JPH0636365B2 - 非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法 - Google Patents
非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法Info
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- JPH0636365B2 JPH0636365B2 JP59084871A JP8487184A JPH0636365B2 JP H0636365 B2 JPH0636365 B2 JP H0636365B2 JP 59084871 A JP59084871 A JP 59084871A JP 8487184 A JP8487184 A JP 8487184A JP H0636365 B2 JPH0636365 B2 JP H0636365B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
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Description
【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野 本発明はリチウム、ナトリウムなどの軽金属を負極活物
質とする非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・
バナジウム複合酸化物の製造方法に関する。ものであ
る。
質とする非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・
バナジウム複合酸化物の製造方法に関する。ものであ
る。
(ロ) 従来技術 非水電解液電池において、一次電池系の正極活物質とし
ては二酸化マンガン、フツ化炭素が代表的なものであ
り、且これらは既に実用化に至つている。
ては二酸化マンガン、フツ化炭素が代表的なものであ
り、且これらは既に実用化に至つている。
一方、二次電池系の正極活物質としては例えば特開昭５
８−２０１２５５号公報にて種々のものが開示されてい
るが未だ電池特性上満足しうるものは見出されていな
い。
８−２０１２５５号公報にて種々のものが開示されてい
るが未だ電池特性上満足しうるものは見出されていな
い。
(ハ) 発明の目的 本発明の目的とするところは、満足しうる電池特性を発
現する非水電解液二次電池を得ることを可能にする非水
電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複
合酸化物の製造方法を提供するにある。
現する非水電解液二次電池を得ることを可能にする非水
電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複
合酸化物の製造方法を提供するにある。
(ニ) 発明の構成 上記目的を達成するための本発明に係る非水電解液二次
電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の
製造方法は、メタバナジン酸アンモニウムと無水クロム
酸とを混合した後、熱分解してクロム・バナジウム複合
酸化物を得ることを特徴とするものである。
電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の
製造方法は、メタバナジン酸アンモニウムと無水クロム
酸とを混合した後、熱分解してクロム・バナジウム複合
酸化物を得ることを特徴とするものである。
（ホ）作用 本発明に係るクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法
は、出発原料の一つとして熱分解生の高いメタバナジン
酸アンモニウムを使用することとしているので、熱分解
反応が比較的速やかに進行する。
は、出発原料の一つとして熱分解生の高いメタバナジン
酸アンモニウムを使用することとしているので、熱分解
反応が比較的速やかに進行する。
これに対して、例えば、出発原料として五酸化バナジウ
ムと三酸化クロムとを用いる製造方法では、出発原料が
いずれも熱的に比較的安定な酸化物であるため、熱分解
が進行しにくく、複合酸化物の製造に長時間を要し易
く、工業的製造方法として問題がある。
ムと三酸化クロムとを用いる製造方法では、出発原料が
いずれも熱的に比較的安定な酸化物であるため、熱分解
が進行しにくく、複合酸化物の製造に長時間を要し易
く、工業的製造方法として問題がある。
(ヘ) 実施例 以下本発明の実施例につき詳述する。
正極の作成については、メタバナジン酸アンモニウム
（NH4VO3）と無水クロム酸（CrO3）をモル比で１：１に
秤量し乳鉢で充分混合し、この混合物をアルミナボート
に入れアルゴン気流中において２５０〜４００℃の温度
で５時間反応させて得たクロムとバナジウムを含む複合
酸化物を活物質とし、この活物質９０重量部に、導電剤
としてのアセチレンブラツク６重量部及び結着剤として
のフツ素樹脂粉末４重量部を加え、坩堝で充分混合した
後３トン／cm2で加圧成型し、２４０℃で真空熱処理して
正極とする。
（NH4VO3）と無水クロム酸（CrO3）をモル比で１：１に
秤量し乳鉢で充分混合し、この混合物をアルミナボート
に入れアルゴン気流中において２５０〜４００℃の温度
で５時間反応させて得たクロムとバナジウムを含む複合
酸化物を活物質とし、この活物質９０重量部に、導電剤
としてのアセチレンブラツク６重量部及び結着剤として
のフツ素樹脂粉末４重量部を加え、坩堝で充分混合した
後３トン／cm2で加圧成型し、２４０℃で真空熱処理して
正極とする。
負極はリチウム圧延至を所定寸法に打抜いたものであ
り、これら正、負極を用いて第１図に示す本発明に係る
クロム・バナジウム複合酸化物の製造方法を使用した電
池（Ａ）（以下、「本発明電池（Ａ）」と称する。）
(A)組立てた。
り、これら正、負極を用いて第１図に示す本発明に係る
クロム・バナジウム複合酸化物の製造方法を使用した電
池（Ａ）（以下、「本発明電池（Ａ）」と称する。）
(A)組立てた。
第１図において正極(1)は正極缶(2)の内底面に配置され
ていると共に負極(3)は負極缶(4)の内底面に固着されて
いる負極集電体(5)に圧着されている。(6)はポリプロピ
レン不織布よりなるセパレータであり、プロピレンカー
ボネートと１−２ジメトキシエタンとの混合溶媒に過塩
素酸リチウムを溶解した電解液が含浸されている。(7)
は正、負極缶を絶縁する絶縁パツキングであり、電池寸
法は直径２０．０mm、厚み２．５mmである。
ていると共に負極(3)は負極缶(4)の内底面に固着されて
いる負極集電体(5)に圧着されている。(6)はポリプロピ
レン不織布よりなるセパレータであり、プロピレンカー
ボネートと１−２ジメトキシエタンとの混合溶媒に過塩
素酸リチウムを溶解した電解液が含浸されている。(7)
は正、負極缶を絶縁する絶縁パツキングであり、電池寸
法は直径２０．０mm、厚み２．５mmである。
次に正極活物質として五酸化バナジウムを用いた第１の
比較電池(B)と、正極活物質として三酸化ニクロムを用
いた第２の比較電池(C)を作成した。
比較電池(B)と、正極活物質として三酸化ニクロムを用
いた第２の比較電池(C)を作成した。
第２図はこれら電池の１ＫΩ定負荷における放電特性比
較図であり、又第３図はこれら電池のサイクル特性比較
図であり、サイクル条件は充電々流２ｍＡで充電終止電
圧４．０Ｖ、放電々流２ｍＡで放電終止電圧１．５Ｖと
した。
較図であり、又第３図はこれら電池のサイクル特性比較
図であり、サイクル条件は充電々流２ｍＡで充電終止電
圧４．０Ｖ、放電々流２ｍＡで放電終止電圧１．５Ｖと
した。
(ト) 発明の効果 第２図及び第３図より明らかなように本発明電池(A)は
比較電池(B)(C)に比して放電容量が増大し且サイクル特
性が向上しているのがわかる。
比較電池(B)(C)に比して放電容量が増大し且サイクル特
性が向上しているのがわかる。
この理由を考察するに、まず放電容量の増大について云
えば、クロムとバナジウムを含む複合酸化物は五酸化バ
ナジウム或いは三酸化ニクロムに比較して結晶格子の歪
が大きいため負極活物質のイオンの拡散が容易になるた
めとか考えられる。
えば、クロムとバナジウムを含む複合酸化物は五酸化バ
ナジウム或いは三酸化ニクロムに比較して結晶格子の歪
が大きいため負極活物質のイオンの拡散が容易になるた
めとか考えられる。
又、サイクル特性の向上について云えば、五酸化バナジ
ウムの場合、充放電を繰返すと電解液中に溶出して負極
に付着し負極の劣化を惹起すること、及び下表で示す如
く五酸化バナジウム、三酸化ニクロムの格子間隔（ａ×
ｂ）は狭いため負極活物質のイオンの出入がされ難いの
に対し、クロムとバナジウムを含む複合酸化物は電解液
に溶出することなく、且格子間隔（ａ×ｂ）が広いため
負極活物質のイオンの出入が容易に行なわれるためと考
えられる。
ウムの場合、充放電を繰返すと電解液中に溶出して負極
に付着し負極の劣化を惹起すること、及び下表で示す如
く五酸化バナジウム、三酸化ニクロムの格子間隔（ａ×
ｂ）は狭いため負極活物質のイオンの出入がされ難いの
に対し、クロムとバナジウムを含む複合酸化物は電解液
に溶出することなく、且格子間隔（ａ×ｂ）が広いため
負極活物質のイオンの出入が容易に行なわれるためと考
えられる。
本発明方法によれば、高放電容量を有し、且つ、サイク
ル特性に優れた非水電解液二次電池の正極活物質を容易
に製造することが可能である。
ル特性に優れた非水電解液二次電池の正極活物質を容易
に製造することが可能である。
第１図は本発明電池の半断面図、第２図及び第３図は本
発明電池と比較電池との電池特性比較図であり、第２図
は放電特性、第３図はサイクル特性を夫々示す。 (1)……正極、(2)……正極缶、(3)……負極、(4)……負
極缶、(5)……負極集電体、(6)……セパレータ、(7)…
…絶縁パツキング、(A)……本発明電池、(B)(C)……比
較電池。
発明電池と比較電池との電池特性比較図であり、第２図
は放電特性、第３図はサイクル特性を夫々示す。 (1)……正極、(2)……正極缶、(3)……負極、(4)……負
極缶、(5)……負極集電体、(6)……セパレータ、(7)…
…絶縁パツキング、(A)……本発明電池、(B)(C)……比
較電池。
Claims (1)
- 【請求項１】メタバナジン酸アンモニウムと無水クロム
酸とを混合した後、熱分解してクロム・バナジウム複合
酸化物を得ることを特徴とする、非水電解液二次電池の
正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59084871A JPH0636365B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59084871A JPH0636365B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60227358A JPS60227358A (ja) | 1985-11-12 |
| JPH0636365B2 true JPH0636365B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=13842857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59084871A Expired - Lifetime JPH0636365B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水電解液二次電池の正極活物質用のクロム・バナジウム複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0636365B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117457848A (zh) * | 2023-10-31 | 2024-01-26 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种具有高功率特性的复合正极及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60212959A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質２次電池 |
-
1984
- 1984-04-25 JP JP59084871A patent/JPH0636365B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60227358A (ja) | 1985-11-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |