JPH0635210B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH0635210B2
JPH0635210B2 JP60145197A JP14519785A JPH0635210B2 JP H0635210 B2 JPH0635210 B2 JP H0635210B2 JP 60145197 A JP60145197 A JP 60145197A JP 14519785 A JP14519785 A JP 14519785A JP H0635210 B2 JPH0635210 B2 JP H0635210B2
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color
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    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に印字の保存性及び、フ
レキソ印刷後の印字適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。
「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。
しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐溶剤性に難があ
り、例えば記録層に溶剤が接触すると印字濃度の低下を
来したり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点
がある。
かかる欠点を解消する方法として、感熱記録層上に、フ
ィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性エマ
ルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を
塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案さ
れている。しかしながら、改良に伴い新たな欠点が付随
し、また必ずしも満足すべき結果が得られていないのが
現状である。
例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象（以下、単にスティッキングと云う）などが発生す
る。
また、フレキソ印刷を感熱記録体に施した後に印字した
場合に、その印字部が不均一に盛り上がり、記録表面が
凸凹状になったり、印字が部分的に欠けたりする欠点を
有している。
従来より水溶性樹脂層に種々の硬化剤や耐水化剤等を添
加することも提案されており、印字像の保存性やスティ
ッキングの防止効果はある程度向上したが、フレキソ印
刷後の印字適性は依然として劣っており、保護層を形成
する塗液のポットライフという問題も付随するようにな
った。
また耐可塑剤性と耐水性とが同時に要求される場合や長
時間の耐可塑材性を要求される場合等の極めて過酷な条
件下での印字像の保存性や、スティッキングの防止効果
に関しても充分満足すべき結果が得られていなかった。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、印字の保存性及びフレキソ印刷後の印
字適性に極めて優れた感熱記録体を提供することにあ
る。
本発明の別の目的は、ポットライフを懸念することのな
い保護層を形成する安定な塗液を提供することにある。
本発明の別の目的は、スティッキングや記録ヘッドへの
カス付着といった欠陥を伴うことのない感熱記録体を提
供することにある。
「問題点を解決するための手段」 而して、本願発明は、発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂を
主成分とする保護層を設けてなる感熱記録体において、
該保護層中に下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されるポ
リ水酸化アルミニウム、下記一般式〔III〕で表される
不飽和脂肪酸を含む金属化合物から選ばれる少なくとも
一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体であ
る。
〔Ａｌ2（ＯＨ）aＸ6-a〕n 〔Ｉ〕 〔Ａｌ2（ＯＨ）a（ＳＯ4）(6-a)/2〕n 〔II〕 （式中、Ｘはハロゲンイオン又はＮＯ3 -を示す。但し、
０＜ａ＜６、１＜ｎ≦２０である。） ＭbＡcＹd 〔III〕 （式中、Ｍは２価以上の金属を示し、Ａは不飽和脂肪酸
を示し、Ｙはハロゲンイオン、ＯＨ-、ＳＯ4 2-又はＮＯ
3 -を示す。但し、ｂは１〜２、ｃは１〜８、ｄは０又は
１〜８の整数を示し、かつＭ、Ｙの価数をそれぞれk1、
k2としたとき ｃ＋ｄk2＝ｂk1 を満たす。） 「作用」 本発明は保護層に一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されるポ
リ水酸化アルミニウム、一般式〔III〕で表される不飽
和脂肪酸を含む金属化合物から選ばれる少なくとも一種
を含有せしめることを特徴とするものであり、一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕の式中、ｎは１〜２０であることが好
ましく、ｎが２０をこえると水に対する不溶性が強くな
る傾向があるため望ましくない。より好ましくはｎが５
〜１５の範囲であることが望ましい。
またａの範囲は０＜ａ＜６であるが、好ましくは３＜ａ
＜６、さらに好ましくは５＜ａ＜６でありポリ水酸化ア
ルミニウムが望ましい。
本発明において用いられる一般式〔III〕で表される不
飽和脂肪酸を含む金属化合物においては、Ｍは２価以上
の金属であり、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂａ等が例示さ
れ、好ましくはＡｌ、Ｍｇ、Ｃａである。
またＡで表される不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、
メタアクリル酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸
等が例示される。
本発明において保護層中に含有せしめる一般式〔Ｉ〕又
は〔II〕で表されるポリ水酸化アルミニウム、一般式
〔III〕で表される不飽和脂肪酸を含む金属化合物から
選ばれる少なくとも一種の量は、保護層に対し固型分で
0.05〜５０重量％の範囲であることが好ましい。なお0.
05重量％より少ないと本発明の効果は期待できず、また
５０重量％以上になると保護層塗液の粘度の増加が著し
くなるため好ましくない。更に好ましくは２〜４０重量
％の範囲で含有せしめるのが望ましい。
本発明において保護層に用いられる水溶性樹脂として
は、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールとジケテンを反応させる等に
よってアセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル
酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン
酸等の多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応
物のエステル化物、さらに酢酸ビニルとマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタア
クリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体
のケン化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリル
スルフォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその
塩との共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸
変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドテセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体
をケン化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコ
ール、酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のニトリル類との共重合体のケン化物として得ら
れるニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルと
アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共
重合体をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合
体をケン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱
粉等の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジ
ョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマ
ルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマル
ジョン等が例示される。
これらの水溶性高分子のうちでも各種ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体及びカゼインが好ましく、特に
アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びカルボキシ
変性ポリビニルアルコールがより好ましい。
かかる水溶性または水分散性の樹脂の使用量については
特に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対し
て１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
用いられる。
また保護層中には印刷適性やスティッキングを改善する
ために必要に応じて顔料を添加することもできる。かか
る顔料の具体例としては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使用量
については一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜５
００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部の範囲で配
合されるのが好ましい。
さらに保護層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム、等の耐水化剤を添
加してもよくさらに塗液中には例えば必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活
性剤（分散剤、湿潤剤として）、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系などの紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、
着色染料などの各種助剤を適宜添加することもできる。
本発明において、保護層を形成する塗液は、一般に水性
系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アトラ
イター、ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によ
って十分混合分散された後、公知の塗布装置により感熱
記録層上に塗布される。
本発明はかかる塗布の後、紫外線又は電子線を照射し、
乾燥することによって保護層を形成することもできる。
なお、硬化剤を併用する場合、硬化剤は保護層を形成す
る塗液中への混合のみならず、保護層を形成する塗液と
は別々に塗布することもできる。
特に、硬化剤層と保護層とを別々に設ける態様では保護
層を形成する塗液のポットライフを懸念する必要がな
く、強力な硬化剤を選択できる利点がある。
その具体的な態様としては、記録層と保護層との間に硬
化剤層を設ける方法。保護層上に硬化剤層を設ける方法
等が挙げられるが、これらのうちでも特に保護層上に硬
化剤層を設ける態様はとりわけ硬化性、記録ヘッドへの
カス付着およびスティッキングの改良効果に優れた保護
層が得られるため望ましい。
なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にもかかる保護
層を設けることによって一層保存性を高めることも可能
である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体
裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感
熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じ
て付加し得るものである。
保護層の形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、0.1g／m2未満では本発明の所望の効果を充
分に得ることができず、また、２０ｇ／m2を越すと感熱
記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、
一般には乾燥重量で0.1〜２０ｇ／m2、好ましくは0.5〜
１０ｇ／m2の範囲で調節されるのが望ましい。
本発明において記録層に含有される発色剤と呈色剤の組
合せについては特に限定されるものではなく、熱によっ
て両者が接触し呈色反応を起こすような組合せなら何れ
も使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、ステアリン酸
第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェ
ノール類との組合せなどが例示される。さらに、ジアゾ
ニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合せた感熱
記録体など、熱によって顕色像（記録像）を得るように
した各種の感熱記録体への適用も可能であり、本発明は
これらの記録体をも包含するものである。
しかし、記録層上に設けられる本発明の特定の保護層は
特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適用した場
合には印字保存性の改良効果が極めて優れているため、
とりわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料として
は各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ン）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン等のフルオラン系染料等。
また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、
４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキ
シアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、
２，２′−ジヒドロキシジフェノール、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−sec−ブチリデンジフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′
−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキ
ノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，
５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金
属との塩などの有機酸性物質等が例示される。
本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではない
が、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合に
は、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは１〜１０重量部の酸性物質が使用され
る。
これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョンなどが全固形分の１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜５０重量％用いられる。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、その多消泡剤、蛍光染料、着
色染料などが挙げられる。
また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、カオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感
剤を添加することもできる。
本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばエアーナイ
フコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュ
ーアーブレードコーティング、ショートドゥエルコーテ
ィング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形
成される。また塗液の塗布量についても特に限定される
ものではないが、通常乾燥重量で２乃至１２ｇ／m2、好
ましくは３乃至１０ｇ／m2の範囲である。
「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。また特に断
らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部及び重量
％を示す。
実施例１ Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン
１０部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 ３０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。
Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 ５５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。
記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０
部、水１０部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液
を５０ｇ／m2の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／m2となる
ように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
得られた感熱記録紙の記録層上に、下記組成よりなる保
護層を形成する塗液を乾燥後の塗布量が５ｇ／m2となる
ように塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録紙を得
た。
保護層の形成 〔Al(OH)3〕20±1・AlCl3（商品名：Paho#2S、浅田化学
工業社製）の１５％水溶液 １００部 ポリビニルアルコール（商品名：PVA117、クラレ社製）
の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 実施例２ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。
Al2（アクリル酸）3Cl3（商品名：Ｐ−３、浅田化学工
業社製）の１５％水溶液 １００部 ポリビニルアルコール樹脂（商品名：PVA117、クラレ社
製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 実施例３ 実施例２の保護層を形成する塗液において、 Al2（アクリル酸）3Cl3の代わりに、マグネシウムジア
クリレート（浅田化学工業社製）の１５％水溶液１００
部を用いた以外は実施例２と同様にして保護層を有する
感熱記録紙を得た。
実施例４ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。
〔Al(OH)3〕9±1・AlCl3（商品名：アルミノールACH、
浅田化学工業社製）の１５％水溶液 １００部 ポリビニルアルコール樹脂（商品名：PVA117、クラレ社
製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 実施例５ 実施例１の保護層を形成する塗液において、ポリビニル
アルコール（商品名：PVA117）の代わりに、アセトアセ
チル化ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマ
ーZ-200、日本合成社製）を使用した以外は同様に行っ
て、保護層を有する感熱記録紙を得た。
実施例６ 実施例２の保護層を形成する塗液において、ポリビニル
アルコール（商品名：PVA117）の代わりに、アセトアセ
チル化ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマ
ーZ-200）を使用した以外は同様に実施して、保護層を
有する感熱記録紙を得た。
比較例１ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。
ポリビニルアルコール樹脂（商品名：PVA117、クラレ社
製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 比較例２ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。
Ａｌ（ＯＨ）３の１５％水分散液 １００部 ポリビニルアルコール樹脂（商品名：PVA117、クラレ社
製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 比較例３ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。
グリオキザールの４０％水溶液 ４０部 ポリビニルアルコール樹脂（商品名：PVA117、クラレ社
製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） １００部 水 １００部 かくして得られた７種類の保護層を有する感熱記録紙を
感熱記録用プリンター（テキサスインスツルメント社
製、ＰＣ−１００Ａ型）にて印字し、その際のスティッ
キング発生状況を評価し、その結果を第１表に示した。
次いで、熱傾斜試験機（東洋精機社製）で条件１２０
℃、２kg／cm2、１０秒）によって印字発色させ、初期
印字発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−
１００Ｒ型）にて測定しその結果を第１表に示した。
更に以下に示す耐可塑剤性、耐水性及びフレキソ印刷適
性の各評価試験後の発色濃度をそれぞれマクベス濃度計
にて測定し、その結果を第１表に掲げた。
耐可塑剤性：ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上に
塩化ビニルラップフィルム（三井東圧社製）を３重に巻
き付け、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱
記録紙を印字発色面が外になるように挟み、さらにその
上から塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７
２時間後の印字濃度を測定した。
（数値が大きいほど耐可塑剤性は良好である。） 耐水性：発色させた感熱記録紙を１５時間水中に浸漬の
ち、風乾し、再び印字部の濃度を測定した。（数値が大
きいほど耐水性は良好である。） フレキソ印刷後の印字適性：スーパーダイフレックスプ
ロセス紅（大日本インキ化学社製、フレキソインキ）を
感熱記録紙に２ｇ／m2で塗布し１０時間風乾し、硬化し
た後、感熱ファクシミリ（ＭＥＬＦＡＳ−１５００）で
格子模様に発色させ、印字部の鮮明さを評価した。
＊）ステイッキングおよびカス付着の評価基準 ◎：全く発生しない ○：わずかに発生するが実用上問題ない △：かなり発生し品質上問題あり ＊）フレキソ印刷後の印字適性の評価基準 ○：印字部は鮮明で凹凸はない ×：印字部は不鮮明で凹凸がある 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、スティッキング、印字の保存性及びフレキソ印刷後
の印字適性に極めて優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈
    色剤を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂を主成分と
    する保護層を設けてなる感熱記録体において、該保護層
    中に下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されるポリ水酸化
    アルミニウム、下記一般式〔III〕で表される不飽和脂
    肪酸を含む金属化合物から選ばれる少なくとも一種を含
    有せしめたことを特徴とする感熱記録体。 〔Ａｌ2（ＯＨ）aＸ6-a〕n 〔Ｉ〕 〔Ａｌ2（ＯＨ）a（ＳＯ4）(6-a)/2〕n 〔II〕 （式中、Ｘはハロゲンイオン又はＮＯ3 -を示す。但し、
    ０＜ａ＜６、１＜ｎ≦２０である。） ＭbＡcＹd 〔III〕 （式中、Ｍは２価以上の金属を示し、Ａは不飽和脂肪酸
    を示し、Ｙはハロゲンイオン、ＯＨ-、ＳＯ4 2-又はＮＯ
    3 -を示す。但し、ｂは１〜２、ｃは１〜８、ｄは０又は
    １〜８の整数を示し、かつＭ、Ｙの価数をそれぞれk1、
    k2としたとき ｃ＋ｄk2＝ｂk1 を満たす。）
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