JPH0641432B2 - （ｅ，ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン酸の製造方法 - Google Patents
（ｅ，ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン酸の製造方法Info
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- JPH0641432B2 JPH0641432B2 JP28414285A JP28414285A JPH0641432B2 JP H0641432 B2 JPH0641432 B2 JP H0641432B2 JP 28414285 A JP28414285 A JP 28414285A JP 28414285 A JP28414285 A JP 28414285A JP H0641432 B2 JPH0641432 B2 JP H0641432B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は（Ｅ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ド
デカトリエン酸（以下、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸と称する）の製造方法に関し、詳しくは（Ｅ，Ｅ）
−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエナール
（以下、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネサールと称する）
を亜塩素酸で酸化することを特徴とする２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の製造方法に関する。
デカトリエン酸（以下、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸と称する）の製造方法に関し、詳しくは（Ｅ，Ｅ）
−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエナール
（以下、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネサールと称する）
を亜塩素酸で酸化することを特徴とする２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の製造方法に関する。
本発明の方法により製造される２Ｅ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸は香粧品の性寸、医薬品の製造原料などとして有用
である。
ル酸は香粧品の性寸、医薬品の製造原料などとして有用
である。
２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸は下記の方法によつて得ら
れる3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン酸
（以下、これをフアルネシル酸と称する）の幾何異性体
の混合物中に一成分として存在することが知られてい
る。
れる3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン酸
（以下、これをフアルネシル酸と称する）の幾何異性体
の混合物中に一成分として存在することが知られてい
る。
(1)フアルネシル酸のエステルの加水分解によるフアル
ネシル酸の製造方法 （特開昭51-58516号公報参照） (2)7,11−ジメチル−３−メチレン−6,10−ドデカジエ
ン酸の二重結合の移動によるフアルネシル酸の製造方法 〔ブレテイン・オブ・ザ・ケミカル・ソシエテイー・オ
ブ・ジヤパン（Bulletin of the Chemical Society of
Japan）第５５巻（1982年）第3555〜3559頁参照〕 (3)３−メチル−３−ブテン酸ゲラニルのトリメチルシ
リルケテンアセタールのクライゼン転位およびコープ転
位によるフアルネシル酸の製造方法 〔ブレテイン・オブ・ザ・ケミカル・ソシエテイー・オ
ブ・ジヤパン（Bulletin of the Chemical Society of
Japan）第５５巻（1982年）第3555〜3559頁参照〕 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記(1)、(2)および(3)の方法によつて得られるフアル
ネシル酸の幾何異性体の混合物から目的とする２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸を蒸留によつて分離することは困難
であり、またシリカゲルカラムクロマトグラフィーなど
の蒸留以外の精製手段を用いても効率的に分離すること
が難しいことから、上記の方法はいずれも２Ｅ，６Ｅ−
フアルネシル酸の工業的に有利な製造方法であることは
言い難い。上記の方法で採用される加水分解反応、二重
結合の移動おとび転位反応はいずれも幾何異性化を伴う
反応であり、これらの方法を単一の幾何異性化からなる
原料化合物を用いて実施したとしても得られるフアルネ
シル酸は幾何異性体の混合物となり、単一の幾何異性体
からなる目的化合物を高い選択率で得ることはできな
い。
ネシル酸の製造方法 （特開昭51-58516号公報参照） (2)7,11−ジメチル−３−メチレン−6,10−ドデカジエ
ン酸の二重結合の移動によるフアルネシル酸の製造方法 〔ブレテイン・オブ・ザ・ケミカル・ソシエテイー・オ
ブ・ジヤパン（Bulletin of the Chemical Society of
Japan）第５５巻（1982年）第3555〜3559頁参照〕 (3)３−メチル−３−ブテン酸ゲラニルのトリメチルシ
リルケテンアセタールのクライゼン転位およびコープ転
位によるフアルネシル酸の製造方法 〔ブレテイン・オブ・ザ・ケミカル・ソシエテイー・オ
ブ・ジヤパン（Bulletin of the Chemical Society of
Japan）第５５巻（1982年）第3555〜3559頁参照〕 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記(1)、(2)および(3)の方法によつて得られるフアル
ネシル酸の幾何異性体の混合物から目的とする２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸を蒸留によつて分離することは困難
であり、またシリカゲルカラムクロマトグラフィーなど
の蒸留以外の精製手段を用いても効率的に分離すること
が難しいことから、上記の方法はいずれも２Ｅ，６Ｅ−
フアルネシル酸の工業的に有利な製造方法であることは
言い難い。上記の方法で採用される加水分解反応、二重
結合の移動おとび転位反応はいずれも幾何異性化を伴う
反応であり、これらの方法を単一の幾何異性化からなる
原料化合物を用いて実施したとしても得られるフアルネ
シル酸は幾何異性体の混合物となり、単一の幾何異性体
からなる目的化合物を高い選択率で得ることはできな
い。
本発明者らは比較的低い反応温度でアルデヒドを酸化し
てカルボン酸に変換し得る酸化剤として知られている酸
化銀(I)を用いて２Ｅ，６Ｅ−フアルネサール酸化する
ことを試みたが、後述の比較例から明らかなとおり、得
られたフアルネシル酸は２Ｅ，６Ｅ−体と２Ｚ，６Ｅ−
体との混合物であつた。
てカルボン酸に変換し得る酸化剤として知られている酸
化銀(I)を用いて２Ｅ，６Ｅ−フアルネサール酸化する
ことを試みたが、後述の比較例から明らかなとおり、得
られたフアルネシル酸は２Ｅ，６Ｅ−体と２Ｚ，６Ｅ−
体との混合物であつた。
また、ケイ皮アルデヒドをシアン化ナトリウムまたはシ
アン化カリウムの存在下に酸化銀(II)で酸化することに
よつてケイ皮酸を立体特異的に生成させる方法が報告さ
れているが〔ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソシエテイー（Journal of the American Chemic
al Society）第９０巻（1968年）第５６１６〜５６１７
頁参照〕、かかる酸化方法は毒性の高いシアン化物およ
び高価な酸化銀（II）を使用しており、２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の工業的製造方法としては適用し難い。
アン化カリウムの存在下に酸化銀(II)で酸化することに
よつてケイ皮酸を立体特異的に生成させる方法が報告さ
れているが〔ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソシエテイー（Journal of the American Chemic
al Society）第９０巻（1968年）第５６１６〜５６１７
頁参照〕、かかる酸化方法は毒性の高いシアン化物およ
び高価な酸化銀（II）を使用しており、２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の工業的製造方法としては適用し難い。
しかして、本発明の目的は、２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル
酸を立体特異的にかつ簡便に製造することができる工業
的に有利な方法を提供することにある。
酸を立体特異的にかつ簡便に製造することができる工業
的に有利な方法を提供することにある。
本発明によれば、上記の目的は、２Ｅ，６Ｅ−フアルネ
サールを亜塩素酸で酸化することを特徴とする２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸の製造方法を提供することによつて
達成される。
サールを亜塩素酸で酸化することを特徴とする２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸の製造方法を提供することによつて
達成される。
本発明の方法に従う反応は、酸化剤として使用する亜塩
素酸が極めて分解し易い不安定な化合物であることか
ら、通常例えば亜塩素酸塩と酸から亜塩素酸を生成させ
る方法などの公知の方法によつて亜塩素酸をその場（in
situ）で生成させ、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネサー
ルに作用させることにより行なわれる。亜塩酸酸塩とし
ては取扱いの容易さの観点から通常、亜塩素酸ナトリウ
ム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸のアルカリ金属塩
などが用いられ、なかでも入手が容易な亜塩素酸ナトリ
ウムを用いることが好ましい。亜塩素酸塩の使用量は２
Ｅ，６Ｅ−フアルネサールの１モルに対して約１〜３モ
ルになるような範囲の量が好適である。酸としては通
常、pk-a（酸の解離定数）が６以下の無機酸または有機
酸が使用される。このような無機酸としては、例えばリ
ン酸、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウ
ム、リン酸二水素アンモニウム、亜リン酸などのリン酸
類；硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウムなどの硫酸
水素塩などが挙げられ、また有機酸としては、例えば酢
酸、プロピオン酸、クロル酢酸、安息香酸などのモノカ
ルボン酸；コハク酸などのジカルボン酸；クエン酸など
のトリカルボン酸などが挙げられる。酸の使用量は２
Ｅ，６Ｅ−フアルネサールの１モルに対して約１〜１０
モルになるような範囲の量が好適である。２Ｅ，６Ｅ−
フアルネサールと亜塩素酸との反応は溶媒中で行なうの
が好ましく、溶媒としては水；メタノール、エタノール
などの低級アルコールなどの単溶媒、または水とメタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチ
ルアルコールなどのアルコール；ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど
のエーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル；アセトニ
トリルなどのニトリル；ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素などの有機溶媒との混合溶媒が使用される。また副
反応を抑制するために２−メチル−２−ブテン、ピネ
ン、レゾルシンなどの塩素捕捉剤を反応系中に共存させ
ることが好ましい。反応温度としては通常約０〜５０℃
の範囲、好ましくは室温〜約４５℃の範囲が採用され
る。反応系は中性付近または弱酸性の条件下に維持する
ことが好ましい。
素酸が極めて分解し易い不安定な化合物であることか
ら、通常例えば亜塩素酸塩と酸から亜塩素酸を生成させ
る方法などの公知の方法によつて亜塩素酸をその場（in
situ）で生成させ、これを２Ｅ，６Ｅ−フアルネサー
ルに作用させることにより行なわれる。亜塩酸酸塩とし
ては取扱いの容易さの観点から通常、亜塩素酸ナトリウ
ム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸のアルカリ金属塩
などが用いられ、なかでも入手が容易な亜塩素酸ナトリ
ウムを用いることが好ましい。亜塩素酸塩の使用量は２
Ｅ，６Ｅ−フアルネサールの１モルに対して約１〜３モ
ルになるような範囲の量が好適である。酸としては通
常、pk-a（酸の解離定数）が６以下の無機酸または有機
酸が使用される。このような無機酸としては、例えばリ
ン酸、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウ
ム、リン酸二水素アンモニウム、亜リン酸などのリン酸
類；硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウムなどの硫酸
水素塩などが挙げられ、また有機酸としては、例えば酢
酸、プロピオン酸、クロル酢酸、安息香酸などのモノカ
ルボン酸；コハク酸などのジカルボン酸；クエン酸など
のトリカルボン酸などが挙げられる。酸の使用量は２
Ｅ，６Ｅ−フアルネサールの１モルに対して約１〜１０
モルになるような範囲の量が好適である。２Ｅ，６Ｅ−
フアルネサールと亜塩素酸との反応は溶媒中で行なうの
が好ましく、溶媒としては水；メタノール、エタノール
などの低級アルコールなどの単溶媒、または水とメタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチ
ルアルコールなどのアルコール；ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど
のエーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル；アセトニ
トリルなどのニトリル；ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素などの有機溶媒との混合溶媒が使用される。また副
反応を抑制するために２−メチル−２−ブテン、ピネ
ン、レゾルシンなどの塩素捕捉剤を反応系中に共存させ
ることが好ましい。反応温度としては通常約０〜５０℃
の範囲、好ましくは室温〜約４５℃の範囲が採用され
る。反応系は中性付近または弱酸性の条件下に維持する
ことが好ましい。
反応終了後、例えば反応混合物を有機溶媒により抽出
し、その有機層を蒸留、クロマトグラフイーなどの分離
操作に付することによつて、２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル
酸を分離取得することができる。
し、その有機層を蒸留、クロマトグラフイーなどの分離
操作に付することによつて、２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル
酸を分離取得することができる。
本発明において原料として使用する２Ｅ，６Ｅ−フアル
ネサールは、例えば（Ｅ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−
2,6,10−ドデカトリエン−１−オールを二酸化マンガン
を用いて酸化することにより立体特異的に製造すること
ができる〔例えば、L.F.Fieserら著、「リージエンツ・
フオー・オルガニツク・シンセシス（Reagents for Org
anic Synthesis）」（１９６７年）John Wiley & Sons,
Inc.（アメリカ）第６３７〜６４３頁など参照〕。
ネサールは、例えば（Ｅ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−
2,6,10−ドデカトリエン−１−オールを二酸化マンガン
を用いて酸化することにより立体特異的に製造すること
ができる〔例えば、L.F.Fieserら著、「リージエンツ・
フオー・オルガニツク・シンセシス（Reagents for Org
anic Synthesis）」（１９６７年）John Wiley & Sons,
Inc.（アメリカ）第６３７〜６４３頁など参照〕。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。
らの実施例により限定されるものではない。
実施例１ 純度９６％の２Ｅ，６Ｅ−フアルネサール〔不純物とし
て４％の（Ｚ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ド
デカトリエナール（以下、これを２Ｚ，６Ｅ−フアルネ
サールと称する）を含有する〕1.1ｇ（５m mol）、２−
メチル−２−ブテン６m1およびｔ−ブチルアルコール２
５m1をリン酸二水素カリウム1.2ｇおよび水１０m1から
なる溶液に加えたのち、この混合液を激しく攪拌しなが
ら室温にて亜塩素酸ナトリウム1.2ｇを徐々に加えた。
添加終了後室温で２時間攪拌を続け、得られた反応混合
液をジエチルエーテルで抽出した。抽出液をチオ硫酸ナ
トリウム水溶液および食塩水で順次洗滌し、次いで無水
硫酸ナトリウムで乾燥したのち、これより低沸点物を減
圧下に留去した。得られた残渣をクーゲル・ロール型蒸
留装置を用いて減圧下に蒸留することにより下記の物性
を有する２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を0.９５ｇ得た
（収率８0.５％）。得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル
酸をジアゾメタンを用いてメチルエステルに変化してガ
スクロマトグラフイーで分析した結果、２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の純度は９６％であり、不純物として４％
の（Ｚ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカト
リエン酸（以下、これを２Ｚ，６Ｅ−フアルネシル酸と
称する）が存在していることが判明した。
て４％の（Ｚ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ド
デカトリエナール（以下、これを２Ｚ，６Ｅ−フアルネ
サールと称する）を含有する〕1.1ｇ（５m mol）、２−
メチル−２−ブテン６m1およびｔ−ブチルアルコール２
５m1をリン酸二水素カリウム1.2ｇおよび水１０m1から
なる溶液に加えたのち、この混合液を激しく攪拌しなが
ら室温にて亜塩素酸ナトリウム1.2ｇを徐々に加えた。
添加終了後室温で２時間攪拌を続け、得られた反応混合
液をジエチルエーテルで抽出した。抽出液をチオ硫酸ナ
トリウム水溶液および食塩水で順次洗滌し、次いで無水
硫酸ナトリウムで乾燥したのち、これより低沸点物を減
圧下に留去した。得られた残渣をクーゲル・ロール型蒸
留装置を用いて減圧下に蒸留することにより下記の物性
を有する２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を0.９５ｇ得た
（収率８0.５％）。得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル
酸をジアゾメタンを用いてメチルエステルに変化してガ
スクロマトグラフイーで分析した結果、２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸の純度は９６％であり、不純物として４％
の（Ｚ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカト
リエン酸（以下、これを２Ｚ，６Ｅ−フアルネシル酸と
称する）が存在していることが判明した。
実施例２ 実施例１においてリン酸二水素カリウム1.２ｇの代りに
リン酸二水素ナトリウム1.１ｇを用い、ｔ−ブチルアル
コール２５m1の代りにジオキサン１５m1を用い、かつ２
−メチル−２−ブテン６m1の代りにレゾルシン0.７５ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に反応および分離精製を
行なうことにより、２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を0.６
８ｇ得た（収率５7.６％）。得られた２Ｅ，６Ｅ−フア
ルネシル酸の純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ
−アフルネシル酸であつた。
リン酸二水素ナトリウム1.１ｇを用い、ｔ−ブチルアル
コール２５m1の代りにジオキサン１５m1を用い、かつ２
−メチル−２−ブテン６m1の代りにレゾルシン0.７５ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に反応および分離精製を
行なうことにより、２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を0.６
８ｇ得た（収率５7.６％）。得られた２Ｅ，６Ｅ−フア
ルネシル酸の純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ
−アフルネシル酸であつた。
実施例３ 水７００ｇ、リン酸二水素カリウム２４５ｇ、２−メチ
ル−２−ブテン５４０m1、純度９８％の２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネサール（不純物として２％の２Ｚ，６Ｅ−アフル
ネサールを含有する）197.2ｇ（0.896mol）およびジオ
キサン５４０m1からなる混合液に攪拌下で３５〜４５℃
にて亜塩素酸ナトリウム１６３ｇと水６００ｇからなる
溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後４０〜４５℃
にて５時間攪拌を続け、得られた反応混合液を分液し
た。有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液および食塩水で
順次洗滌したのち、減圧下に低沸点物を留去した。得ら
れた濃縮液を減圧下で蒸留することにより沸点１４９〜
１５２℃／0.3mmＨｇの留分として２Ｅ，６Ｅ−フアル
ネシル酸を123.7ｇ（収率５8.５％）得た。得られた２
Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸の純度は９８％であり、不純
物は２Ｚ，６Ｅ−フアルネシル酸であつた。
ル−２−ブテン５４０m1、純度９８％の２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネサール（不純物として２％の２Ｚ，６Ｅ−アフル
ネサールを含有する）197.2ｇ（0.896mol）およびジオ
キサン５４０m1からなる混合液に攪拌下で３５〜４５℃
にて亜塩素酸ナトリウム１６３ｇと水６００ｇからなる
溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後４０〜４５℃
にて５時間攪拌を続け、得られた反応混合液を分液し
た。有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液および食塩水で
順次洗滌したのち、減圧下に低沸点物を留去した。得ら
れた濃縮液を減圧下で蒸留することにより沸点１４９〜
１５２℃／0.3mmＨｇの留分として２Ｅ，６Ｅ−フアル
ネシル酸を123.7ｇ（収率５8.５％）得た。得られた２
Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸の純度は９８％であり、不純
物は２Ｚ，６Ｅ−フアルネシル酸であつた。
実施例４〜８ 実施例１においてリン酸二水素カリウム1.２ｇの代りに
表１に示す酸を所定量使用した以外は実施例１と同様に
反応および分離精製を行なうことにより２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸を得た。その結果を表１に示す。なお、い
ずれの場合も、得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸の
純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸であつた。
表１に示す酸を所定量使用した以外は実施例１と同様に
反応および分離精製を行なうことにより２Ｅ，６Ｅ−フ
アルネシル酸を得た。その結果を表１に示す。なお、い
ずれの場合も、得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸の
純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸であつた。
実施例９〜１５ 実施例１においてｔ−ブチルアルコール２５m1の代りに
表２に示す有機溶媒を１５m1用いた以外は実施例１と同
様に反応および分離精製を行なうことにより、２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸を得た。その結果を表２に示す。な
お、いずれの場合も、得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸の純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ−フア
ルネシル酸であつた。
表２に示す有機溶媒を１５m1用いた以外は実施例１と同
様に反応および分離精製を行なうことにより、２Ｅ，６
Ｅ−フアルネシル酸を得た。その結果を表２に示す。な
お、いずれの場合も、得られた２Ｅ，６Ｅ−フアルネシ
ル酸の純度は９６％であり、不純物は２Ｚ，６Ｅ−フア
ルネシル酸であつた。
比較例 水酸化ナトリウム0.8ｇを水５m1に溶解し、これに硝酸
銀1.7ｇと水１０m1からなる溶液を滴下して酸化銀(I)の
懸濁液を調整した。これにエタノール１５m1を加え、次
いで純度９６％の２Ｅ，６Ｅ−フアルネサール（不純物
として４％の２Ｚ，６Ｅ−フアルネサールを含有する）
1.1ｇを加えて室温で一夜、次いで６０℃で３時間加熱
攪拌した。得られた反応混合物を過し、液から減圧
下にエタノールを留去したのち、水を加えてヘキサンで
洗滌した。水層を希塩酸で中和したのちジエチルエーテ
ルで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
これから低沸点物を減圧下に留去したのち残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーで精製することによりフ
アルネシル酸を0.２３ｇ得た（収率１９％）。得られた
フアルネシル酸をジアゾメタンでメチルエステルに変換
したのちガスクロマトグラフイーで分析した結果、得ら
れたフアルネシル酸は２Ｅ，６Ｅ−体と２Ｚ，６Ｅ−体
との混合物であることが判明した〔２Ｅ，６Ｅ−体／２
Ｚ，６Ｅ−体（モル比）７６／２４〕。
銀1.7ｇと水１０m1からなる溶液を滴下して酸化銀(I)の
懸濁液を調整した。これにエタノール１５m1を加え、次
いで純度９６％の２Ｅ，６Ｅ−フアルネサール（不純物
として４％の２Ｚ，６Ｅ−フアルネサールを含有する）
1.1ｇを加えて室温で一夜、次いで６０℃で３時間加熱
攪拌した。得られた反応混合物を過し、液から減圧
下にエタノールを留去したのち、水を加えてヘキサンで
洗滌した。水層を希塩酸で中和したのちジエチルエーテ
ルで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
これから低沸点物を減圧下に留去したのち残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーで精製することによりフ
アルネシル酸を0.２３ｇ得た（収率１９％）。得られた
フアルネシル酸をジアゾメタンでメチルエステルに変換
したのちガスクロマトグラフイーで分析した結果、得ら
れたフアルネシル酸は２Ｅ，６Ｅ−体と２Ｚ，６Ｅ−体
との混合物であることが判明した〔２Ｅ，６Ｅ−体／２
Ｚ，６Ｅ−体（モル比）７６／２４〕。
本発明によれば、上記の実施例から明らかなとおり、２
Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を立体特異的にかつ簡便に製
造することができる。
Ｅ，６Ｅ−フアルネシル酸を立体特異的にかつ簡便に製
造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩野 万蔵 岡山県倉敷市酒津青江山2045番地の１ 株 式会社クラレ内 (72)発明者 藤田 芳司 岡山県倉敷市酒津青江山2045番地の１ 株 式会社クラレ内
Claims (1)
- 【請求項１】（Ｅ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10
−ドデカトリエナールを亜塩素酸で酸化することを特徴
とする（Ｅ，Ｅ）−3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデ
カトリエン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28414285A JPH0641432B2 (ja) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | （ｅ，ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28414285A JPH0641432B2 (ja) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | （ｅ，ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62142137A JPS62142137A (ja) | 1987-06-25 |
| JPH0641432B2 true JPH0641432B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=17674707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28414285A Expired - Fee Related JPH0641432B2 (ja) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | （ｅ，ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641432B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07113B2 (ja) * | 1991-06-06 | 1995-01-11 | エステー化学株式会社 | ハロゲン捕捉剤 |
| CN113831237A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种9-蒽甲酸的合成方法 |
-
1985
- 1985-12-16 JP JP28414285A patent/JPH0641432B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62142137A (ja) | 1987-06-25 |
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