JPH0641290A - ポリカーボネート共縮合体の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成物 - Google Patents
ポリカーボネート共縮合体の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン１〜９０重量％と下記一般式で示されるビスフェ
ノール９９〜１０重量％とをカーボネート前駆体と反応
させてなるポリカーボネート共縮合体の製造法及び該共
縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成
物。 【化１】 （Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 が水素、メチル、プロピ
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。） 【効果】 加工性を改善してなる新規なポリカーボネー
ト共縮合体ならびに外観に優れたガラス繊維強化ポリカ
ーボネート組成物であり、車両、弱電等広範囲の分野に
て使用できる。
ロパン１〜９０重量％と下記一般式で示されるビスフェ
ノール９９〜１０重量％とをカーボネート前駆体と反応
させてなるポリカーボネート共縮合体の製造法及び該共
縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成
物。 【化１】 （Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 が水素、メチル、プロピ
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。） 【効果】 加工性を改善してなる新規なポリカーボネー
ト共縮合体ならびに外観に優れたガラス繊維強化ポリカ
ーボネート組成物であり、車両、弱電等広範囲の分野に
て使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリカーボネー
ト共縮合体の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とから
なるポリカーボネート組成物に関するものである。
ト共縮合体の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とから
なるポリカーボネート組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと記す。）とカ
ーボネート前駆体からのポリカーボネート（以下、単に
ビスフェノールＡ ＰＣと記す。）は、耐熱性、耐衝撃
性、透明性に優れるエンジニアリングプラスチックとし
て広く用いられている。
ル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと記す。）とカ
ーボネート前駆体からのポリカーボネート（以下、単に
ビスフェノールＡ ＰＣと記す。）は、耐熱性、耐衝撃
性、透明性に優れるエンジニアリングプラスチックとし
て広く用いられている。
【０００３】しかしながら、ビスフェノールＡ ＰＣは
加工性に劣るため、従来よりポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレートののポリエステルをブ
レンドする方法が提案されているがビスフェノールＡ
ＰＣ本来の特長である透明性が犠牲となる。また、ビス
フェノールＡ ＰＣの分子量を低く抑えることにより加
工性は向上するものの耐衝撃性の低下が著しい。
加工性に劣るため、従来よりポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレートののポリエステルをブ
レンドする方法が提案されているがビスフェノールＡ
ＰＣ本来の特長である透明性が犠牲となる。また、ビス
フェノールＡ ＰＣの分子量を低く抑えることにより加
工性は向上するものの耐衝撃性の低下が著しい。
【０００４】一方、ビスフェノールＡ ＰＣ自身の構造
面よりの加工性改善も検討されており、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン以外のビスフェノ
ール類をカーボネート前駆体と反応させてなる新規なポ
リカーボネートやかかる新規ポリカーボネートとビスフ
ェノールＡ ＰＣとの混合も提案されているが、ビスフ
ェノールＡ ＰＣ本来の特長を特性にするものであり、
加工性改良商品としてはなお問題点を有している。
面よりの加工性改善も検討されており、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン以外のビスフェノ
ール類をカーボネート前駆体と反応させてなる新規なポ
リカーボネートやかかる新規ポリカーボネートとビスフ
ェノールＡ ＰＣとの混合も提案されているが、ビスフ
ェノールＡ ＰＣ本来の特長を特性にするものであり、
加工性改良商品としてはなお問題点を有している。
【０００５】
【発明が解決する問題点】本発明者は、上述の点につい
て鋭意検討した結果、ビスフェノールＡと特定構造のビ
スフェノールとをカーボネート前駆体と反応させてなる
新規なポリカーボネート共縮合体がビスフェノールＡ
ＰＣ本来の優れた耐熱性、透明性を有すると共に著しく
改善された耐衝撃性／加工性バランスを有していること
を見い出すと共に該共縮合体とガラス繊維とからなる組
成物が優れた表面外観をもたらすことを見出し、本発明
に到達したものである。
て鋭意検討した結果、ビスフェノールＡと特定構造のビ
スフェノールとをカーボネート前駆体と反応させてなる
新規なポリカーボネート共縮合体がビスフェノールＡ
ＰＣ本来の優れた耐熱性、透明性を有すると共に著しく
改善された耐衝撃性／加工性バランスを有していること
を見い出すと共に該共縮合体とガラス繊維とからなる組
成物が優れた表面外観をもたらすことを見出し、本発明
に到達したものである。
【０００６】特に驚くべきことは、該共縮合体は、ガラ
ス繊維との複合系において、ビスフェノールＡ ＰＣと
特定構造ビスフェノール ホモポリマーとの混合物とま
ったく異なる効果（外観改良）をもたらすことである。
ス繊維との複合系において、ビスフェノールＡ ＰＣと
特定構造ビスフェノール ホモポリマーとの混合物とま
ったく異なる効果（外観改良）をもたらすことである。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１〜
９０重量％と下記一般式で示されるビスフェノール９９
〜１０重量％とをカーボネート前駆体と反応させること
を特徴とする加工性に優れたポリカーボネート共縮合体
の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とからなる表面外
観に優れたポリカーボネート組成物を提供するものであ
る。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１〜
９０重量％と下記一般式で示されるビスフェノール９９
〜１０重量％とをカーボネート前駆体と反応させること
を特徴とする加工性に優れたポリカーボネート共縮合体
の製造法及び該共縮合体とガラス繊維とからなる表面外
観に優れたポリカーボネート組成物を提供するものであ
る。
【０００８】
【化１】 （Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 が水素、メチル、プロピ
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。）
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。）
【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。
【００１０】本発明のポリカーボネート共縮合体におけ
るビスフェノールＡと特定構造ビスフェノールとの割合
は両ビスフェノール合計当りビスフェノールＡ１〜９０
重量％、特定構造ビスフェノール９９〜１０重量％であ
る。ビスフェノールＡ１重量％未満では、耐熱性が低下
し、９０重量％を超すと加工性の改善が図れない。好ま
しくは、ビスフェノールＡ１０〜８０重量％、特定構造
ビスフェノール９０〜２０重量％である。
るビスフェノールＡと特定構造ビスフェノールとの割合
は両ビスフェノール合計当りビスフェノールＡ１〜９０
重量％、特定構造ビスフェノール９９〜１０重量％であ
る。ビスフェノールＡ１重量％未満では、耐熱性が低下
し、９０重量％を超すと加工性の改善が図れない。好ま
しくは、ビスフェノールＡ１０〜８０重量％、特定構造
ビスフェノール９０〜２０重量％である。
【００１１】特定構造ビスフェノールとは、下記一般式
で示されるビスフェノールであり、好ましくは、Ｒ1 お
よびＲ2 が水素であるビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（３−ヒドロキシフェニル）メタン及びそ
れらの混合物Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 がメチル基の
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび
Ｒ1 がメチル基であり、かつＲ2 がエチル基の２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンが好ましい。
で示されるビスフェノールであり、好ましくは、Ｒ1 お
よびＲ2 が水素であるビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（３−ヒドロキシフェニル）メタン及びそ
れらの混合物Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 がメチル基の
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび
Ｒ1 がメチル基であり、かつＲ2 がエチル基の２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンが好ましい。
【００１２】
【化１】 （Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 が水素、メチル、プロピ
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。）
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。）
【００１３】カーボネート前駆体としては、ホスゲン、
ジフェニルカーボネート、ジアルキルカーボネートなど
が挙げられる。
ジフェニルカーボネート、ジアルキルカーボネートなど
が挙げられる。
【００１４】ビスフェノールＡ、特定構造ビスフェノー
ル及びカーボネート前駆体からのポリカーボネート共縮
合体の製造方法には特に制限はないが、以下のホスゲン
法、エステル交換法などが例示される。
ル及びカーボネート前駆体からのポリカーボネート共縮
合体の製造方法には特に制限はないが、以下のホスゲン
法、エステル交換法などが例示される。
【００１５】（ホスゲン法）メチレンクロライド、１，
２−ジクロルエタンなどの不活性溶媒の存在下、ビスフ
ェノール類に酸受容体としてアルカリ水溶液あるいはピ
リジンなどを入れ、ホスゲンガスを吹き込みながら反応
させる方法である。
２−ジクロルエタンなどの不活性溶媒の存在下、ビスフ
ェノール類に酸受容体としてアルカリ水溶液あるいはピ
リジンなどを入れ、ホスゲンガスを吹き込みながら反応
させる方法である。
【００１６】酸受容体としてアルカリ水溶液を使うとき
は触媒として第４級アンモニウム塩あるいは第３級アミ
ンを用いると反応速度が増大する。反応温度は０〜１０
０℃である。
は触媒として第４級アンモニウム塩あるいは第３級アミ
ンを用いると反応速度が増大する。反応温度は０〜１０
０℃である。
【００１７】両ビスフェノールは、最初から同時にカー
ボネート前駆体と反応させてもよく、また、いずれか一
方のビスフェノールをカーボネート前駆体と反応させ、
ある程度縮合反応を行なった後、他方を入れ、反応を継
続することも可能である。
ボネート前駆体と反応させてもよく、また、いずれか一
方のビスフェノールをカーボネート前駆体と反応させ、
ある程度縮合反応を行なった後、他方を入れ、反応を継
続することも可能である。
【００１８】さらに、触媒は最初から入れてもよいし、
プレポリマーを作ったのち触媒を入れて高分子量にする
など任意の方法がとられる。
プレポリマーを作ったのち触媒を入れて高分子量にする
など任意の方法がとられる。
【００１９】反応後、ポリマー成分を回収する方法にも
特に制限はなく、ポリマー溶液を十分洗浄したのち、粉
砕機構を有するニーダーで溶剤を除去しつつ粉砕する方
法、スチームストリッピングする方法、多段ベント付押
出機で処理する方法など公知の方法を用いることができ
る。
特に制限はなく、ポリマー溶液を十分洗浄したのち、粉
砕機構を有するニーダーで溶剤を除去しつつ粉砕する方
法、スチームストリッピングする方法、多段ベント付押
出機で処理する方法など公知の方法を用いることができ
る。
【００２０】（エステル交換法−１）ビスフェノール類
とジフェニルカーボネートを反応させる方法である。第
１段階の初期反応は縮合反応が急速に行なわれ、副生す
るフェノールが溜出し、しかもビスフェノール類が溜出
しない条件（通常１３０〜２２０℃、６０〜１５mmＨ
ｇ）で行なうのが好ましい。この条件で１〜３時間初期
縮合反応を行ないフェノールの溜出が理論量の８０〜９
０％程度となり、もはや溜出し難くなってから初期縮合
反応が実質的に完了したものとみなし、第２段階として
高温および高度の真空下で、さらに反応を続行せしめ高
重合度に到らしめる反応は窒素、アルゴンなどの不活性
雰囲気中で行なわせることが望ましい。
とジフェニルカーボネートを反応させる方法である。第
１段階の初期反応は縮合反応が急速に行なわれ、副生す
るフェノールが溜出し、しかもビスフェノール類が溜出
しない条件（通常１３０〜２２０℃、６０〜１５mmＨ
ｇ）で行なうのが好ましい。この条件で１〜３時間初期
縮合反応を行ないフェノールの溜出が理論量の８０〜９
０％程度となり、もはや溜出し難くなってから初期縮合
反応が実質的に完了したものとみなし、第２段階として
高温および高度の真空下で、さらに反応を続行せしめ高
重合度に到らしめる反応は窒素、アルゴンなどの不活性
雰囲気中で行なわせることが望ましい。
【００２１】また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
亜鉛、アルミニウム、スズ、チタニウムなどに代表され
る金属元素及びその化合物などの通常のエステル交換触
媒を用いることができる。
亜鉛、アルミニウム、スズ、チタニウムなどに代表され
る金属元素及びその化合物などの通常のエステル交換触
媒を用いることができる。
【００２２】（エステル交換法−２）ビスフェノール類
とジアルキルカーボネートを反応させる方法である。具
体的には、エステル交換触媒の存在下、末端にアルキル
カーボネート基を有するビスフェノール類のビスアルキ
ル炭酸エステルを合成し自己縮合させて高分子量のポリ
カーボネート共縮合体を製造する方法又はエステル交触
媒の存在下、ビスフェノール類とジアルキルカーボネー
トからプレポリマーを合成し、次いで高分子量のポリカ
ーボネート共縮合体を製造する方法である。
とジアルキルカーボネートを反応させる方法である。具
体的には、エステル交換触媒の存在下、末端にアルキル
カーボネート基を有するビスフェノール類のビスアルキ
ル炭酸エステルを合成し自己縮合させて高分子量のポリ
カーボネート共縮合体を製造する方法又はエステル交触
媒の存在下、ビスフェノール類とジアルキルカーボネー
トからプレポリマーを合成し、次いで高分子量のポリカ
ーボネート共縮合体を製造する方法である。
【００２３】好ましいエステル交換触媒としては、ビス
フェノール類とジフェニルカーボネートのエステル交換
法で使われるのと同様に金属元素及びその化合物が挙げ
られる。
フェノール類とジフェニルカーボネートのエステル交換
法で使われるのと同様に金属元素及びその化合物が挙げ
られる。
【００２４】プレポリマーから高分子量のポリカーボネ
ート共縮合体を得る方法としては、槽型反応槽で合成さ
れたプレポリマーを薄膜型蒸発装置あるいは脱気槽に供
給、更に槽型攪拌重合槽に供給し重合する方法が挙げら
れる。
ート共縮合体を得る方法としては、槽型反応槽で合成さ
れたプレポリマーを薄膜型蒸発装置あるいは脱気槽に供
給、更に槽型攪拌重合槽に供給し重合する方法が挙げら
れる。
【００２５】さらに、本発明は、上述の方法により得ら
れたポリカーボネート共縮合体とガラス繊維よりなる外
観良好なポリカーボネート組成物を提供する。
れたポリカーボネート共縮合体とガラス繊維よりなる外
観良好なポリカーボネート組成物を提供する。
【００２６】ガラス繊維の形状等には特に制限はない
が、最終組成物の物性面より繊維長 0.5〜１０mm、繊維
系３〜３０μのものが好ましい。又、集束剤に関しても
何ら制限はなく、エポキシ系やシラン系集束剤を用いた
ガラス繊維を用いることもできる。
が、最終組成物の物性面より繊維長 0.5〜１０mm、繊維
系３〜３０μのものが好ましい。又、集束剤に関しても
何ら制限はなく、エポキシ系やシラン系集束剤を用いた
ガラス繊維を用いることもできる。
【００２７】共縮合体とガラス繊維の配合比率ならびに
混合方法にも制限はないが、最終組成物の物性面より、
共縮合体９９〜３０重量％、特に９５〜５０重量％、ガ
ラス繊維１〜７０重量％、特に５〜５０重量％が好まし
い。
混合方法にも制限はないが、最終組成物の物性面より、
共縮合体９９〜３０重量％、特に９５〜５０重量％、ガ
ラス繊維１〜７０重量％、特に５〜５０重量％が好まし
い。
【００２８】混合方法としては、バンバリーミキサー、
タンブラー、一軸押出機、混練ブロックを有する二軸押
出機等公知の方法が挙げられる。
タンブラー、一軸押出機、混練ブロックを有する二軸押
出機等公知の方法が挙げられる。
【００２９】なお、本発明の方法により得られたポリカ
ーボネート共縮合体には、ガラス繊維のみならず他の充
填剤、難燃剤、着色剤、安定剤、帯電防止剤、離型剤、
光拡散剤等の公知の添加剤およびポリスチレン、ポリエ
ステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等）、ゴム強化スチレン系樹脂（ＨＩＰ
Ｓ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ等）、ポリアミド
等の他の重合体を配合することもできる。
ーボネート共縮合体には、ガラス繊維のみならず他の充
填剤、難燃剤、着色剤、安定剤、帯電防止剤、離型剤、
光拡散剤等の公知の添加剤およびポリスチレン、ポリエ
ステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等）、ゴム強化スチレン系樹脂（ＨＩＰ
Ｓ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ等）、ポリアミド
等の他の重合体を配合することもできる。
【００３０】以下に実施例をもって本発明のポリカーボ
ネート共縮合体の製造法を説明するが、本発明はそれら
実施例に限定されるものではない。なお、部数はすべて
重量に基づく。
ネート共縮合体の製造法を説明するが、本発明はそれら
実施例に限定されるものではない。なお、部数はすべて
重量に基づく。
【００３１】実施例１〜４及び比較例１〜２（ホスゲン
法） ビスフェノールＡと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの合計22.8部、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
0.45部を水２００部、カセイソーダ11.2部の水溶液中に
溶解させたあと、塩化メチレン１６７部を添加し、２０
℃以下にしながら、ホスゲン12.2部を１時間にわたって
吹き込んだ。
法） ビスフェノールＡと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンの合計22.8部、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
0.45部を水２００部、カセイソーダ11.2部の水溶液中に
溶解させたあと、塩化メチレン１６７部を添加し、２０
℃以下にしながら、ホスゲン12.2部を１時間にわたって
吹き込んだ。
【００３２】次いで水２５部にとかしたカセイソーダ３
部、トリエチルアミン 0.078部を含む水溶液を添加し、
激しくかくはんしながら２５℃で４時間重合した。
部、トリエチルアミン 0.078部を含む水溶液を添加し、
激しくかくはんしながら２５℃で４時間重合した。
【００３３】次いで塩化メチレンで希釈し、酸洗、水洗
を十分行ないメタノールで凝固させた。ポリマー収率は
９７％であった。
を十分行ないメタノールで凝固させた。ポリマー収率は
９７％であった。
【００３４】この粉末を１２０℃、６時間熱風下乾燥さ
せ２９０℃１００kg／cm2 で１０分間プレスした。用い
られたビスフェノール類の量ならびに得られたポリマー
の物性を表−１に示す。
せ２９０℃１００kg／cm2 で１０分間プレスした。用い
られたビスフェノール類の量ならびに得られたポリマー
の物性を表−１に示す。
【００３５】
【表−１】
【００３６】耐衝撃性：６４×12.7×6.35mmの衝撃試験
片を射出成形し、0.25mmＲのノッチを付けたのち、測
定。
片を射出成形し、0.25mmＲのノッチを付けたのち、測
定。
【００３７】加工性：ＪＩＳ Ｋ−7210に準拠し、2.16
0kgf，２８０℃，１０分で測定。
0kgf，２８０℃，１０分で測定。
【００３８】透明性：ＪＩＳ Ｋ−7105 5.5項 測定
法Ａに準拠。
法Ａに準拠。
【００３９】耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８ １／４イ
ンチ， 18.6kg/cm2
ンチ， 18.6kg/cm2
【００４０】実施例４及び比較例３（エステル交換法−
１） ビスフェノールＡ11.4部と１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン10.7部又はビスフェノールＡ22.8部
を、ジフェニルカーボネート34.5ｇ、酢酸マンガン0.07
ｇと共に窒素気流中１９０℃に加熱し５０mmＨｇに減圧
すると直にフェノールの溜出が始まる。
１） ビスフェノールＡ11.4部と１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン10.7部又はビスフェノールＡ22.8部
を、ジフェニルカーボネート34.5ｇ、酢酸マンガン0.07
ｇと共に窒素気流中１９０℃に加熱し５０mmＨｇに減圧
すると直にフェノールの溜出が始まる。
【００４１】フェノールの溜出が減ずれば温度を２０５
℃にあげると再びフェノールが溜出する。更に減圧度を
１５mmＨｇにさげてこの初期段階で生成した遊離フェノ
ールを充分に留去せしめる。この初期エステル交換は約
４時間で終了する。
℃にあげると再びフェノールが溜出する。更に減圧度を
１５mmＨｇにさげてこの初期段階で生成した遊離フェノ
ールを充分に留去せしめる。この初期エステル交換は約
４時間で終了する。
【００４２】続いて反応器を減圧にして行き、１mmＨｇ
の真空に保って温度を徐々に上げ、２２５℃で３０分、
２６０℃で２時間、２９５℃で１時間反応させる。生成
したポリマーの収率はいずれも９５％、還元粘度は0.67
であった。得られたポリマーの物性を表−２に示す。
の真空に保って温度を徐々に上げ、２２５℃で３０分、
２６０℃で２時間、２９５℃で１時間反応させる。生成
したポリマーの収率はいずれも９５％、還元粘度は0.67
であった。得られたポリマーの物性を表−２に示す。
【００４３】
【表−２】
【００４４】実施例６及び比較例４（ホスゲン法） ビスフェノールＡ８部と２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェノール）ブタン１２部又は２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェノール）ブタン２０部を用いて、実施例１に
準拠して重合を行った。得られたポリマーの物性を表−
３に示す。
フェノール）ブタン１２部又は２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェノール）ブタン２０部を用いて、実施例１に
準拠して重合を行った。得られたポリマーの物性を表−
３に示す。
【００４５】
【表−３】
【００４６】実施例７〜８および比較例５（エステル交
換法） 蒸留手段を具備したオートクレーブに、ビスフェノール
Ａ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
ジメチルカーボネート１５７部、ＮａＯＣＨ30.54部と
を仕込み、加圧・常圧操作により窒素置換を行ったの
ち、反応温度を１８０℃まで上昇させ、攪拌下、圧力８
kg/cm 2 に保持し１時間反応を行った。その際、生成し
たメチルアルコール及び過剰のジメチルカーボネートを
留出させた。ビスフェノールＡの反応率は９４％であっ
た。
換法） 蒸留手段を具備したオートクレーブに、ビスフェノール
Ａ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
ジメチルカーボネート１５７部、ＮａＯＣＨ30.54部と
を仕込み、加圧・常圧操作により窒素置換を行ったの
ち、反応温度を１８０℃まで上昇させ、攪拌下、圧力８
kg/cm 2 に保持し１時間反応を行った。その際、生成し
たメチルアルコール及び過剰のジメチルカーボネートを
留出させた。ビスフェノールＡの反応率は９４％であっ
た。
【００４７】次いで生成したカーボネートオリゴマー
（平均分子量約1600）を大気圧の丸底反応容器に入れ、
減圧しながら徐々に２４０〜２５０℃に加熱、約３時間
反応させた後、約５mmＨｇの圧力、２８０℃まで昇温さ
せ１５分間処理した。メチルアルコールが除去されるに
ともない系内の粘度が上った。
（平均分子量約1600）を大気圧の丸底反応容器に入れ、
減圧しながら徐々に２４０〜２５０℃に加熱、約３時間
反応させた後、約５mmＨｇの圧力、２８０℃まで昇温さ
せ１５分間処理した。メチルアルコールが除去されるに
ともない系内の粘度が上った。
【００４８】用いたビスフェノールＡと１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンの量及び得られたポ
リマーの物性を表−４に示す。
（４−ヒドロキシフェニル）エタンの量及び得られたポ
リマーの物性を表−４に示す。
【００４９】
【表−４】
【００５０】実施例９及び比較例６（ホスゲン法） ビスフェノールＡならびにビスフェノールＦ（ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタンとビス（３−ヒドロキシ
フェニル）メタンとの混合物）を用いて、実施例１と同
様にホスゲン法でポリマーを得た。
−ヒドロキシフェニル）メタンとビス（３−ヒドロキシ
フェニル）メタンとの混合物）を用いて、実施例１と同
様にホスゲン法でポリマーを得た。
【００５１】用いたビスフェノールの組成及び得られた
ポリマーの物性を表−５に示す。
ポリマーの物性を表−５に示す。
【００５２】
【表−５】
【００５３】実施例１０〜１２及び比較例７〜１０ 上述の実施例及び比較例で得られた各種共縮合体又はホ
モポリマー６０部をガラス繊維４０部と配合の上、射出
成形機にて７０×１００×３mmの試験片を作成し、外観
を評価した。結果を表−６に示す。
モポリマー６０部をガラス繊維４０部と配合の上、射出
成形機にて７０×１００×３mmの試験片を作成し、外観
を評価した。結果を表−６に示す。
【００５４】比較例１１ 上述の比較例１で得られたビスフェノールＡ ＰＣにポ
リエチレンフタレート（ＰＥＴ）を配合してなる加工性
改良ＰＣ６０部をガラス繊維４０部と配合の上、射出成
形機にて７０×１００×３mmの試験片を作成し、外観を
評価した。結果を表−６に示す。
リエチレンフタレート（ＰＥＴ）を配合してなる加工性
改良ＰＣ６０部をガラス繊維４０部と配合の上、射出成
形機にて７０×１００×３mmの試験片を作成し、外観を
評価した。結果を表−６に示す。
【００５５】
【表−６】
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１〜９０重量％と下記一般式で示されるビ
スフェノール９９〜１０重量％とをカーボネート前駆体
と反応させることを特徴とするポリカーボネート共縮合
体の製造法。 【化１】 （Ｒ1 が水素であり、かつＲ2 が水素、メチル、プロピ
ル又はブチル基、またはＲ1 がメチル基であり、かつＲ
2 がエチル、プロピル又はブチル基。） - 【請求項２】 特許請求の範囲第１項記載の製造法によ
り得られたポリカーボネート共縮合体とガラス繊維とか
らなることを特徴とするポリカーボネート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3225180A JP2867085B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | ポリカーボネート共縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3225180A JP2867085B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | ポリカーボネート共縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641290A true JPH0641290A (ja) | 1994-02-15 |
| JP2867085B2 JP2867085B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=16825219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3225180A Expired - Fee Related JP2867085B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | ポリカーボネート共縮合体とガラス繊維とからなるポリカーボネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2867085B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012157766A1 (ja) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高流動性ポリカーボネート共重合体、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び芳香族ポリカーボネート化合物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243115A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Teijin Chem Ltd | 共重合ポリカ−ボネ−ト |
| JPS61137157A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-24 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS6358401A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-14 | Seiko Epson Corp | 光デイスク基板材料 |
| JPH051144A (ja) * | 1991-06-27 | 1993-01-08 | Nippon G Ii Plast Kk | 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法 |
| JPH059281A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Nippon G Ii Plast Kk | 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法 |
-
1991
- 1991-08-09 JP JP3225180A patent/JP2867085B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243115A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Teijin Chem Ltd | 共重合ポリカ−ボネ−ト |
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| JPH051144A (ja) * | 1991-06-27 | 1993-01-08 | Nippon G Ii Plast Kk | 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2012157766A1 (ja) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高流動性ポリカーボネート共重合体、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び芳香族ポリカーボネート化合物 |
| US9353216B2 (en) | 2011-05-19 | 2016-05-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | High-fluidity polycarbonate copolymer, process for production highly polymerized aromatic polycarbonate resin and aromatic polycarbonate compound |
| JP5935800B2 (ja) * | 2011-05-19 | 2016-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高流動性ポリカーボネート共重合体、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び芳香族ポリカーボネート化合物 |
| JP2016148047A (ja) * | 2011-05-19 | 2016-08-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高流動性ポリカーボネート共重合体、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び芳香族ポリカーボネート化合物 |
| JP2016148046A (ja) * | 2011-05-19 | 2016-08-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高流動性ポリカーボネート共重合体、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び芳香族ポリカーボネート化合物 |
| US10053537B2 (en) | 2011-05-19 | 2018-08-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | High-fluidity polycarbonate copolymer, process for production highly polymerized aromatic polycarbonate resin and aromatic polycarbonate compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2867085B2 (ja) | 1999-03-08 |
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