JPH07115540B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に優れた表面強度を有
し、記録像の保存性並びに記録特性に優れた感熱記録体
に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
感熱ラベル等幅広い分野において使用されている。しか
し、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人
の皮脂や溶剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、
地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上
に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法（特開昭54−128347）、
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗布す
る方法（実開昭56−125354）等が提案されている。しか
し、改良に伴い新たな欠点が付随し、また必ずしも満足
すべき結果が得られていないのが現状である。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂等のオーバーコーティ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるために乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹
脂層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂
層とが粘着する現象などが発生する。そのため、感熱記
録層上に電子線で硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成
分を電子線で硬化せしめる方法も提案されているが、記
録像の保存性においてなお充分とはいえず、しかも電子
線で硬化する樹脂層が、塗布直後に感熱記録層を発色さ
せたり、記録像の褪色等の悪影響を及ぼすことがある。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、このような欠点の解決について鋭意研究
の結果、感熱記録層上に水性樹脂の中間層を設け、しか
る後に電子線で硬化し得る樹脂をオーバーコートする
と、記録層の不要な発色を伴うことなく、記録像の保存
性が改良され、記録特性にも優れた感熱記録体が得られ
ることを見出し、特に特願昭61−124562号として出願し
た。

しかし、水性樹脂の中間層と電子線硬化性樹脂を電子線
を照射することにより硬化させたオーバーコート層との
密着性において、なお改良の余地が残されていることが
明らかとなった。即ち、粘着テープ等をオーバーコート
層に張りつけ、これを剥がすとオーバーコート層の剥離
現象が起こることが判った。そのため、本発明者等はか
かる現象の改良についてさらに鋭意研究の結果、オーバ
ーコート層を形成する電子線硬化性樹脂中に特定のウレ
タン（メタ）アクリレートを含有せしめると、オーバー
コート層の表面強度が極めて効率良く改良され、しかも
記録像の保存性や記録特性に優れた感熱記録体が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤
を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分散性樹
脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層上に電
子線硬化性樹脂を電子線を照射することにより硬化させ
たオーバーコート層を設けた感熱記録体において、該電
子線硬化性樹脂中に（ａ）イソシアネートエチル（メ
タ）アクリレートと多価アルコール又は水酸基を有する
（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物であるウ
レタン（メタ）アクリレート、又は（ｂ）イソシアン酸
エステルと水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマ
ーとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではな
く、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような
組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ない
し淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組
み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と
没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示
される。

しかし、記録上に設けられる本発明の特定のオーバーコ
ート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適
用した場合には記録特性が極めて優れているため、とり
わけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料としては各
種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（1,2−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、3,3−
ビス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピ
ロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等の
トリアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ6,7−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミ
ルアミノ）−６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノ
フルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキ
シアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、
2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノール）、
4,4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェ
ノール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、2,2′−メチレンビス
（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、3,5−α−メチルベンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合
物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示さ
れる。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではない
が、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合に
は、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜50重量
部、好ましくは１〜10重量部程度の酸性物質が使用され
る。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の10〜40重量％、好ましくは15〜30重
量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレン
ビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を
添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばバーコーテ
ィング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート
ドゥエルコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方
法等によって形成される。また塗液の塗布量についても
特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜12
g/m²、好ましくは３〜10g/m²程度の範囲である。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層
上に、まず中間層を設けるものであるが、中間層に用い
られる水溶性樹脂又は水分散性樹脂としては例えば下記
の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリ
ル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケ
ン化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスル
フォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩と
の共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドテセン、α
−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン
化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニ
トリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリ
ルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体
をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体を
ケン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、
エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等
の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマル
ジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各種変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼイン
が好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好ま
しい。

かかる水溶性又は水分散性の樹脂の使用量については特
に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対して
10〜50重量％、好ましくは15〜40重量％程度用いられ
る。

また中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加する
ことができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリ
カ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。な
お、その使用量については一般に樹脂成分100重量部に
対して５〜500重量部、好ましくは80〜350重量部程度の
範囲で配合されるのが好ましい。

さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加し
てもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、
着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライダー、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾
燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形
成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別
に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポッ
トライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択で
きる利点がある。

また、必要に応じて紙、プラスチックフィルム、合成紙
等から成る支持体の裏面側にも同様なコート層を設ける
ことによって一層保存性を高めることも可能である。さ
らに、カールの発生を防止するために例えば非電子線硬
化樹脂や電子線硬化樹脂等をコーティングしたり、記録
体の走行性を高めるために導電処理を施したり、支持体
に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施
し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものであ
る。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、0.1g/m²未満では本発明の所望の効果を充
分に得ることができず、また、20g/m²を越すと感熱記録
体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般
には乾燥重量で0.1〜20g/m²、好ましくは0.5〜10g/m²程
度の範囲で調節されるのが望ましい。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された中間層の
上に（ａ）イソシアネートエチル（メタ）アクリレート
と多価アルコール又は水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートモノマーとの反応生成物であるウレタン（メタ）ア
クリレート、又は（ｂ）イソシアン酸エステルと水酸基
を有する（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物
であるウレタン（メタ）アクリレートを含有する電子線
硬化性樹脂のオーバーコート層が設けられるものである
が、ウレタン（メタ）アクリレートを生成する多価アル
コールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパンペンタエ
リスリトール等が挙げられ、水酸基を有する（メタ）ア
クリレートモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピルアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド等が挙げられる。また、イソシ
アン酸エステルとしては、イソシアン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ビニル、イ
ソプロペニルエステル等が挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートの電子線硬化性樹脂中の
含有率は、１〜100重量％程度の範囲で調整するのが望
ましく、好ましくは10〜90重量％程度の範囲で調整され
る。

なお、他の電子線硬化性樹脂については、特に限定され
ず、例えば、電子線によって硬化する以下の如きプレポ
リマーやモノマー等が適宜選択して使用される。

（ａ） 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価ア
ルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）
アクリレート； （ｂ） 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価
の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた
形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； （ｃ） ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン
酸エステル； （ｄ） ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； （ｅ） エポキシポリ（メタ）アクリレート； （ｆ） ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； （ｇ） ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； （ｈ） ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； （ｉ） 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ） 前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（メ
タ）アクリレート変性物； 等のプレポリマー。

（ａ） エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で
代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸
塩基含有単量体； （ｂ） エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又は
アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基
含有単量体； （ｃ） 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表さ
れるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有
単量体； （ｄ） エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸
基含有単量体； （ｅ） ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体； （ｆ） ４級アンモニウム塩基含有単量体； （ｇ） エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル； （ｈ） （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有
単量体； （ｉ） スチレンン （ｊ） 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン
性不飽和アルコールのエステル； （ｋ） 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類； （ｌ） 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで
代表されるエステル基含有２官能単量体； （ｍ） 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルより
なる２官能単量体； （ｎ） N,N−メチレンビスアクリルアミド等のビスア
クリルアミド； （ｏ） ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコー
ル、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケ
トン等の２官能単量体； （ｐ） ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエ
ステルで代表されるエステル基含有多官能単量体； （ｑ） 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよ
りなる多官能単量体； （ｒ） トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量
体。

等のモノマー。

電子線によって硬化する樹脂の塗布量については、必ず
しも限定されるものではないが、0.1g/m²未満では本発
明の所望の効果が期待できず、20g/m²を越えるような塗
布量では得られる記録体の記録感度が著しく低下してし
まう恐れがあるため、0.1〜20g/m²、より好ましくは0.3
〜10g/m²程度の範囲で調節するのが望ましい。

電子線によって硬化する樹脂成分中には、上記の如きウ
レタン（メタ）アクリレートの他に、必要に応じて、例
えば上記以外の電子線硬化樹脂、非電子線硬化樹脂、無
機顔料、着色顔料、螢光顔料、螢光染料、その他の有機
染料、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑
剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加することがで
き、添加剤の種類や配合割合を調節することによって強
光沢からマット調まで幅広い表面性を有する感熱記録体
を形成することができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合撹拌機
によって充分混合された後、前記中間層の上に各種公知
の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温し
て粘度調節をすることもできる。

中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射によって硬
化されるが、照射する電子線の量は0.1〜15Mrad、より
好ましくは0.5〜10Mrad程度の範囲が望ましい。因に0.1
Mrad未満では樹脂成分を充分に硬化させることができ
ず、15Mradを越えるような過度の電子線照射は感熱記録
体の発色や変色を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方
式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用
でき、照射する際の加速電圧は100〜300KV程度が適当で
ある。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。また特に断
らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部及び重量
％を示す。

実施例１ Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン 10部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 30部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

記録層の形成 Ａ液45部、Ｂ液80部、20％酸化澱粉水溶液50部、水10部
を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液を50g/m²の原
紙に乾燥後の塗布量が6g/m²となるように塗布乾燥して
感熱記録体を得た。

中間層の形成 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が4g/m²となるように塗布乾燥し、
さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中間層
を有する感熱記録体を調製した。

ポリビニルアルコール（商品名:PVA−117,クラレ社製）
の８％水溶液 1000部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800,備北粉化社
製） 100部 水 100部 オーバーコート層の形成 中間層上にポリエステルアクリレートプレポリマー（商
品名:M−8030,東亜合成社製）80部、下記の構造を有す
るウレタンアクリレート20部を乾燥塗布量が5g/m²とな
るように塗布し、エレクトロンカーテン型電子線照射装
置（CB:150型,ESI社製）で3Mradの照射線量で処理して
樹脂成分を硬化させ電子線硬化樹脂のオーバーコート層
を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

実施例３ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

実施例４ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

比較例１ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してポリエステルアクリレートプレポリマー（商品名:M
−8030,東亜合成社製）を100部使用し、ウレタンアクリ
レートを配合しなかった以外は同様にして電子線硬化樹
脂のオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体を熱傾斜試験機
（東洋精機社製，条件120℃,2kg/cm²,10秒）によって印
字発色させ、初期印字発色濃度をマクベス濃度計（マク
ベス社製,RD−100R型）で測定してその結果を第１表に
示した。

さらに、以下に示す耐可塑剤性、耐油性の評価試験後の
発色濃度並びにオーバーコート層の表面強度について評
価し、その結果を第１表に示した。また、印字発色全の
感熱記録体表面の光沢度を測定して第１表に併記した。

〔耐可塑剤性の評価試験〕

ポリプロピレンパイプ（40mmφ管）上に塩化ビニルラッ
プフィルム（三井東圧（株）製）を３重に巻き付け、そ
の上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体を印
字発色面が外になるように挟み、さらにその上から塩化
ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、72時間後の印
字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐可塑剤性が良好である。） 〔耐油性の評価試験〕 発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油0.05ccを滴
下して表面に均一に広げ、24時間放置した後の印字濃度
を測定した。

（数値が大きい程耐油性が良好である。） 〔光沢度の測定〕 変角光度計で60度の入射角で測定した。

（数値が大きい程高い光沢を示す。） 〔表面強度の評価試験〕 セロハンテープ（NITTO社製）をオーバーコート層表面
に粘着させた後、剥がして表面層の剥離状態を目視判定
した。

○；表面層に異常なし。

×；表面層の剥離がある。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、記録濃度が高く、優れた表面強度と表面光沢を有し
ており、印字の保存性も極めて良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発色剤及び該発色剤と接触として呈色する
   呈色剤を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分
   散性樹脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層
   上に電子線硬化性樹脂を電子線を照射することにより硬
   化させたオーバーコート層を設けた感熱記録体におい
   て、該電子線硬化性樹脂中に（ａ）イソシアネートエチ
   ル（メタ）アクリレートと多価アルコール又は水酸基を
   有する（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物で
   あるウレタン（メタ）アクリレート、又は（ｂ）イソシ
   アン酸エステルと水酸基を有する（メタ）アクリレート
   モノマーとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリ
   レートを含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。