JPH0635506B2 - ポリエステル共重合体 - Google Patents
ポリエステル共重合体Info
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- JPH0635506B2 JPH0635506B2 JP19212685A JP19212685A JPH0635506B2 JP H0635506 B2 JPH0635506 B2 JP H0635506B2 JP 19212685 A JP19212685 A JP 19212685A JP 19212685 A JP19212685 A JP 19212685A JP H0635506 B2 JPH0635506 B2 JP H0635506B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱安定性に優れたポリエステル共重合体に関
する。
する。
ポリエステル共重合体の耐熱安定性を改善する方法とし
ては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダードフエ
ノール系化合物を重合時に添加する方法が知られてい
る。
ては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダードフエ
ノール系化合物を重合時に添加する方法が知られてい
る。
また、次式で示されるようなヒンダードフエノール構造
を有するジカルボン酸を共重合させる方法も知られてい
る。（USP4,094,857）。
を有するジカルボン酸を共重合させる方法も知られてい
る。（USP4,094,857）。
〔発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上記のアリールアミン系化合物は、これ
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフエノール系化合物は有効な安定剤であるが、
樹脂への溶解度が低く、低濃度においても樹脂表面にし
み出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。さらに上
記２種の化合物は、これらを含む樹脂を溶剤に接触させ
ておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効果がすぐに
消失するという欠点を有する。
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフエノール系化合物は有効な安定剤であるが、
樹脂への溶解度が低く、低濃度においても樹脂表面にし
み出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。さらに上
記２種の化合物は、これらを含む樹脂を溶剤に接触させ
ておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効果がすぐに
消失するという欠点を有する。
また、上記構造式で示されるヒンダードフエノール構造
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経なければならない。
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経なければならない。
本発明者は、上述の欠点を解消するべく鋭意検討した結
果、本発明を見い出すに至つた。
果、本発明を見い出すに至つた。
即ち、本発明は、下記の構造式（Ｉ）で示されるポリエ
ステル共重合体 〔ここでArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を表
わし、Ｂは下記構造式（II）で示される残基、アルキレ
ングリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール残基から選ばれ、かつ下記構造式（II）で示さ
れる残基が共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように
選ばれる。またｍ＝５０〜２００である。
ステル共重合体 〔ここでArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を表
わし、Ｂは下記構造式（II）で示される残基、アルキレ
ングリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール残基から選ばれ、かつ下記構造式（II）で示さ
れる残基が共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように
選ばれる。またｍ＝５０〜２００である。
（ただし式中Ｒは水素原子もしくは下記の構造を有する
官能基を表わし、Ｒ′は下記の構造を有する官能基を表
わす。） あるいは である。
官能基を表わし、Ｒ′は下記の構造を有する官能基を表
わす。） あるいは である。
更に、詳細に説明すると、炭素数６〜２０の芳香環を有
するジカルボン酸またはそのエステル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル及び前記構造式（II）の両末端にヒドロキシル基を有
する化合物から選ばれるグリコール成分とを共重合する
に際して、前記構造式（II）で示される残基が生成する
共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように重縮合させ
て成るポリエステル共重合体である。
するジカルボン酸またはそのエステル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル及び前記構造式（II）の両末端にヒドロキシル基を有
する化合物から選ばれるグリコール成分とを共重合する
に際して、前記構造式（II）で示される残基が生成する
共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように重縮合させ
て成るポリエステル共重合体である。
ここで言うジカルボン酸またはそのエステル誘導体とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフエ
ニル）メタン、４，４′−ジフエニルジカルボン酸、
４，４′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、あるいは
それらのエステル誘導体があげられ、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジメチル
イソフタレートが好ましく用いられる。
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフエ
ニル）メタン、４，４′−ジフエニルジカルボン酸、
４，４′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、あるいは
それらのエステル誘導体があげられ、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジメチル
イソフタレートが好ましく用いられる。
本発明で使用するアルキレングリコールとは分子量２５
０未満の低分子量グリコールを意味し、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがあげられ、特にエチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが好ましい。
０未満の低分子量グリコールを意味し、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがあげられ、特にエチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが好ましい。
また、本発明で使用するポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールなど、あるいはこれらの混合物、更にこれら
ポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロツク
共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好
ましい。本発明において、アルキレングリコール、即
ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ用いた
場合には硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコール、即ち、分子量２５０以上
の高分子量グリコールとの混合物を用いた場合には、高
分子量グリコールの共重合比に応じて柔軟なエラストマ
が得られるので、使用目的に応じて使い分けることがで
きる。
リコールとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールなど、あるいはこれらの混合物、更にこれら
ポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロツク
共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好
ましい。本発明において、アルキレングリコール、即
ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ用いた
場合には硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコール、即ち、分子量２５０以上
の高分子量グリコールとの混合物を用いた場合には、高
分子量グリコールの共重合比に応じて柔軟なエラストマ
が得られるので、使用目的に応じて使い分けることがで
きる。
本発明における前記ジヒドロキシ化合物の共重合量は、
前記構造式（II）で示される残基が生成するポリエステ
ル共重合体の0.1〜10.0重量％、好ましくは0.5〜5.0重
量％、更に好ましくは0.5〜2.0重量％を占めるようにす
る必要がある。0.1重量％未満では、耐熱安定性の発現
が不十分であり、また、10.0重量％を越えるとポリエス
テルの融点や機械的物性が低下するので好ましくない。
前記構造式（II）で示される残基が生成するポリエステ
ル共重合体の0.1〜10.0重量％、好ましくは0.5〜5.0重
量％、更に好ましくは0.5〜2.0重量％を占めるようにす
る必要がある。0.1重量％未満では、耐熱安定性の発現
が不十分であり、また、10.0重量％を越えるとポリエス
テルの融点や機械的物性が低下するので好ましくない。
本発明のポリエステル共重合体の数平均重合度（ｍ）は
５０〜２００である。
５０〜２００である。
本発明によるポリエステル共重合体を製造するには、何
ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれてい
る重合法を広く採用することができる。
ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれてい
る重合法を広く採用することができる。
以下、実施例によつて本発明を説明する。なお、実施例
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
以下の比較例、実施例中の相対粘度及び固有粘度はｏ−
クロロフエノール中、２５℃、0.5％濃度で測定した値
である。
クロロフエノール中、２５℃、0.5％濃度で測定した値
である。
比較例１ PBTの合成 テレフタル酸33.2部、１，４−ブタンジオール28.8部を
テトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在
下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリ
ブチレンテレフタレート（PBT）を得た。DSCによる融点
は２２５℃、相対粘度1.65、数平均重合度は１４９であ
つた。
テトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在
下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリ
ブチレンテレフタレート（PBT）を得た。DSCによる融点
は２２５℃、相対粘度1.65、数平均重合度は１４９であ
つた。
比較例２ PETの合成 テレフタル酸33.2部、エチレングリコール19.8部をテト
ラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在下
に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエ
チレンテレフタレート（PET）を得た。DSCによる融点は
２６０℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６０であ
った。
ラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在下
に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエ
チレンテレフタレート（PET）を得た。DSCによる融点は
２６０℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６０であ
った。
比較例３ PBT/PTMG共重合体の合成 ジメチルテレフタレート43.5部、１，４−ブタンジオー
ル40.4部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール（PTMG）58.7部をテトラブチ
ルチタネート触媒0.05部と共に重合容器に仕込み、２１
０℃で２時間反応させ、更に、２５０℃／１mmHgで２時
間反応させてポリエステルを得た。DSCによる融点は１
７５℃、固有粘度は1.10、数平均重合度は６３であっ
た。
ル40.4部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール（PTMG）58.7部をテトラブチ
ルチタネート触媒0.05部と共に重合容器に仕込み、２１
０℃で２時間反応させ、更に、２５０℃／１mmHgで２時
間反応させてポリエステルを得た。DSCによる融点は１
７５℃、固有粘度は1.10、数平均重合度は６３であっ
た。
比較例４ PBT/PEG共重合体の合成 ジメチルテレフタレート75.0部、１，４−ブタンジオー
ル69.6部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール（PEG）15.0部をテトラブチルチタネート触媒0.05
部と共に重合容器に仕込み、比較例３と同様にに重合し
てポリエステルを得た。DSCによる融点は２２８℃、固
有粘度は1.06、数平均重合度は１１７であった。
ル69.6部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール（PEG）15.0部をテトラブチルチタネート触媒0.05
部と共に重合容器に仕込み、比較例３と同様にに重合し
てポリエステルを得た。DSCによる融点は２２８℃、固
有粘度は1.06、数平均重合度は１１７であった。
比較例５ PBT/PEG共重合体の合成 （ヒンダードフエノールの重合時添加） ジメチルテレフタレート71.9部、１，４−ブタンジオー
ル66.7部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール13.8部をテトラブチルチタネート触媒0.05部と共
に重合容器に仕込み、さらにIRGANOX10101.0部を添加し
て比較例３と同様して重合し、ポリエステルを得た。DS
Cによる融点は２２８℃、固有粘度は1.06、数平均重合
度は１２０であった。
ル66.7部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール13.8部をテトラブチルチタネート触媒0.05部と共
に重合容器に仕込み、さらにIRGANOX10101.0部を添加し
て比較例３と同様して重合し、ポリエステルを得た。DS
Cによる融点は２２８℃、固有粘度は1.06、数平均重合
度は１２０であった。
“IRGANOX 1010”は、Ciba-Geigy社製の耐熱安定剤であ
り、下記の構造式を有している。
り、下記の構造式を有している。
以下の実施例では下記の構造式を有するジヒドロキシ化
合物を用いて説明する。以下、この化合物をHPMPDと略
す。この化合物はアデカ・アーガス化学（株）より入手
した。
合物を用いて説明する。以下、この化合物をHPMPDと略
す。この化合物はアデカ・アーガス化学（株）より入手
した。
HPMPD 実施例１ テレフタル酸74.9部、１，４−ブタンジオール81.2部、
HPMPD1.0部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウ
ム触媒1.5部の存在下に通常のポリエステル重合条件で
反応させ、ポリエステルを得た。DSCによる融点は２２
４℃、相対粘度は1.64、数平均重合度は１５１であっ
た。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.9ppm
にtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピークが観測
され、157.0ppmにエーテル結合部のベンゼン環炭素に基
づく吸収ピークが観測された。このことからHPMPDが共
重合されて、、目的とするポリエステル共重合体が生成
していることが明らかとなつた。
HPMPD1.0部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウ
ム触媒1.5部の存在下に通常のポリエステル重合条件で
反応させ、ポリエステルを得た。DSCによる融点は２２
４℃、相対粘度は1.64、数平均重合度は１５１であっ
た。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.9ppm
にtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピークが観測
され、157.0ppmにエーテル結合部のベンゼン環炭素に基
づく吸収ピークが観測された。このことからHPMPDが共
重合されて、、目的とするポリエステル共重合体が生成
していることが明らかとなつた。
実施例２ テレフタル酸85.7部、エチレングリコール64.0部、HPMP
D1.0部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触
媒1.5部の存在下に通常のポリエステル重合条件下で反
応させ、ポリエステルを得た。DSCによる融点は２５９
℃、相対粘度は1.69、数平均重合度は１６０であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.5ppm
にtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピークが観測
され、157.2ppmにエーテル結合部のベンゼン環炭素に基
づく吸収ピークが観測された。このことからHPMPDが共
重合されて、目的とするポリエステル共重合体が生成し
ていることが明らかとなつた。
D1.0部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触
媒1.5部の存在下に通常のポリエステル重合条件下で反
応させ、ポリエステルを得た。DSCによる融点は２５９
℃、相対粘度は1.69、数平均重合度は１６０であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.5ppm
にtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピークが観測
され、157.2ppmにエーテル結合部のベンゼン環炭素に基
づく吸収ピークが観測された。このことからHPMPDが共
重合されて、目的とするポリエステル共重合体が生成し
ていることが明らかとなつた。
実施例３ ジメチルテレフタレート42.7部、１，４−ブタンジオー
ル39.6部、数平均分子量1400のポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール54.2部、HPMPD1.0部、テトラブチル
チタネート触媒0.05部より、比較例３と同様に重合して
ポリエステルを得た。DSCによる融点は１７５℃、固有
粘度は1.10、数平均重合度は６６であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.3pp
m、156.8ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、HPMPDが
共重合されていることが明らかとなつた。
ル39.6部、数平均分子量1400のポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール54.2部、HPMPD1.0部、テトラブチル
チタネート触媒0.05部より、比較例３と同様に重合して
ポリエステルを得た。DSCによる融点は１７５℃、固有
粘度は1.10、数平均重合度は６６であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.3pp
m、156.8ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、HPMPDが
共重合されていることが明らかとなつた。
実施例４ ジメチルテレフタレート75.0部、１，４−ブタンジオー
ル69.6部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
14.3部、HPMPD1.0部、テトラブチルチタネート触媒0.05
部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。
DSCによる融点は２２８℃、固有粘度は1.04、数平均重
合度１２３であった。13 Ｃ NMR（溶媒はCF3COOH）を測定したところ、29.9pp
m、157.0ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、HPMPDが
共重合されていることが明らかとなつた。
ル69.6部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
14.3部、HPMPD1.0部、テトラブチルチタネート触媒0.05
部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。
DSCによる融点は２２８℃、固有粘度は1.04、数平均重
合度１２３であった。13 Ｃ NMR（溶媒はCF3COOH）を測定したところ、29.9pp
m、157.0ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、HPMPDが
共重合されていることが明らかとなつた。
実施例５ ジメチルテレフタレート75.6部、１，４−ブタンジオー
ル70.2部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
14.5部、HPMPD0.05部、テトラブチルチタネート触媒0.0
5部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得
た。DSCによる融点は２２８℃、固有粘度は1.04、数平
均重合度は１２３であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、29.8pp
m、156.8ppmに吸収ピークが観測された。
ル70.2部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
14.5部、HPMPD0.05部、テトラブチルチタネート触媒0.0
5部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得
た。DSCによる融点は２２８℃、固有粘度は1.04、数平
均重合度は１２３であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、29.8pp
m、156.8ppmに吸収ピークが観測された。
実施例６ ジメチルテレフタレート72.6部、１，４−ブタンジオー
ル67.3部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
13.6部、HPMPD5.2部、テトラブチルチタネート触媒0.05
部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。
DSCによる融点は２２６℃、固有粘度は1.05、数平均重
合度は１１６であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.0pp
m、157.0ppmに吸収ピークが観測された。
ル67.3部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
13.6部、HPMPD5.2部、テトラブチルチタネート触媒0.05
部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。
DSCによる融点は２２６℃、固有粘度は1.05、数平均重
合度は１１６であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.0pp
m、157.0ppmに吸収ピークが観測された。
実施例７ ジメチルテレフタレート66.7部、１，４−ブタンジオー
ル61.9部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
11.7部、HPMPD15.6部、テトラブチルチタネート触媒0.0
5部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得
た。DSCによる融点は２２２℃、固有粘度は1.03、数平
均重合度は１０９であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.1pp
m、157.2ppmに吸収ピークが観測された。
ル61.9部、数平均分子量4000のポリエチレングリコール
11.7部、HPMPD15.6部、テトラブチルチタネート触媒0.0
5部より比較例４と同様に重合してポリエステルを得
た。DSCによる融点は２２２℃、固有粘度は1.03、数平
均重合度は１０９であった。13 Ｃ NMR（溶媒CF3COOH）を測定したところ、30.1pp
m、157.2ppmに吸収ピークが観測された。
比較例例１〜２、実施例１〜２のポリエステルについて
融点＋３０℃で２mm厚のプレスシートを作成し、JIS２
号引張試験片を打ち抜いた。そして、ASTMD−６３８に
従つて、引張特性を測定した。更に、１８０℃で２０日
間エージングした後、引張特性を測定した。
融点＋３０℃で２mm厚のプレスシートを作成し、JIS２
号引張試験片を打ち抜いた。そして、ASTMD−６３８に
従つて、引張特性を測定した。更に、１８０℃で２０日
間エージングした後、引張特性を測定した。
その結果を表１に示したが、HPMPDを共重合することに
より破断強度保持率が１００％に近くなり、耐熱安定性
が大幅に改善された。
より破断強度保持率が１００％に近くなり、耐熱安定性
が大幅に改善された。
比較例３〜４、実施例３〜７のポリエステルについてろ
うそく防糸したサンプルを５mg取り、差動熱量計（Diff
erential Scanning Calorimeter PERKIN-ELMER製DSC−
１Ｂ）を用いて酸化発熱ピークの有無を確認した。例と
して第１図にPBT/PEG系共重合体のDSCチヤート（５℃／
minの昇温速度で測定）を示してある。耐熱安定性のな
いポリエステル、或いは耐熱安定性の不十分なポリエス
テルでは酸化発熱に基づくピークが現れる。一方、耐熱
安定性のあるポリエステルでは、このような発熱ピーク
は見られない。
うそく防糸したサンプルを５mg取り、差動熱量計（Diff
erential Scanning Calorimeter PERKIN-ELMER製DSC−
１Ｂ）を用いて酸化発熱ピークの有無を確認した。例と
して第１図にPBT/PEG系共重合体のDSCチヤート（５℃／
minの昇温速度で測定）を示してある。耐熱安定性のな
いポリエステル、或いは耐熱安定性の不十分なポリエス
テルでは酸化発熱に基づくピークが現れる。一方、耐熱
安定性のあるポリエステルでは、このような発熱ピーク
は見られない。
比較例３〜４、実施例３〜７についてDSCによる測定を
行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、表
２及び表３に示した。
行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、表
２及び表３に示した。
表２から明らかなように、PBT/PTMG共重合体、PBT/PEG
共重合体のいずれもHPMPDを1.0重量％共重合させること
により、酸化発熱ピークは消え、耐熱安定性が付与され
たことを示している。
共重合体のいずれもHPMPDを1.0重量％共重合させること
により、酸化発熱ピークは消え、耐熱安定性が付与され
たことを示している。
また、表３からHPMPDの共重合量が0.05％では耐熱安定
性が不十分であり、15.0％では耐熱安定性は十分に付与
されるが、融点が低下したり、破断強度などの機械的物
性が低下し好ましくない。
性が不十分であり、15.0％では耐熱安定性は十分に付与
されるが、融点が低下したり、破断強度などの機械的物
性が低下し好ましくない。
ヒンダードフエノール系の耐熱安定剤IRGANOX１０１０
を重合時添加したポリエステルとHPMPDを共重合させた
ポリエステルについてブリード性及び耐溶剤抽出性を比
較した結果が表４である。
を重合時添加したポリエステルとHPMPDを共重合させた
ポリエステルについてブリード性及び耐溶剤抽出性を比
較した結果が表４である。
比較例５では、プレス成形品を放置しておくとブリード
するのに対し、実施例４ではブリードしなかつた。
するのに対し、実施例４ではブリードしなかつた。
また、ペレツトをトルエン中で室温撹拌した後ろうそく
紡糸し、DSCにより酸化発熱ピークを測定すると、比較
例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピーク
が現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しないこ
とが明らかとなつた。
紡糸し、DSCにより酸化発熱ピークを測定すると、比較
例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピーク
が現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しないこ
とが明らかとなつた。
〔発明の効果〕 実施例から明らかなように、本発明によるポリエステル
共重合体は耐熱安定性に優れており、更にブリード性も
なく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
にも適している。
共重合体は耐熱安定性に優れており、更にブリード性も
なく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
にも適している。
図は実施例４、実施例５、比較例４のDSCチヤートを示
す。 １……実施例４ ２……実施例５ ３……比較例４
す。 １……実施例４ ２……実施例５ ３……比較例４
Claims (1)
- 【請求項１】下記の構造式(I)で示されるポリエステル
共重合体。 〔ここでArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を表
わし、Ｂは下記構造式(II)で示される残基、アルキレン
グリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール残基から選ばれ、かつ下記構造式(II)で示される
残基が共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように選ば
れる。またｍ＝５０〜２００である。 （ただし、式中Ｒは水素原子もしくは下記の構造を有す
る官能基を表わし、Ｒ′は下記の構造を有する官能基を
表わす。 あるいは
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212685A JPH0635506B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | ポリエステル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212685A JPH0635506B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253329A JPS6253329A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0635506B2 true JPH0635506B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16286105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19212685A Expired - Lifetime JPH0635506B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | ポリエステル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635506B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094857A (en) | 1977-09-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerizable phenolic antioxidant |
-
1985
- 1985-09-02 JP JP19212685A patent/JPH0635506B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094857A (en) | 1977-09-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerizable phenolic antioxidant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253329A (ja) | 1987-03-09 |
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