換基（例：ＣＨ₂＝ＣＨ-ＣＨ₂Ｏ-Ｃ
Ｈ₂-等）などラジカル重合性の置換基で置換されていて
もよい。

【００１４】エチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するラ
ジカル重合性官能基[iii]としては、具体的には、例え
ば、ビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イ
ソプロペニル基、アリル基等が挙げられる。

【００１５】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）このような水系再剥離型感圧接着剤を乳化重合にて調製
する際に用いられる、アルキル基の炭素数が１〜１２の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、
具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、
（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸
-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオク
チル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの内では、（メ
タ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸
イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸ノルマルブチルが好ましく用いられる。

【００１６】これらの（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。カルボキシル基含有単量体（ｂ）上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と共重
合可能なカルボキシル基含有単量体（ｂ）としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアク
リル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、α-エチル
クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸な
ど、１〜２個程度のカルボキシル基を有する単量体が挙
げられる。これらの内では、アクリル酸、メタクリル酸
が好ましく用いられる。

【００１７】これらのカルボキシル基含有単量体は、単
独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。官能基含有単量体（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該
カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可
能であって、上述したような特定の官能基を含有する単
量体（ｃ）として、具体的には、ニトリル基を有する
（メタ）アクリロニトリル等、アミド基を有する（メ
タ）アクリル酸アミド等、水酸基を有する（メタ）アク
リル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等、
Ｎ-メチロール基を有するＮ-メチロール（メタ）アクリ
ルアミド等、Ｎ-メトキシアルキル基を有するＮ-メトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシブチル（メタ）アク
リルアミド等、フェニル基を有するスチレン、α-メチ
ルスチレン、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）ア
クリル酸ベンジル等、ハロゲン基を有する塩化ビニル、
臭化ビニル、フッ化ビニル等、アルコキシ基を有する
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル
酸エトキシエチル等、グリシジル基を有する（メタ）ア
クリル酸グリシジル等、が挙げられる。

【００１８】これらの内では、アミド基を有する（メ
タ）アクリル酸アミド、エトキシ基を有する（メタ）ア
クリル酸エトキシエチル、ニトリル基を有する（メタ）
アクリロニトリルが好ましく用いられる。

【００１９】なお、上記官能基含有単量体（ｃ）の内
で、ニトリル基、アミド基、水酸基あるいはアルコキシ
基を有する単量体は親水性を有し、乳化重合を容易に
し、重合中にはエマルジョンの分散安定性を高め、しか
も重合後のエマルジョンの分散安定性を向上させること
ができる。

【００２０】また、Ｎ-メチロール基、Ｎ-メトキシアル
キル基あるいはグリシジル基を有する単量体は自己架橋
性を有し、粘着剤としての凝集力を高めることができ、
その添加量を変えることにより、粘着力と凝集力のバラ
ンスを調整することができる。

【００２１】また、フェニル基、ニトリル基あるいは、
ハロゲン基を有する単量体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が高く、粘着剤としての弾力性を変化させ、その添加量
を変えることによって、粘着力と凝集力のバランスを調
整することができる。

【００２２】反応性界面活性剤（ｄ）反応性界面活性剤（ｄ）としては、下記［イ］〜［ホ］に
記載するような化合物が挙げられる。

【００２３】すなわち、親水性に寄与するカルボキシル
基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシ
アルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキ
サイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[i
i]がアルキルフェニル基であり、エチレン性二重結合を
有するラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリ
ロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基または
アリル基であり、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上
記アルキルフェニル基[ii]とが直接結合している下記の
ような非イオン性の化合物（反応性乳化剤）［イ］が挙
げられる。（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす。以下同
様。）化合物［イ］：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６４−Ａ］、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６８−Ａ］。

【００２４】上記化合物［イ］において、親油性基[ii]
をアルキルフェニル基に代えてアルキルフェニル基とし
た以外は上記化合物［イ］と同様な化合物である下記の
ような非イオン性の化合物［ロ］が挙げられる。

【００２５】化合物［ロ］：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｃ₁₂Ｈ₂₅［日
本乳化剤（株）製の改質剤、品番：１１１５−ＭＡ］、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂Ｃ₈Ｈ₁₇［日本乳
化剤（株）製の改質剤、品番：ＥＨＤＧ−Ａ］。

【００２６】カルボキシル基とポリオキシアルキレン基
[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００
モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン
基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基
であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記
置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが置換基（例：Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂０−ＣＨ₂-）を有する炭化水素基
（例：エチレン基）を介して結合している下記のような
非イオン性の化合物［ハ］が挙げられる。

【００２７】化合物［ハ］：

【００２８】

【化１】

【００２９】［旭電化工業（株）製：アデカリアソー
プ、品番：ＮＥ−１０（ｎ＝１０）、ＮＥ−２０（ｎ＝
２０）、ＮＥ−３０（ｎ＝３０）、ＮＥ−４０（ｎ＝４
０）］、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モル
の量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）
であり、親油性基[ii]が、ラジカル重合性の置換基
（例：イソプロペニル基）の結合したアルキルフェニル
オキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]
と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが直接結
合している下記のような非イオン性の化合物［ニ］が挙
げられる。

【００３０】化合物［ニ］：

【００３１】

【化２】

【００３２】［第一工業製薬（株）製：アクアロン、品
番：ＲＮ−２０（ｎ＝２０）、ＲＮ−５０（ｎ＝５
０）］なお、上記のような反応性乳化剤において、付加してい
るエチレンオキサイド基の量が、１モル未満では、得ら
れる再剥離型感圧接着剤の再剥離性が低下し、また１０
０モルを超えると重合安定性が低下する傾向がある。

【００３３】ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００
モルの量のプロピレンオキサイド基（ポリオキシプロピ
レン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキ
シ基であり、ラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、
アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基
またはアリル基であり、かつ、上記ポリオキシプロピレ
ン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基[ii]とが、
直接結合している下記のような非イオン性の化合物
［ホ］が挙げられる。

【００３４】ノニルフェノキシポリプロピレングリコー
ルアクリレート［ホ］：Ｃ₉Ｈ₁₉-Ｐｈ-Ｏ-（Ｒ）_n-ＯＣＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｒ：ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）［新中村化学（株）製：ＮＫエステル、品番：ＮＰＡ−
５Ｐ（ｎ≒５）］これらの内では、上記式（１）において、ｎが３０のア
デカリアソープ（ＮＥ−３０）、上記式（２）において
ｎが２０のアクアロン（ＲＮ−２０）、ｎが５０のアク
アロン（ＲＮ−５０）、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉ ［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］が好ましく用いられる。

【００３５】本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
上記原料モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
を乳化重合させることにより得られる。本発明に係る水
系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、このエステ
ル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含
有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、４０〜９
９.９重量部、カルボキシル基含有単量体（ｂ）は、０.
１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で、官能
基含有単量体（ｃ）は、０．１〜１０重量部、好ましく
は１〜４重量部の量で用いられる。また、カルボキシル
基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、こ
のエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と
官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、合
計で０．２〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の量
で用いられる。

【００３６】また、反応性界面活性剤（ｄ）は、（ａ）
と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して、０.
１〜７０.０重量部、好ましくは２.０〜２０.０重量部
の量で用いられる。

【００３７】カルボキシル基含有単量体（ｂ）が、０.
１重量部未満でも、また１０重量部を超えても重合安定
性が低下する傾向がある。官能基含有単量体（ｃ）が、
１０重量部を超えると、重合安定性が低下してしまい、
得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低
下する傾向がある。

【００３８】なお、官能基含有単量体（ｃ）が、０.１
重量部未満では、凝集力と粘着力の良好なバランスが得
にくくなる傾向がある。また、カルボキシル基含有単量
体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、（ａ）と
（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部の中で、その合計
量が０．２重量部未満でも、また２０重量部を超えても
重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感
圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。

【００３９】また、反応性界面活性剤（ｄ）が、（ａ）
と（ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０.
１重量部未満では、再剥離性が低くなり、７０重量部を
超えると重合安定性が低下し、得られる水系再剥離型感
圧接着剤の基材に対する投錨性が低下する傾向がある。

【００４０】次に本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤
の製造法を述べる。例えば、脱イオン水３０〜８０重量
部に、必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を溶
解させてなる乳化剤水溶液に、（メタ）アクリル酸ノル
マルオクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ａ）４０〜９９.９重量部、（メタ）アクリル酸な
どのカルボキシル基含有単量体（ｂ）０.１〜１０重量
部、メタクリルアミドなどの官能基含有単量体（ｃ）
０．１〜１０重量部［但し、（ｂ）と（ｃ）の合計量
は、０．２〜２０重量部となるようにする］および、
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して
アデカリアソープ（品番：ＮＥ−３０）などの反応性界
面活性剤（ｄ）０.１〜７０.０重量部を攪拌下に分散さ
せて単量体水性分散液を調製する。

【００４１】一方、脱イオン水３０〜８０重量部に、過
硫酸カリウムなど後述するような重合開始剤０.０５〜
２.０重量部、アクリル酸ノルマルブチルなどの重合性
モノマー２〜５重量部、必要により陰イオン活性剤の１
種であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの
外部乳化剤０.５〜５重量部を加えて、水性反応母液を
調製する。

【００４２】次いで、この水性反応母液を窒素ガス雰囲
気下で、６０〜８０℃程度の温度に加熱して反応を開始
させる。次いで、上記温度に保持された反応母液中に、
通常、反応開始直後より、１５０〜３００分程度の時間
をかけて上記単量体水性分散液を徐々に滴下し、乳化重
合を行う。このような単量体水性分散液の滴下終了後さ
らに６０〜１８０分間程度、反応液の温度を７５〜９０
℃程度の温度に保持すると、所望の水系再剥離型感圧接
着剤が得られる。なお、必要により、得られた乳化重合
体溶液を２０〜４０℃程度に冷却した後、該溶液のｐＨ
値を例えば７.０付近に調整してもよい。

【００４３】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムなどが挙げられる。感圧接着テープの製造上記の水系再剥離型感圧接着剤層が基体の表面に設けら
れた感圧接着テープを製造するには、水系再剥離型感圧
接着剤を、乾燥後の膜厚が５〜４０μｍ程度となるよう
な量で、上質紙あるいは必要により予めコロナ放電処理
などの表面処理が施されたポリエステルフィルムなどの
基体上に塗布、吹付け等すればよい。このように水系再
剥離型感圧接着剤を基体上に塗布するには、例えばアプ
リケータなどが用いられる。

【００４４】本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製
造する際には、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）とともに、ホスフェート系乳化剤、その他の外部
乳化剤を用いてもよい。

【００４５】ホスフェート系乳化剤として、例えば、下
記式（３）で表わされるポリオキシエチレンホスフェー
トおよびその塩を挙げることができる。

【００４６】

【化３】

【００４７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃の少なくと
も１つはＲ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−であり、他は、
−ＯＨであり、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、およびアルキルアリール基、アルコキシ基の内か
ら選ばれる。ｎは、正の整数である。）ホスフェート乳
化剤は、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計
１００重量部当り、０.５〜１０重量部の量で用いられ
る。

【００４８】その他の外部乳化剤としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエ
トキシスルホン酸ナトリウム、ｎ−ラウリル-β-イミノ
ジプロピオン酸ナトリウムなどを挙げることができる。

【００４９】

【発明の効果】本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤
は、低温から高温までの広い温度範囲で使用後、各種の
被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラ
ミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきより具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。

【００５１】

【実施例１】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、
（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.
０部、（ｄ）ＮＥ−３０２.０部を攪拌下に分散させ
て単量体水性分散液１５３部を調製した。

【００５２】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００５３】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００５４】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００５５】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００５６】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００５７】

【実施例２】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、モノラウリルホスフェート１.０
部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸イ
ソノニル９４.０部、（ｂ）メタクリル酸２.０部、
（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル４.０部、（ｄ）Ｒ
Ｎ−２０４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分
散液１５４部を調製した。

【００５８】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００５９】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００６０】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００６１】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００６２】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００６３】

【実施例３】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、ア
クリル酸ノルマルブチル４６.０部、（ｂ）アクリル酸
２.０部、（ｃ）アクリロニトリル２.０部、（ｄ）ＲＮ
−５０４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散
液１５４部を調製した。

【００６４】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００６５】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００６６】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００６７】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００６８】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００６９】

【実施例４】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、ア
クリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル
酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部、（ｄ）５６
０−Ａ１０.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分
散液１１０部を調製した。

【００７０】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００７１】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１１０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００７２】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００７３】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００７４】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００７５】

【実施例５】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部
を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチ
ル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタク
リロニトリル８.０部、（ｄ）ＮＰＡ−５Ｐ２.０部を
攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製し
た。

【００７６】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００７７】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００７８】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００７９】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００８０】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００８１】

【比較例１】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、
（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.
０部、（ｄ）スチレンスルホン酸ナトリウム２.０部を
攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製し
た。

【００８２】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００８３】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００８４】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００８５】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００８６】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００８７】

【比較例２】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル６７.０部、
（ｂ）2-アクリロイルオキシエチルコハク酸３１.０
部、（ｃ）メタクリルアミド２.０部、（ｄ）ＲＮ−２
０２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１
５２部を調製した。

【００８８】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００８９】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５２部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００９０】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００９１】

【比較例３】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）メタクリル酸ラウリル６６.０部、（ｂ）ア
クリル酸３.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル
３１.０部、（ｄ）ＲＮ−５０４.０部を攪拌下に分散
させて単量体水性分散液１５４部を調製した。

【００９２】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【００９３】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００９４】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【００９５】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【００９６】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【００９７】

【比較例４】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、ア
クリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル
酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部を攪拌下に分
散させて単量体水性分散液１５０部を調製した。別に攪
拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、およ
び還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水
４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリ
ル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部を加えて、水性反応母液を調製した。

【００９８】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１５０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【００９９】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【０１００】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【０１０１】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【０１０２】

【比較例５】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液
に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、ア
クリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル
酸４.０部、（ｄ）５６０−Ａ１０.０部を攪拌下に分
散させて単量体水性分散液１０９部を調製した。

【０１０３】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【０１０４】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１０９部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【０１０５】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【０１０６】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【０１０７】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。

【０１０８】

【比較例６】感圧接着剤の合成脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部
を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチ
ル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタク
リロニトリル８.０部、（ｄ）ＭＡ−１５０｛ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｈ［日本乳化剤（株）
製の改質剤、品番：ＭＡ−１５０］｝２.０部を攪拌下
に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。

【０１０９】別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反
応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウ
ム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調
製した。

【０１１０】次いで、このガラス製反応器内に窒素ガス
を導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水
性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。反応
が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水
性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を
行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

【０１１１】１８０分経過後さらに１２０分間反応液の
温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液
を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に
調整した。

【０１１２】試料（感圧接着テープ）の作成上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電
処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙
に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

【０１１３】次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙
と貼合し、試料を作成した。次に、下記の方法で感圧接
着テープの性能評価を行った。試験方法：（１）重合安定性：重合安定性は、反応液を目視で観察
して、凝集物の存在が殆ど認められない場合を○とし、
若干の凝集物の存在が認められた場合を△とし、多くの
凝集物の存在が認められた場合を×とした。（２）粘着力：ＪＩＳＺ−０２３７に規定されている
試験板に対する１８０゜引きはがし粘着力をインストロ
ン型引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ３
０４を用いた。（３）保持力：ＪＩＳＺ−０２３７に規定されている
保持力の測定法に準じて４０℃で１kgの荷重をかけて落
下するまでの時間を測定した。試験板にはＳＵＳ３０４
を用いた。（４）再剥離性：ＰＥＴフィルムおよび上質紙を各試験
板に貼着し、２kgのゴムロールで２往復して圧着し、５
℃、２３℃、１２０℃、１８０℃の各温度で６０分間保
存し、室温まで冷却してから再剥離性と同様にして評価
した。

【０１１４】結果を表１に示す。

【０１１５】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９.９
重量部と、（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０.１〜１
０重量部と、（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）の
いずれとも共重合可能であって、ニトリル基、アミド
基、水酸基、Ｎ-メチロール基、Ｎ-メトキシアルキル
基、フェニル基、ハロゲン基、アルコキシ基およびグリ
シジル基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量
体０．１〜１０重量部［但し、上記（ｂ）と（ｃ）との
合計は０．２〜２０重量部である］と、上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し
て、（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基および
アルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[ii
i]とを有し、かつ、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基お
よびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換ま
たは未置換の炭化水素基を介して結合しているか、また
は直接結合している、反応性界面活性剤０.１〜７０重
量部とを、乳化重合してなることを特徴とする水系再剥
離型感圧接着剤。