JPH0142835B2

JPH0142835B2 -

Info

Publication number: JPH0142835B2
Application number: JP61124562A
Authority: JP
Inventors: Tsunefumi Yamori; Shigekazu Shiku; Hiroyoshi Fujioka
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1986-05-29
Filing date: 1986-05-29
Publication date: 1989-09-14
Also published as: JPS62279980A; US4812438A

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」本発明は感熱記録体に関し、特に強光沢からマ
ツト調までの幅広い表面特性を備えたオーバーコ
ート層を有し、印字の保存性及び記録特性に優れ
た感熱記録体に関するものである。「従来の技術」従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録
体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較
的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、フアクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。しかし、耐溶剤
性に難があり、例えば記録層に溶剤が接触すると
印字濃度の低下を来したり、地肌カブリと称する
不要な発色を生じる欠点がある。このような欠点を解消する方法として、感熱記
録層上に、フイルム形成能を有しかつ耐薬品性の
ある樹脂の水性エマルジヨンを塗布する方法（特
開昭54−128347）、ポリビニルアルコール等の水
溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭56−
125354）等が提案されている。しかし、改良に伴
い新たな欠点が付随し、また必ずしも満足すべき
結果が得られていないのが現状である。例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーテイング
を施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を
避けるため乾燥温度を制限する必要があり、必然
的に樹脂層の硬化が不充分となり、記録時に記録
ヘツドと樹脂層とが粘着する現象などが発生す
る。そのため、感熱記録層上に電子線で硬化する
樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を電子線によつて
硬化せしめる方法も提案されているが、印字の保
存性においてなお充分とはいえず、しかも電子線
で硬化する樹脂層が、塗布直後に感熱記録層を発
色させたり、印字の褪色等の悪影響を及ぼすこと
がある。一方、近年感熱記録体を商品ラベルとして使用
するケースが増加しており、その場合ラベルとし
ての美観を高めて商品価値を上げるべく、強光沢
を備えたり、マツト調の表面特性を有する感熱記
録体の開発が要請されている。ところが、通常の
感熱記録体の記録層では、このような表面特性を
与えることは困難であり、やはり感熱記録層上に
オーバーコート層を設ける手段が考えられる。し
かし、例えば上記の如き電子線で硬化する樹脂層
を直接感熱記録層上に設けても、商品価値を高め
る程の強光沢は得られていない。「発明が解決しようとする問題点」かかる現状に鑑み、本発明者等は特に強光沢か
らマツト調までの幅広い表面特性を備えたオーバ
ーコート層を有し、しかも印字の保存性及び記録
特性に優れた感熱記録体について鋭意研究の結
果、特定の表面平滑度を有する中間層を感熱記録
層上に設け、しかる後に電子線硬化樹脂ののオー
バーコート層を設けると、幅広い表面特性を備
え、しかも印字の保存性及び記録特性に優れた感
熱記録体が得られることを見出し本発明を完成す
るに至つた。「問題点を解決するための手段」本発明は発色剤及び該発色剤と接触して呈色す
る呈色剤を含有する感熱記録層上に、ベツク平滑
度が50〜1500秒である水溶性樹脂を主成分とする
中間層を設け、さらに該中間層上に電子線硬化樹
脂のオーバーコート層を設けたことを特徴とする
感熱記録体である。「作用」本発明において感熱記録層に含有される発色剤
及び呈色剤の組み合わせについては特に限定され
るものではなく、熱によつて両者が接触して呈色
反応を起こすような組み合わせなら何れも使用可
能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と
無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステ
アリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸
のようなフエノール類との組み合わせ等が例示さ
れる。しかし、記録層上に設けられる本発明の特定の
オーバーコート層は特に塩基性染料と酸性物質と
の組み合わせに適用した場合には印字保存性の改
良効果が極めて優れているため、とりわけ好まし
い。無色ないし淡色の塩基性染料としては各種の
ものが公知であり、例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカ
ルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（２−フエニルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１−メチ
ルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、４，4′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−フエニル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト（6′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベ
ンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセ
チル−Ｎ−ジメチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フエニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フエニルアミノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジメエル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフエ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフエニルアミノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
エニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料
等。また塩基性無色染料と接触して呈色する無機な
いし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、
例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジヤイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフ
エノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシア
セトフエノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、２，2′−ジヒドロキシジフエノール、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−イソ
ブチルフエノール）、４，４−イソプロピリデン
ビス（２−tert−ブチルフエノール）、４，４−
sec−ブチリデンジフエノール、４−フエニルフ
エノール、４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ル（ビスフエノールＡ）、２，２−メチレンビス
（４−クロルフエノール）、ハイドロキノン、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ノボラツク型フエノール樹脂、フエノール重
合体のフエノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフ
タル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３
−フエニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフ
エノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニツケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等が例示される。本発明の感熱記録体において、記録層中の発色
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、例えば塩基性無色染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性無色染
料１重量部に対して１〜50重量部、好ましくは１
〜10重量部程度の酸性物質が使用される。これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドグラインダー等の撹拌・粉砕機により発色
剤と呈色剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液と
して調製される。かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマル
ジヨン等が全固形分の10〜40重量％、好ましくは
15〜30重量％程度用いられる。さらに、塗液中には各種の助剤を添加すること
ができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナ
トリウム、ドデジルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、ベンゾフエノン系、トリアゾール系等の紫外
線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等
が挙げられる。また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナ
バロウ、パラフインワツクス、エステルワツクス
等の滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒
子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、及びス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスア
ミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増
感剤を添加することもできる。本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、バリバー
ブレードコーテイング、ピュアーブレードコーテ
イング、シヨートドウエルコーテイング等により
塗液を塗布・乾燥する方法等によつて形成され
る。また塗液の塗布量についても特に限定される
ものではないが、通常乾燥重量で２〜12ｇ／m²、
好ましくは３〜10ｇm²程度の範囲である。本発明の感熱記録体では、かくして得られた感
熱記録層上に、まず特定の表面平滑度を有する中
間層を設けるものであるが、中間層に用いられる
水溶性樹脂としては例えば下記の物質が例示され
る。完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコールとジケテンを反応さ
せる等によつてアセトアセチル基を導入したアセ
トアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコールとフマル酸、無水フタル酸、無水トリ
メツト酸、無水イタコン酸等の多価カルボン酸と
の反応物あるいはこれらの反応物のエステル化
物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタ
アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との
共重合体のケン化物として得られるカルボキシ変
性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン
スルフオン酸、アリルスルフオン酸等のオレフイ
ンスルフオン酸あるいはその塩との共重合体のケ
ン化物として得られるスルフオン酸変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドテセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフイン類との共
重合体をケン化して得られるオレフイン変性ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類との共重
合体のケン化物として得られるニトリル変性ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミ
ド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体
をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの
共重合体をケン化して得られるピロリドン変性ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、
カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル澱
粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉
類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジヨ
ン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体
エマルジヨン、メタクリレート−ブタジエン共重
合体エマルジヨン等。これらの水溶性樹脂の中でも各種変性ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体及びカゼインが
好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアル
コール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコール
がより好ましい。かかる水溶性または水分散性の樹脂の使用量に
ついては特に限定するものではないが、塗液中の
全固型分に対して10〜40重量％、好ましくは15〜
30重量％程度用いられる。また中間層中には平滑度を高めるために顔料を
添加することができる。顔料の具体例としては炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、ク
レー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フイラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示され
る。なお、その使用量については一般に樹脂成分
100重量部に対して５〜500重量部、好ましくは80
〜350重量部程度の範囲で配合されるのが好まし
い。さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じ
てグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、
塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アン
モニウム等の耐水化剤を添加してもよく、必要に
応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワツク
ス、カルナバロウ、パラフインワツクス、エステ
ルワツクス等の滑剤、ジオクチルスルフオコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界
面活性剤、ベンゾフエノン系、トリアゾール系等
の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等
の各種助剤を適宜添加することもできる。中間層を形成するための塗液は、一般に水性系
塗液として調整され、必要に応じてミキサー、ア
トライター、ボールミル、ロールミル等の混合・
撹拌機によつて十分混合分散された後、各種公知
の塗布装置により感熱記録層上に塗布される。塗
布後、紫外線や電子線を照射して乾燥することも
できる。なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中
間層を形成する塗液中のみならず、中間層を形成
する塗液とは別に塗布することができ、別に塗布
してやると塗液のポツトライフを懸念する必要が
なく、強力な硬化剤を選択できる利点がある。また、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも同
様なコート層を設けることによつて一層保存性を
高めることが可能である。さらに、支持体に下塗
り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施
し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が必要に応じて付加し
得るものである。中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定さ
れるものではないが、0.1ｇ／m²未満では本発明
の所望の効果を充分に得ることができず、また、
20ｇ／m²を越すと感熱記録体の記録感度を著しく
低下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量で
0.1〜20ｇ／m²、好ましくは0.5〜10ｇ／m²程度の
範囲で調節されるのが望ましい。本発明の感熱記録体では、かくして形成される
中間層の平滑度が極めて重要であり、ベツク平滑
度で50秒より低い場合には、中間層上に電子線硬
化樹脂層を設けても、充分な強光沢を有する表面
が得られず、特殊な真珠調のマツト表面等も形成
されない。また、バリヤー性との兼ね合いでマツ
ト調の表面を設けた場合には印字の保存性におい
て充分な結果が得られない。しかし、1500秒よりも高い平滑度の場合には、
オーバーコート層が充分に中間層に密着せず、次
工程でのトラブル発生の原因となる恐れがある。
従つて50〜1500秒、より好ましくは500〜1500秒、
最も好ましくは700〜1500秒程度のベツク平滑度
を有するように、必要に応じてスーパーキヤレン
ダー等で表面平滑化処理をするのが望ましい。本発明の感熱記録体では、かくして形成された
特定の平滑性を有する中間層の上に電子線硬化樹
脂層が設けられるが、かかる樹脂層は例えば電子
線によつて硬化する以下の如きプレポリマーやモ
ノマーによつて形成される。 (a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価
アルコール及びポリアルキレングリコールのポ
リ（メタ）アクリレート； (b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを
付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）
アクリレート； (c) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル； (d) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； (e) エポキシポリ（メタ）アクリレート； (f) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； (g) ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； (h) ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； (i) 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するビニル系又はジエン系低重合
体； (j) 前記(a)〜(i)記載のオリゴエステル（メタ）ア
クリレート変性物；等のプレポリマー。 (a) エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等
で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩等のカルボン酸塩基含有単量体； (b) エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又
はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で
代表されるアミド基含有単量体； (c) 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表
されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の
スルホン酸塩基含有単量体； (d) エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体； (e) ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量
体； (f) ４級アンモニウム塩基含有単量体； (g) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエス
テル； (h) （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含
有単量体； (i) スチレン； (j) 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレ
ン性不飽和アルコールのエステル； (k) 活性水素を含有するアルキレンオキシド付加
重合体のモノ（メタ）アクリレート類； (l) 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステル
で代表されるエステル基含有２管能単量体； (m) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオ
キシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジ
エステルよりなる２管能単量体； (n) Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等の
ビスアクリルアミド； (o) ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリ
コール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルケトン等の２管能単量体； (p) ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポ
リエステルで代表されるエステル基含有多管能
単量体； (q) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオ
キシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポ
リエステルよりなる多管能単量体； (r) トリビニルベンゼンのような多管能不飽和
単量体。等のモノマー。電子線によつて硬化する樹脂の塗布量について
は、必ずしも限定されるものではないが、0.1
ｇ／m²未満では本発明の所望の効果を期待でき
ず、20ｇ／m²を越えるような塗布量で得られる記
録体の記録感度が著しく低下してしまう恐れがあ
るため、0.1〜20ｇ／m²、より好ましくは0.5〜10
ｇ／m²程度の範囲で調節するのが望ましい。電子線によつて硬化する樹脂成分中には、上記
の如きプレポリマーやモノマーの他に、必要に応
じて、例えば非電子線硬化樹脂、顔料、消泡剤、
レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤等の添
加剤を適宜添加することができ、添加剤の種類や
配合割合を調節することによつて強光沢からマツ
ト調まで幅広い表面性を有する感熱記録体が形成
されるものである。非電子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹
脂、シリコン樹脂、アルキツド樹脂、フツ素樹
脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混
合撹拌機によつて充分混合された後、前記中間層
の上に塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加
温して粘度調節をすることもできる。中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射に
よつて硬化されるが、照射する電子線の量は0.1
〜15Mrad、より好ましくは0.5〜10Mrad程度の
範囲が望ましい。因に0.1Mrad未満では樹脂成分
を充分に硬化させることができず、15Mradを越
えるような過度の電子線照射は感熱記録体の発色
や変色を来す恐れがある。なお、電子線の照射方式としては、例えばスキ
ヤニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビ
ーム方式等が採用でき、照射する際の加速電圧は
100〜300KV程度が適当である。なお、水溶性樹脂を主成分とする中間層をコロ
ナ処理した後に、電子線によつて硬化し得る樹脂
を含有するオーバーコート層を形成すると、オー
バーコート層と中間層の密着性を更に改良出来、
表面強度の一層優れた記録体が得られる。「実施例」以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそ
れぞれ重量部及び重量％を示す。実施例１Ａ液調成３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部メチルセルロース５％水溶液５部水 30部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子
径が3μｍとなるまで粉砕した。Ｂ液調成４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20部メチルセルロース５％水溶液５部水 55部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子
径が3μｍとなるまで粉砕した。記録層の形成Ａ液45部、Ｂ液80部、20％酸化澱粉水溶液50
部、水10部を混合、撹拌し塗液とした。得られ
た塗液を50ｇ／m²の原紙に乾燥後の塗布量が６
ｇ／m²となるように塗布乾燥して感熱記録紙を
得た。中間層の形成得られた感熱記録紙の記録層上に、下記組成
よりなる塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／m²とな
るように塗布、乾燥して表面のベツク平滑度が
45秒である中間層を形成した。ポリビニルアルコール（商品名：PVA−117、
クラレ社製）の水溶液 1000部炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北
粉化社製） 100部水 100部得られた中間層の表面ベツク平滑度が500秒
となるようにスーパーキヤレンダーで平滑化処
理して中間層を有する感熱記録紙を調製した。オーバーコート層の形成中間層上にポリアクリレート（商品名：
78E204、モービル石油社製）を乾燥塗布量が
５ｇ／m²となるように塗布し、エレクトロンカ
ーテン型電子線照射装置（CB：150型、ESI社
製）で3Mradの照射線量で処理して樹脂成分
を硬化させ電子線硬化樹脂のオーバーコート層
を有する感熱記録紙を得た。実施例２実施例１において、中間層を形成する水溶性高
分子としてポリビニルアルコールの代わりに、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：
Ｚ−200、日本合成化学社製）を使用した以外は
同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録紙
を得た。実施例３実施例１において、中間層表面のベツク平滑度
が1000秒となるようにスーパーキヤレンダー処理
した以外は同様にしてオーバーコート層を有する
感熱記録紙を得た。実施例４実施例１において、オーバーコート層を形成す
る樹脂としてポリアクリレートの代わりにポリエ
ステルアクリレートポリマー（商品名：Ｍ−
8030、東亜合成社製）を使用した以外は同様にし
てオーバーコート層を有する感熱記録紙を得た。比較例１実施例１において、中間層表面の平滑化処理を
行わず、ベツク平滑度45秒の中間層上に直接オー
バーコート層を設けた以外は同様にして感熱記録
紙を得た。比較例２実施例１において、中間層表面のベツク平滑度
が2000秒となるようにスーパーキヤレンダー処理
した以外は同様にしてオーバーコート層を有する
感熱記録紙を得た。比較例３実施例１において、中間層上にオーバーコート
層を設けなかつた以外は同様にして感熱記録紙を
得た。比較例４実施例１において、オーバーコート層を形成す
る樹脂としてポリアクリレートの代わりに紫外線
硬化型の樹脂（商品名：ユービコート50P−326、
日本ペイント社製）と、光増感剤をブレンドして
使用し、電子線照射の代わりに80Wの高圧水銀燈
で５秒間紫外線照射した以外は同様にして感熱記
録紙を得た。かくして得られた８種類の感熱記録紙を熱傾斜
試験機（東洋精機社製：条件120℃、２Kg／cm²、
10秒）によつて印字発色させ、初期印字発色濃度
をマクベス濃度計（マクベス社製、RD−100R
型）で測定してその結果を第１表に示した。さらに、以下に示す耐可塑剤性、耐油性の各評
価試験後の発色濃度をそれぞれ濃度計で測定して
その結果を第１表に示した。また、印字発色前の
感熱記録紙表面の光沢度を測定して第１表に併記
した。耐可塑剤性：ポリプロピレンパイプ（40mmφ管）
上に塩化ビニルラツプフイルム（三井東圧社製）
を３重に巻き付け、その上に熱傾斜試験機で印字
発色せしめた感熱記録紙を印字発色面が外になる
ように挟み、さらにその上から塩化ビニルラツプ
フイルムを５重に巻きつけ、72時間後の印字濃度
を測定した。（数値が大きい程耐可塑性が良好である。）耐油性：発色させた感熱記録紙の記録層面にサラ
ダ油0.05c.c.を滴下して表面に均一に広げ、24時間
放置した後の印字濃度を測定した。（数値が大きい程耐油性が良好である。）光沢度：変角光度計で60度の入射角で測定した。（数値が大きい程高い光沢を示す。）

【表】

【表】「効果」第１表の結果から明らかなように、本発明の感
熱記録体は、優れた表面光沢を有しており、印字
の保存性に極めて優れた感熱記録体であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色
剤を含有する感熱記録層上に、ベツク平滑度が50
〜1500秒である水溶性樹脂を主成分とする中間層
を設け、さらに該中間層上に電子線硬化樹脂のオ
ーバーコート層を設けたことを特徴とする感熱記
録体。