JPH0641274A - 光架橋ポリエステル系樹脂成形体 - Google Patents
光架橋ポリエステル系樹脂成形体Info
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- JPH0641274A JPH0641274A JP19970892A JP19970892A JPH0641274A JP H0641274 A JPH0641274 A JP H0641274A JP 19970892 A JP19970892 A JP 19970892A JP 19970892 A JP19970892 A JP 19970892A JP H0641274 A JPH0641274 A JP H0641274A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 飽和ポリエステルを主成分とする樹脂
（Ａ）、１分子中にオキシシラン環を２個以上有するエ
ポキシ樹脂を主成分とするカチオン重合性化合物
（Ｂ）、紫外線照射によりルイス酸触媒を遊離する前記
カチオン重合性化合物の光重合開始剤（Ｃ）および強化
材（Ｄ）とからなり、（Ｂ）が（Ａ）１００重量部に対
して５〜５０重量部、（Ｃ）が（Ｂ）１００重量部に対
して０．０１〜２０重量部、（Ｄ）が（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５０重量部
の割合で配合された組成物を成形体となし、該成形体の
一部表面に紫外線照射して光架橋させた光架橋ポリエス
テル系樹脂成形体。 【効果】 機械的強度が低下することなく、耐摩耗性を
飛躍的に増大させた成形品であって、高強度の摺動材な
どに有効に利用される。
（Ａ）、１分子中にオキシシラン環を２個以上有するエ
ポキシ樹脂を主成分とするカチオン重合性化合物
（Ｂ）、紫外線照射によりルイス酸触媒を遊離する前記
カチオン重合性化合物の光重合開始剤（Ｃ）および強化
材（Ｄ）とからなり、（Ｂ）が（Ａ）１００重量部に対
して５〜５０重量部、（Ｃ）が（Ｂ）１００重量部に対
して０．０１〜２０重量部、（Ｄ）が（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５０重量部
の割合で配合された組成物を成形体となし、該成形体の
一部表面に紫外線照射して光架橋させた光架橋ポリエス
テル系樹脂成形体。 【効果】 機械的強度が低下することなく、耐摩耗性を
飛躍的に増大させた成形品であって、高強度の摺動材な
どに有効に利用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、強化材により強化され
たポリエステル系樹脂成形体に関し、その一部表面を光
架橋させることにより、耐摩耗性が優れた成形体として
有効に使用することができる、光架橋ポリエステル系樹
脂成形体に関する。
たポリエステル系樹脂成形体に関し、その一部表面を光
架橋させることにより、耐摩耗性が優れた成形体として
有効に使用することができる、光架橋ポリエステル系樹
脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、飽和ポリエステルはその具備する
優れた機械的性質に加え、強化材を添加することによっ
て、型物などの各種成形品に広く使用されている。
優れた機械的性質に加え、強化材を添加することによっ
て、型物などの各種成形品に広く使用されている。
【０００３】しかしながら、近年電子機器の小型化、軽
量化、精密化あるいは生活様式の高度化にともない、更
に高強度で優れた耐摩耗性を有する成形体が求められて
いる。
量化、精密化あるいは生活様式の高度化にともない、更
に高強度で優れた耐摩耗性を有する成形体が求められて
いる。
【０００４】このような要求性能を満足させる目的で、
特開平３−１７９０５２号公報には、特定の複合粒子を
含有させた組成物が、特開平２−１７３１５７号公報に
は、不活性無機粒子の表面にシリコーン微粒子を融着さ
せた粒子を含有させて得られる組成物が提案されてい
る。
特開平３−１７９０５２号公報には、特定の複合粒子を
含有させた組成物が、特開平２−１７３１５７号公報に
は、不活性無機粒子の表面にシリコーン微粒子を融着さ
せた粒子を含有させて得られる組成物が提案されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術による成形体は、飽和ポリエステル系樹脂の機械的強
度を低下させるほか、コストが高くなり実用性に問題が
あった。
術による成形体は、飽和ポリエステル系樹脂の機械的強
度を低下させるほか、コストが高くなり実用性に問題が
あった。
【０００６】本発明は、機械的強度を低下させることな
く、耐摩耗性が飛躍的に向上したポリエステル系樹脂成
形体を安価に提供することを目的とする。
く、耐摩耗性が飛躍的に向上したポリエステル系樹脂成
形体を安価に提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決すべく、上記技術を根本的に再検討した結果、該
成形体の機械的強度を低下させることなく、該成形体の
耐摩耗性が要求される部分だけにその特性をもたせた成
形体が得られることを見出した。
を解決すべく、上記技術を根本的に再検討した結果、該
成形体の機械的強度を低下させることなく、該成形体の
耐摩耗性が要求される部分だけにその特性をもたせた成
形体が得られることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明は、飽和ポリエステルを
主成分とする樹脂（Ａ）、１分子中にオキシラン環を２
個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオン重合
性化合物（Ｂ）、紫外線照射によりルイス酸触媒を遊離
する前記カチオン重合性化合物の光重合開始剤（Ｃ）及
び強化材（Ｄ）とからなり、（Ｂ）が（Ａ）１００重量
部に対して５〜５０重量部、（Ｃ）が（Ｂ）１００重量
部に対して０．０１〜２０重量部、（Ｄ）が（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５
０重量部の割合で配合された組成物を成形体となし、該
成形体の一部表面に紫外線照射して光架橋させたことを
特徴とする光架橋ポリエステル系樹脂成形体である。
主成分とする樹脂（Ａ）、１分子中にオキシラン環を２
個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオン重合
性化合物（Ｂ）、紫外線照射によりルイス酸触媒を遊離
する前記カチオン重合性化合物の光重合開始剤（Ｃ）及
び強化材（Ｄ）とからなり、（Ｂ）が（Ａ）１００重量
部に対して５〜５０重量部、（Ｃ）が（Ｂ）１００重量
部に対して０．０１〜２０重量部、（Ｄ）が（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５
０重量部の割合で配合された組成物を成形体となし、該
成形体の一部表面に紫外線照射して光架橋させたことを
特徴とする光架橋ポリエステル系樹脂成形体である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】＜構成成分＞ （１）飽和ポリエステルを主成分とする樹脂（Ａ） 本発明において成分（Ａ）の主成分となる飽和ポリエス
テルは、酸成分としてテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体を主に用い、グリコール成分としてエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール等のアルキレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール又はそれらのエス
テル形成性誘導体を主に用いて、縮合重合させたポリマ
ーが用いられる。
テルは、酸成分としてテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体を主に用い、グリコール成分としてエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール等のアルキレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール又はそれらのエス
テル形成性誘導体を主に用いて、縮合重合させたポリマ
ーが用いられる。
【００１０】それらの飽和ポリエステルの代表的な例
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート又はそれらの混合物が挙
げられる。
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート又はそれらの混合物が挙
げられる。
【００１１】この場合、酸成分又はグリコール成分とし
て、それぞれ３０モル％以下の他種のジカルボン酸、グ
リコール又はそれらのエステル形成性誘導体を共重合成
分として含むことは差し支えない。このような他種の共
重合成分としては、例えば酸成分として、コハク酸、ア
ジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、テト
ラヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ヒド
ロキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸など、
また、グリコール成分として、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコールなどが挙げられる。
て、それぞれ３０モル％以下の他種のジカルボン酸、グ
リコール又はそれらのエステル形成性誘導体を共重合成
分として含むことは差し支えない。このような他種の共
重合成分としては、例えば酸成分として、コハク酸、ア
ジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、テト
ラヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ヒド
ロキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸など、
また、グリコール成分として、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコールなどが挙げられる。
【００１２】本発明で使用する飽和ポリエステルの固有
粘度は、フェノールとテトラクロルエタンの１：１重量
比混合溶媒を用い、２３℃で測定したとき０．４〜１．
２dl/g、好ましくは０．５〜１．１dl/gの範囲である。
０．４dl/g未満では本発明の効果が発現しにくく、１．
２dl/gを超えるものは本発明の組成物とすることが困難
である。
粘度は、フェノールとテトラクロルエタンの１：１重量
比混合溶媒を用い、２３℃で測定したとき０．４〜１．
２dl/g、好ましくは０．５〜１．１dl/gの範囲である。
０．４dl/g未満では本発明の効果が発現しにくく、１．
２dl/gを超えるものは本発明の組成物とすることが困難
である。
【００１３】本発明の飽和ポリエステルを主成分とする
樹脂（Ａ）には、その飽和ポリエステルとしての特性を
失わない限り、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオキシメチ
レン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体の外、飽和ポリエステルのオリゴマーなどの
１種以上を配合することもできる。
樹脂（Ａ）には、その飽和ポリエステルとしての特性を
失わない限り、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオキシメチ
レン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体の外、飽和ポリエステルのオリゴマーなどの
１種以上を配合することもできる。
【００１４】（２）カチオン重合性化合物（Ｂ） 本発明に使用するカチオン重合性化合物は、１分子中に
オキシラン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分と
するカチオン重合性化合物の１種又は２種以上の混合物
であり、このようなエポキシ樹脂としてはビスフェノー
ル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂などが好ましい。
オキシラン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分と
するカチオン重合性化合物の１種又は２種以上の混合物
であり、このようなエポキシ樹脂としてはビスフェノー
ル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂などが好ましい。
【００１５】ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、
例えばエピコート８２８、エピコート８３４、エピコー
ト８３６、エピコート１００１、エピコート１００４、
エピコート１００７（以上、油化シェルエポキシ社製、
商品名）、ＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３２、ＤＥＲ６６
１、ＤＥＲ６６４、ＤＥＲ６６７（以上、ダウケミカル
社製、商品名）、アラルダイト２６０、アラルダイト２
８０、アラルダイト６０７１、アラルダイト６０８４、
アラルダイト６０９７（以上、チバガイギー社製、商品
名）などが挙げられ、それらは単独で又は混合して用い
られる。
例えばエピコート８２８、エピコート８３４、エピコー
ト８３６、エピコート１００１、エピコート１００４、
エピコート１００７（以上、油化シェルエポキシ社製、
商品名）、ＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３２、ＤＥＲ６６
１、ＤＥＲ６６４、ＤＥＲ６６７（以上、ダウケミカル
社製、商品名）、アラルダイト２６０、アラルダイト２
８０、アラルダイト６０７１、アラルダイト６０８４、
アラルダイト６０９７（以上、チバガイギー社製、商品
名）などが挙げられ、それらは単独で又は混合して用い
られる。
【００１６】前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、
例えばエピコート１５２、エピコート１５４（以上、油
化シェルエポキシ社製、商品名）、アラルダイトＥＰＮ
１１３８、アラルダイトＥＰＮ１１３９、アラルダイト
ＥＣＮ１２３５、アラルダイトＥＣＮ１２７３、アラル
ダイトＥＣＮ１２８０、アラルダイトＥＣＮ１２９９
（以上、チバガイギー社製、商品名）、ＤＥＮ４３１、
ＤＥＮ４３８（以上、ダウケミカル社製、商品名）など
が挙げられ、それらは単独で又は混合して用いられる。
例えばエピコート１５２、エピコート１５４（以上、油
化シェルエポキシ社製、商品名）、アラルダイトＥＰＮ
１１３８、アラルダイトＥＰＮ１１３９、アラルダイト
ＥＣＮ１２３５、アラルダイトＥＣＮ１２７３、アラル
ダイトＥＣＮ１２８０、アラルダイトＥＣＮ１２９９
（以上、チバガイギー社製、商品名）、ＤＥＮ４３１、
ＤＥＮ４３８（以上、ダウケミカル社製、商品名）など
が挙げられ、それらは単独で又は混合して用いられる。
【００１７】脂環式エポキシ樹脂としては、例えばエピ
コート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上、油化シェ
ルエポキシ社製、商品名）、アラルダイトＣＹ１７５、
アラルダイトＣＹ１７７、アラルダイトＣＹ１７９、ア
ラルダオイトＣＹ１８４、アラルダイトＣＹ１９２（以
上、チバガイギー社製、商品名）、ＥＲＬ−４２２１、
ＥＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−４２３４（以上、ユニオン
カーバイド社製、商品名）などが挙げられ、それらは単
独で又は混合して用いられる。
コート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上、油化シェ
ルエポキシ社製、商品名）、アラルダイトＣＹ１７５、
アラルダイトＣＹ１７７、アラルダイトＣＹ１７９、ア
ラルダオイトＣＹ１８４、アラルダイトＣＹ１９２（以
上、チバガイギー社製、商品名）、ＥＲＬ−４２２１、
ＥＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−４２３４（以上、ユニオン
カーバイド社製、商品名）などが挙げられ、それらは単
独で又は混合して用いられる。
【００１８】その他ブタジエン系エポキシ樹脂などの使
用も可能であり、前記各種エポキシ樹脂を混合したもの
も使用し得る。
用も可能であり、前記各種エポキシ樹脂を混合したもの
も使用し得る。
【００１９】本発明に用いるカチオン重合性化合物
（Ｂ）には、硬化特性が悪くならない範囲内で１官能エ
ポキシ希釈剤を使用してもよい。このような１官能エポ
キシ希釈剤としては、例えばブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。
（Ｂ）には、硬化特性が悪くならない範囲内で１官能エ
ポキシ希釈剤を使用してもよい。このような１官能エポ
キシ希釈剤としては、例えばブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。
【００２０】更に、カチオン重合性ビニル化合物を前記
エポキシ樹脂に混合して使用することも可能であり、そ
のようなカチオン重合性ビニル化合物としては、例えば
スチレン、アリルベンゼン、トリアリルイソシアネー
ト、トリアリルシアネート、ビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ
る。
エポキシ樹脂に混合して使用することも可能であり、そ
のようなカチオン重合性ビニル化合物としては、例えば
スチレン、アリルベンゼン、トリアリルイソシアネー
ト、トリアリルシアネート、ビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ
る。
【００２１】（３）光重合開始剤（Ｃ） 本発明の組成物に配合する、紫外線照射によりルイス酸
触媒を遊離する前記カチオン重合性化合物光重合開始剤
の例としては、芳香族ジアゾニルム塩、芳香族ハロニウ
ム塩、第VIｂ族又は第Ｖｂ族元素の光感応性芳香族オニ
ウム塩などが挙げられる。
触媒を遊離する前記カチオン重合性化合物光重合開始剤
の例としては、芳香族ジアゾニルム塩、芳香族ハロニウ
ム塩、第VIｂ族又は第Ｖｂ族元素の光感応性芳香族オニ
ウム塩などが挙げられる。
【００２２】前記芳香族ジアゾニウム塩としては、一般
式（Ｉ）
式（Ｉ）
【００２３】
【化１】
【００２４】［式中、Ｒ1 、Ｒ2 は各々水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基、Ｒ3 は水素原子、芳香族基又
はアミド基やイオウ原子により連結された芳香族基、Ｍ
は金属原子又は半金属原子、Ｑはハロゲン原子を表す。
ａは１〜６の整数であり、かつａ＝（ｂ−ｃ）が成立
し、ｃは２〜７の整数でＭの原子価に等しく、ｂはｃよ
りも大きい８以下の整数を表す］
キル基又はアルコキシ基、Ｒ3 は水素原子、芳香族基又
はアミド基やイオウ原子により連結された芳香族基、Ｍ
は金属原子又は半金属原子、Ｑはハロゲン原子を表す。
ａは１〜６の整数であり、かつａ＝（ｂ−ｃ）が成立
し、ｃは２〜７の整数でＭの原子価に等しく、ｂはｃよ
りも大きい８以下の整数を表す］
【００２５】で示される化合物であって、例えば、
【００２６】
【化２】
【００２７】等が挙げられる。
【００２８】前記芳香族ハロニウム塩は、一般式（II）
【００２９】[(R4)d(R5)eX]f +[MQg]-(g-h) （II）
【００３０】［式中、Ｒ4 は１価の芳香族基、Ｒ5 は２
価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子、Ｍは金属原子又は半
金属原子、Ｑはハロゲン原子を表し、ｄは０又は２、ｅ
は０又は１であり、かつ、（ｄ＋ｅ）は２又はＸの原子
価に等しく、ｇはｈより大きい８以下の整数を表し、ｆ
＝ｇ−ｈである］
価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子、Ｍは金属原子又は半
金属原子、Ｑはハロゲン原子を表し、ｄは０又は２、ｅ
は０又は１であり、かつ、（ｄ＋ｅ）は２又はＸの原子
価に等しく、ｇはｈより大きい８以下の整数を表し、ｆ
＝ｇ−ｈである］
【００３１】で示される化合物であって、例えば
【００３２】
【化３】
【００３３】などが挙げられる。
【００３４】更に第VIｂ族元素又は第Ｖｂ族元素の光感
応性芳香族オニウム塩としては一般式
応性芳香族オニウム塩としては一般式
【００３５】 [(R6)i(R7)j(R8)kY]r +[MQm]-(m-n) （III)
【００３６】（式中、Ｒ6 は１価の芳香族基、Ｒ7 はア
ルキル基、シクロアルキル基、置換アルキル基よりなる
群から選ばれた１価の脂肪族基、Ｒ8 は脂肪族基及び芳
香族基から選ばれた複素環構造を構成する多価基、Ｙは
Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅの第VIｂ族元素又はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ
及びＢｉから選ばれた第Ｖｂ族元素、Ｍは金属元素又は
半金属元素、Ｑはハロゲン原子を表す。ｉは０〜４の整
数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜２の整数であり、か
つ、（ｉ＋ｊ＋ｋ）はＹの原子価に等しく、Ｙが第VIｂ
族のときは３、Ｙが第Ｖｂ族のときは４に等しく、ｒ＝
（ｍ−ｎ）が成立し、かつ、ｎは２〜７の整数でＭの原
子価に等しく、ｍはｎよりも大きい８以下の整数を表
す）
ルキル基、シクロアルキル基、置換アルキル基よりなる
群から選ばれた１価の脂肪族基、Ｒ8 は脂肪族基及び芳
香族基から選ばれた複素環構造を構成する多価基、Ｙは
Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅの第VIｂ族元素又はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ
及びＢｉから選ばれた第Ｖｂ族元素、Ｍは金属元素又は
半金属元素、Ｑはハロゲン原子を表す。ｉは０〜４の整
数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜２の整数であり、か
つ、（ｉ＋ｊ＋ｋ）はＹの原子価に等しく、Ｙが第VIｂ
族のときは３、Ｙが第Ｖｂ族のときは４に等しく、ｒ＝
（ｍ−ｎ）が成立し、かつ、ｎは２〜７の整数でＭの原
子価に等しく、ｍはｎよりも大きい８以下の整数を表
す）
【００３７】で示される化合物である。
【００３８】第VIｂ族元素のオニウム塩としては、例え
ば
ば
【００３９】
【化４】
【００４０】などが挙げられる。
【００４１】またＶｂ族元素のオニウム塩としては、例
えば
えば
【００４２】
【化５】
【００４３】などが挙げられる。
【００４４】（４）強化材（Ｄ） 本発明における強化材は、繊維状又は粒状の無機及び／
又は有機物である。繊維状の強化材としてはガラス繊
維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊
維、セラミックス繊維、アスベスト繊維、石膏繊維、ス
テンレス繊維、炭素繊維、ケブラー繊維（商品名、米国
デュポン社製）などが挙げられる。また粒状の強化材と
してはワラストナイト、セリサイト、カオリン、マイ
カ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アル
ミナシリケートなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタンなどの金属酸化物；炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸
カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩のほかに、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、窒化ホウ素、炭化ケイ素、
サロヤン等が挙げられる。これら強化材は１種又は２種
以上が用いられる。上記の強化材は必要ならばシラン系
又はチタン系のカップリング剤で予備処理して使用して
もよい。
又は有機物である。繊維状の強化材としてはガラス繊
維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊
維、セラミックス繊維、アスベスト繊維、石膏繊維、ス
テンレス繊維、炭素繊維、ケブラー繊維（商品名、米国
デュポン社製）などが挙げられる。また粒状の強化材と
してはワラストナイト、セリサイト、カオリン、マイ
カ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アル
ミナシリケートなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタンなどの金属酸化物；炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸
カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩のほかに、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、窒化ホウ素、炭化ケイ素、
サロヤン等が挙げられる。これら強化材は１種又は２種
以上が用いられる。上記の強化材は必要ならばシラン系
又はチタン系のカップリング剤で予備処理して使用して
もよい。
【００４５】（５）配合比 飽和ポリエステルを主成分とする樹脂（Ａ）に対するカ
チオン重合性化合物（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１０
０重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４
５重量部、更に好ましくは１５〜４０重量部である。
チオン重合性化合物（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１０
０重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４
５重量部、更に好ましくは１５〜４０重量部である。
【００４６】成分（Ｂ）の添加量が５０重量部を超える
と、得られる成形体は柔軟性に乏しく、また５重量部未
満では耐熱性に乏しい。
と、得られる成形体は柔軟性に乏しく、また５重量部未
満では耐熱性に乏しい。
【００４７】カチオン重合性化合物（Ｂ）に対して添加
される光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、カチオン重合性
化合物（Ｂ）１００重量部に対し０．０１〜２０重量
部、好ましくは１〜１５重量部であり、０．１重量部未
満になると紫外線による架橋反応速度が遅くなり、処理
時間が長くなり過ぎる傾向がある。２０重量部を超える
と触媒コストが高価であるため樹脂組成物の価格が高く
なるばかりでなく、成形体の強度低下及び多量のイオン
成分の残存による成形体特性の低下が顕著になる。
される光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、カチオン重合性
化合物（Ｂ）１００重量部に対し０．０１〜２０重量
部、好ましくは１〜１５重量部であり、０．１重量部未
満になると紫外線による架橋反応速度が遅くなり、処理
時間が長くなり過ぎる傾向がある。２０重量部を超える
と触媒コストが高価であるため樹脂組成物の価格が高く
なるばかりでなく、成形体の強度低下及び多量のイオン
成分の残存による成形体特性の低下が顕著になる。
【００４８】成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に
対して添加される強化材（Ｄ）の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５
０重量部であり、５重量部未満になると成形体の強度低
下が著しくなり、１５０重量部を超えると架橋反応が遅
くなると同時に、成形体の強度低下が顕著になる。
対して添加される強化材（Ｄ）の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５
０重量部であり、５重量部未満になると成形体の強度低
下が著しくなり、１５０重量部を超えると架橋反応が遅
くなると同時に、成形体の強度低下が顕著になる。
【００４９】＜成形体の製造＞本発明における光架橋ポ
リエステル系樹脂成形体は、光架橋する前に、上記構成
成分を溶融混合した後、公知の射出成形法で各種成形体
にすることができる。
リエステル系樹脂成形体は、光架橋する前に、上記構成
成分を溶融混合した後、公知の射出成形法で各種成形体
にすることができる。
【００５０】（１）溶融混合 本発明における光架橋ポリエステル系樹脂成形体を製造
するには、通常、先ず初めに飽和ポリエステルを主成分
とする樹脂（Ａ）とカチオン重合性化合物（Ｂ）をリボ
ンブレンダー、Ｖ型ブレンダーのごとき機械的混合手段
などにより混合し、更に押出機のような溶融混練機を用
いて溶融混練してペレットを得る。溶融混練は一般にポ
リエステル樹脂の溶融温度以上の温度で、１〜１０分混
練する。光重合開始剤（Ｃ）は通常光重合開始剤の分解
を避けるため、次の成形加工工程で添加して混練する方
が好ましい。
するには、通常、先ず初めに飽和ポリエステルを主成分
とする樹脂（Ａ）とカチオン重合性化合物（Ｂ）をリボ
ンブレンダー、Ｖ型ブレンダーのごとき機械的混合手段
などにより混合し、更に押出機のような溶融混練機を用
いて溶融混練してペレットを得る。溶融混練は一般にポ
リエステル樹脂の溶融温度以上の温度で、１〜１０分混
練する。光重合開始剤（Ｃ）は通常光重合開始剤の分解
を避けるため、次の成形加工工程で添加して混練する方
が好ましい。
【００５１】（２）成形加工 得られたペレットは、光重合開始剤（Ｃ）をドライブレ
ンドした後に、通常の熱可塑性樹脂用各種射出成形機に
よって成形する。
ンドした後に、通常の熱可塑性樹脂用各種射出成形機に
よって成形する。
【００５２】＜紫外線照射＞紫外線の照射は、成形加工
工程に引き続いて、成形体の必要な一部表面にのみに連
続的に実施することが好ましいが、成形体を得た後に別
の工程で実施することもできる。紫外線の照射条件は、
室温以上ポリエステル樹脂の融点以下の温度で、照射時
間は１００秒以下、好ましくは６０秒以下１秒以上であ
る。照射時間が１００秒を超えるとポリエステル樹脂の
劣化をまねきやすく好ましくない。また、装置面でも大
掛かりとなり、成形加工工程のライン速度を低下させ
る。
工程に引き続いて、成形体の必要な一部表面にのみに連
続的に実施することが好ましいが、成形体を得た後に別
の工程で実施することもできる。紫外線の照射条件は、
室温以上ポリエステル樹脂の融点以下の温度で、照射時
間は１００秒以下、好ましくは６０秒以下１秒以上であ
る。照射時間が１００秒を超えるとポリエステル樹脂の
劣化をまねきやすく好ましくない。また、装置面でも大
掛かりとなり、成形加工工程のライン速度を低下させ
る。
【００５３】紫外線は一般に１００〜５００nm、好まし
くは２００〜４５０nmの波長のものが使用される。
くは２００〜４５０nmの波長のものが使用される。
【００５４】
【実施例】本発明の光架橋ポリエステル系樹脂成形体の
製造法を、以下に具体的に説明する。
製造法を、以下に具体的に説明する。
【００５５】実施例１〜２ 酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてブ
チレングリコールを用いて得られたポリブチレンテレフ
タレート（Ａ）（融点２２１℃）と、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（Ｂ）（油化シェルエポキシ社製、エピ
コート８２８）及びガラス繊維（Ｄ）（日本電気硝子社
製、Ｔ１９８Ｈ）を表１に示す割合で配合し、Ｖ型ブレ
ンダーでよく混合した後、Ｌ／Ｄ＝３０，３０mm径二軸
混練機（池貝鉄工社製ＰＣＭ型）にてシリンダー温度２
４０℃、スクリュー回転数２００rpm で溶融混練し、成
形材料としてのペレットを得た。
チレングリコールを用いて得られたポリブチレンテレフ
タレート（Ａ）（融点２２１℃）と、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（Ｂ）（油化シェルエポキシ社製、エピ
コート８２８）及びガラス繊維（Ｄ）（日本電気硝子社
製、Ｔ１９８Ｈ）を表１に示す割合で配合し、Ｖ型ブレ
ンダーでよく混合した後、Ｌ／Ｄ＝３０，３０mm径二軸
混練機（池貝鉄工社製ＰＣＭ型）にてシリンダー温度２
４０℃、スクリュー回転数２００rpm で溶融混練し、成
形材料としてのペレットを得た。
【００５６】次いで光重合開始剤として、４，４′−ビ
ス［ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニ
ル］フェニルスルフィド−ジヘキサフロロアンチモネー
ト（Ｃ）を、先に溶融ペレット化した成形材料［（ａ）
＋（ｂ）］に対して、表１に示す量を添加して、Ｖ型ブ
レンダーにて混合し、１００トン射出成形機（日本製鋼
所社製Ｊ−１００型、シリンダー温度２４０℃、型温８
０℃）を用いて厚さ２mmのシートを成形した。
ス［ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニ
ル］フェニルスルフィド−ジヘキサフロロアンチモネー
ト（Ｃ）を、先に溶融ペレット化した成形材料［（ａ）
＋（ｂ）］に対して、表１に示す量を添加して、Ｖ型ブ
レンダーにて混合し、１００トン射出成形機（日本製鋼
所社製Ｊ−１００型、シリンダー温度２４０℃、型温８
０℃）を用いて厚さ２mmのシートを成形した。
【００５７】このシート片面のみに高圧水銀灯（８０w/
cm）を１０cm離した位置から８０℃で１０秒間照射し
た。
cm）を１０cm離した位置から８０℃で１０秒間照射し
た。
【００５８】得られたシートについて、摩耗試験及び曲
げ強度試験の結果を表１に示す。
げ強度試験の結果を表１に示す。
【００５９】試験方法は下記のとおりである。
【００６０】（１）摩耗性評価 得られたシート成形体を切断し、３０mm平方、厚さ２mm
のシート試験片を２．８kg/cm2の荷重の下で、鉄製の中
空相手材料の端面に接触させ、すべり摩耗テストをおこ
なった。このとき、試験片温度が、２５〜３５℃の範囲
であるよう、試験片の温度調節を同時に行った。滑り距
離が１．５kmになった時点で摩耗テストを中止し、試験
前後の重量変化を摩耗量とした。試験機は、東京試験機
製作所社製ＩＴＡ−４０／３０００−０４Ａ型を使用し
た。
のシート試験片を２．８kg/cm2の荷重の下で、鉄製の中
空相手材料の端面に接触させ、すべり摩耗テストをおこ
なった。このとき、試験片温度が、２５〜３５℃の範囲
であるよう、試験片の温度調節を同時に行った。滑り距
離が１．５kmになった時点で摩耗テストを中止し、試験
前後の重量変化を摩耗量とした。試験機は、東京試験機
製作所社製ＩＴＡ−４０／３０００−０４Ａ型を使用し
た。
【００６１】（２）曲げ強度試験 ＩＳＯ Ｒ１７８−１９７４Procedure １２（ＪＩＳ
Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用いて測
定した。
Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用いて測
定した。
【００６２】
【表１】
【００６３】比較例１〜４ 紫外線照射の条件及び配合量を表１に示す条件に従った
以外は実施例１〜２と同様に行った。結果を表１に示
す。
以外は実施例１〜２と同様に行った。結果を表１に示
す。
【００６４】表１の各実施例で得られたシートは、比較
例のシートに比べて、耐摩耗性が良く、また機械的強度
も良好であった。すなわち成形体表面を光架橋させる効
果は明らかである。
例のシートに比べて、耐摩耗性が良く、また機械的強度
も良好であった。すなわち成形体表面を光架橋させる効
果は明らかである。
【００６５】
【発明の効果】本発明の光架橋ポリエステル系樹脂組成
物は、耐摩耗性を飛躍的に増大させることができ、しか
も機械的強度の低下を防止することができ、高強度の摺
動材などとして有効に利用される。
物は、耐摩耗性を飛躍的に増大させることができ、しか
も機械的強度の低下を防止することができ、高強度の摺
動材などとして有効に利用される。
Claims (1)
- 【請求項１】 飽和ポリエステルを主成分とする樹脂
（Ａ）、１分子中にオキシシラン環を２個以上有するエ
ポキシ樹脂を主成分とするカチオン重合性化合物
（Ｂ）、紫外線照射によりルイス酸触媒を遊離する前記
カチオン重合性化合物の光重合開始剤（Ｃ）及び強化材
（Ｄ）とからなり、（Ｂ）が（Ａ）１００重量部に対し
て５〜５０重量部、（Ｃ）が（Ｂ）１００重量部に対し
て０．０１〜２０重量部、（Ｄ）が（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計１００重量部に対して５〜１５０重量部の
割合で配合された組成物を成形体となし、該成形体の一
部表面に紫外線照射して光架橋させたことを特徴とする
光架橋ポリエステル系樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19970892A JPH0641274A (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | 光架橋ポリエステル系樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19970892A JPH0641274A (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | 光架橋ポリエステル系樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641274A true JPH0641274A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16412291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19970892A Pending JPH0641274A (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | 光架橋ポリエステル系樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641274A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012007080A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 偏光板形成用光硬化性接着剤及び偏光板 |
| KR101324706B1 (ko) * | 2011-11-22 | 2013-11-01 | 금오공과대학교 산학협력단 | 자외선 조사에 의해 가교된 방향족 폴리에스테르의 제조방법 |
-
1992
- 1992-07-27 JP JP19970892A patent/JPH0641274A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012007080A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 偏光板形成用光硬化性接着剤及び偏光板 |
| KR101324706B1 (ko) * | 2011-11-22 | 2013-11-01 | 금오공과대학교 산학협력단 | 자외선 조사에 의해 가교된 방향족 폴리에스테르의 제조방법 |
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