JPH0641446B2 - シクロヘキサンカルボニトリル類 - Google Patents
シクロヘキサンカルボニトリル類Info
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- JPH0641446B2 JPH0641446B2 JP60142374A JP14237485A JPH0641446B2 JP H0641446 B2 JPH0641446 B2 JP H0641446B2 JP 60142374 A JP60142374 A JP 60142374A JP 14237485 A JP14237485 A JP 14237485A JP H0641446 B2 JPH0641446 B2 JP H0641446B2
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- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
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- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシクロヘキサンカルボニトリル類、その
製造、該化合物を含む液晶混合物、並びに電子−光学目
的に対するその用途に関する。
製造、該化合物を含む液晶混合物、並びに電子−光学目
的に対するその用途に関する。
最近、液晶は表示装置の誘電体としてかなり重要性を増
してきており、その理由は、かかる物質の光学特性が印
加電圧によつて影響され得るためである。液晶に基づく
電子−光学装置は当該分野に精通せる者にとつてはよく
知られており、種々な効果、例えば動的散乱(dynamic s
catte-ring)、整列した相の変形（ＤＡＰタイプ）、シ
ヤツト−ヘルフリツヒ(Schadt-Helfrich)効果〔ねじれ
たネマテイク・セル(twisted-nematic cell)〕、ゲスト
／ホスト(guest/host)効果（ゲスト／ホスト・セル）ま
たはコレステリツク−ネマテイク相転移(cholesteric-n
ematic phasetransition)（相変化効果）に基づくこと
ができる。
してきており、その理由は、かかる物質の光学特性が印
加電圧によつて影響され得るためである。液晶に基づく
電子−光学装置は当該分野に精通せる者にとつてはよく
知られており、種々な効果、例えば動的散乱(dynamic s
catte-ring)、整列した相の変形（ＤＡＰタイプ）、シ
ヤツト−ヘルフリツヒ(Schadt-Helfrich)効果〔ねじれ
たネマテイク・セル(twisted-nematic cell)〕、ゲスト
／ホスト(guest/host)効果（ゲスト／ホスト・セル）ま
たはコレステリツク−ネマテイク相転移(cholesteric-n
ematic phasetransition)（相変化効果）に基づくこと
ができる。
使用する液晶は熱、空気、電磁射照、電場等に対して良
好な安定性をもたなければならない。更に、液晶は無色
であるべきであり、短い応答時間及び低粘度を有すべき
であり、良好なコトラストを示すべきであり、そして液
晶セルを操作する全体の温度範囲においてネマテイクま
たはコレステリツク中間相(mesophase)を有すべきであ
る。通常、液晶は混合物として用いられるために、各成
分が相互に良好な混和性を有し、同時にネマテイクまた
はコレステリツク中間相を形成することが更に重要であ
る。他の特性、例えば導電率、閾値電位(threshold pot
ential)、多重性及び誘電異方性が、使用するセルのタ
イプに応じて、異なる条件を満たされなければない。
好な安定性をもたなければならない。更に、液晶は無色
であるべきであり、短い応答時間及び低粘度を有すべき
であり、良好なコトラストを示すべきであり、そして液
晶セルを操作する全体の温度範囲においてネマテイクま
たはコレステリツク中間相(mesophase)を有すべきであ
る。通常、液晶は混合物として用いられるために、各成
分が相互に良好な混和性を有し、同時にネマテイクまた
はコレステリツク中間相を形成することが更に重要であ
る。他の特性、例えば導電率、閾値電位(threshold pot
ential)、多重性及び誘電異方性が、使用するセルのタ
イプに応じて、異なる条件を満たされなければない。
誘電率の負の異方性（△ε＝ε１１−ε⊥＜０、ε１１
は分子の縦軸に沿う誘電率を表わし、ε⊥はこれに垂直
な誘電率を表わす）を有する液晶は、例えば光散乱タイ
プの液晶セル、ＤＡＰセルまたはゲスト／ホスト・セル
において用いることができる。更に、２−周波数マトリ
ツクス・アドレツシング法(two-frequency matrix addr
essing)が、特にねじれたネマテイク・セル及びゲスト
／ホスト・セルの液晶装置の多重調節において、多重比
を改善するために提案されている（例えばドイツ国特許
出願公開明細書第２８５６１３４号及び同第２９０７９
４０号）。「交サ周波数」（“cross-over frequenc
y”）（ε１１＝ε⊥における誘電緩和周波数）以上で
の誘電異方性を改善するために、負の誘電異方性を有す
る成分を対応する誘電体に加えることができる（例えば
ドイツ国特許出願公開明細書第３２２１４６２号）。
は分子の縦軸に沿う誘電率を表わし、ε⊥はこれに垂直
な誘電率を表わす）を有する液晶は、例えば光散乱タイ
プの液晶セル、ＤＡＰセルまたはゲスト／ホスト・セル
において用いることができる。更に、２−周波数マトリ
ツクス・アドレツシング法(two-frequency matrix addr
essing)が、特にねじれたネマテイク・セル及びゲスト
／ホスト・セルの液晶装置の多重調節において、多重比
を改善するために提案されている（例えばドイツ国特許
出願公開明細書第２８５６１３４号及び同第２９０７９
４０号）。「交サ周波数」（“cross-over frequenc
y”）（ε１１＝ε⊥における誘電緩和周波数）以上で
の誘電異方性を改善するために、負の誘電異方性を有す
る成分を対応する誘電体に加えることができる（例えば
ドイツ国特許出願公開明細書第３２２１４６２号）。
誘電率の大きな負の異方性を有する化合物はすでに公知
であり、かかる化合物の例はピリダジン類、ピリダジン
オキシド類及び２，３−ジシアノ−１，４−フエニレン
基を含む化合物である。しかしながら、これらの化合物
は種々な欠点、例えば混合物への乏しい溶解度、高粘
度、高融点、強いスメクテイク傾向、化学的不安定性、
高導電率または混合物における透明点降下を有し、従つ
て極めて現られた範囲でのみ使用可能である。
であり、かかる化合物の例はピリダジン類、ピリダジン
オキシド類及び２，３−ジシアノ−１，４−フエニレン
基を含む化合物である。しかしながら、これらの化合物
は種々な欠点、例えば混合物への乏しい溶解度、高粘
度、高融点、強いスメクテイク傾向、化学的不安定性、
高導電率または混合物における透明点降下を有し、従つ
て極めて現られた範囲でのみ使用可能である。
今回、一般式 式中、Ｘ１は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＯＣ−または１，４−フエニレンを表わし；
記号Ｙ１及びＹ２の一方は水素を表わし、且つ他方はシ
アノを表わし；Ｒ２はトランス−１−アルケニル、シス
−２−アルケニル、トランス−３−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはアルキルを表わし；Ｒ１は基Ｒ１１−Ａ
４−Ａ５−を表わし、そしてＡ４及びＡ５は相互に独立
に単一共有結合、１，４−フエニレンまたはトランス−
１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｒ１１はトランス
−１−アルケニル、シス−２−アルケニル、トランス−
３−アルケニル、４−アルケニル、トランス−２−アル
ケニルオキシ、３−アルケニルオキシまたはＲ２がアル
ケニル基を表わす場合には、またアルキルもしくはアル
コキシを表わし；環Ａ１は１，４−フエニレンまたは一
般式 の基を表わし；そしてＹ３及びＹ４は水素を表わすか、
或いは、Ｘ１が−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−
ＯＯＣ−を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一
方はまたシアノを表わす、 の化合物は、誘電率の比較的大きな負の異方性、他の液
晶成分との良好な混和性及び低粘度を有することが見出
された。本化合物は無色であり、そして良好な化学的安
定性を有している。Ｒ１及び／またはＲ２がトランス−
１−アルケニル、トランス−３−アルケニルまたはトラ
ンス−２−アルケニルオキシ基を含む式Ｉの化合物は特
に好ましい中間相範囲を有し、一方、Ｒ１及び／または
Ｒ２がシス−２−アルケニル、４−アルケニルまたは３
−アルケニルオキシ基を含む式Ｉの化合物は弾性定数Ｋ
３３（曲げ）及びＫ１１（広げ）の好ましい比を主とし
て有し、そして比較的低い閾値電位を示す。従つて、本
発明による化合物は負の誘電異方性を有する液晶混合物
の成分として、そして２−周波数マトリツクス・アドレ
ツシングに用いる液晶混合物の成分として特に適当であ
る。Ａ４及びＡ５が単一共有結合を表わす、即ちＲ１が
Ｒ１１を表わす式Ｉの化合物は低粘度を有する基本成分
として主に適し、一方、残りの式Ｉの化合物は主として
透明点を増加させる添加物として有用である。しかしな
がら、また本発明による化合物は、例えば使用する電子
−光学セルに対する閾値電位を適合させるために、正の
誘電異方性を有する混合物に用いることもできる。
Ｏ−、−ＯＯＣ−または１，４−フエニレンを表わし；
記号Ｙ１及びＹ２の一方は水素を表わし、且つ他方はシ
アノを表わし；Ｒ２はトランス−１−アルケニル、シス
−２−アルケニル、トランス−３−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはアルキルを表わし；Ｒ１は基Ｒ１１−Ａ
４−Ａ５−を表わし、そしてＡ４及びＡ５は相互に独立
に単一共有結合、１，４−フエニレンまたはトランス−
１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｒ１１はトランス
−１−アルケニル、シス−２−アルケニル、トランス−
３−アルケニル、４−アルケニル、トランス−２−アル
ケニルオキシ、３−アルケニルオキシまたはＲ２がアル
ケニル基を表わす場合には、またアルキルもしくはアル
コキシを表わし；環Ａ１は１，４−フエニレンまたは一
般式 の基を表わし；そしてＹ３及びＹ４は水素を表わすか、
或いは、Ｘ１が−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−
ＯＯＣ−を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一
方はまたシアノを表わす、 の化合物は、誘電率の比較的大きな負の異方性、他の液
晶成分との良好な混和性及び低粘度を有することが見出
された。本化合物は無色であり、そして良好な化学的安
定性を有している。Ｒ１及び／またはＲ２がトランス−
１−アルケニル、トランス−３−アルケニルまたはトラ
ンス−２−アルケニルオキシ基を含む式Ｉの化合物は特
に好ましい中間相範囲を有し、一方、Ｒ１及び／または
Ｒ２がシス−２−アルケニル、４−アルケニルまたは３
−アルケニルオキシ基を含む式Ｉの化合物は弾性定数Ｋ
３３（曲げ）及びＫ１１（広げ）の好ましい比を主とし
て有し、そして比較的低い閾値電位を示す。従つて、本
発明による化合物は負の誘電異方性を有する液晶混合物
の成分として、そして２−周波数マトリツクス・アドレ
ツシングに用いる液晶混合物の成分として特に適当であ
る。Ａ４及びＡ５が単一共有結合を表わす、即ちＲ１が
Ｒ１１を表わす式Ｉの化合物は低粘度を有する基本成分
として主に適し、一方、残りの式Ｉの化合物は主として
透明点を増加させる添加物として有用である。しかしな
がら、また本発明による化合物は、例えば使用する電子
−光学セルに対する閾値電位を適合させるために、正の
誘電異方性を有する混合物に用いることもできる。
本発明の範囲において、「アルキル」なる用語は好まし
くは直鎖状アルキル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルを表わ
す。「トランス−１−アルケニル」なる用語には１Ｅ−
アルケニル残基、例えばビニル、１Ｅ−プロペニル、１
Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、
１Ｅ−ヘプテニル、１Ｅ−オクテニル、１Ｅ−ノネニ
ル、１Ｅ−デセニル、１Ｅ−ウンデセニル及び１Ｅ−ド
デセニルが包含される。「シス−２−アルケニル」なる
用語には２Ｚ−アルケニル残基、例えば２−プロペニ
ル、２Ｚ−ブテニル、２Ｚ−ペンテニル、２Ｚ−ヘキセ
ニル、２Ｚ−ヘプテニル、２Ｚ−オクテニル、２Ｚ−ノ
ネニル、２Ｚ−デセニル、２Ｚ−ウンデセニル及び２Ｚ
−ドデセニルが包含される。「トランス−３−アルケニ
ル」なる用語には３Ｅ−アルケニル残基、例えば３−ブ
テニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−
ヘプテニル、３Ｅ−オクテニル、３Ｅ−ノネニル、３Ｅ
−デセニル、３Ｅ−ウンデセニル及び３Ｅ−ドセニルが
包含される。「４−アルケニル」なる用語には残基、例
えば４−ペンテニル並びに４−ヘキセニル、４−ヘプテ
ニル、４−オクテニル、４−ノネニル、４−デセニル、
４−ウンデセニル及び４−ドデセニルのＥ−及び／また
はＺ−型が包含される。「アルコキシ」なる用語には好
ましくは直鎖状アルコキシ、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、
ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノ
ニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ及びドデ
シルオキシが包含される。「トランス−２−アルケニル
オキシ」なる用語には２Ｅ−アルケニルオキシ残基、例
えば２−プロペニルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、２
−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２Ｅ−
ヘプテニルオキシ、２Ｅ−オクテニルオキシ、２Ｅ−ノ
ネニルオキシ、２Ｅ−デセニルオキシ、２Ｅ−ウンデセ
ニルオキシ及び２Ｅ−ドデセニルオキシが包含される。
「３−アルケニルオキシ」なる用語には残基例えば３−
ブテニルオキシ並びに３−ペンテニルオキシ、３−ヘキ
セニルオキシ、３−ヘプテニルオキシ、３−オクテニル
オキシ、３−ノネニルオキシ、３−デセニルオキシ、３
−ウンデセニルオキシ及び３−ドデセニルオキシのＥ−
及び／またはＺ−型が包含される。
くは直鎖状アルキル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルを表わ
す。「トランス−１−アルケニル」なる用語には１Ｅ−
アルケニル残基、例えばビニル、１Ｅ−プロペニル、１
Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、
１Ｅ−ヘプテニル、１Ｅ−オクテニル、１Ｅ−ノネニ
ル、１Ｅ−デセニル、１Ｅ−ウンデセニル及び１Ｅ−ド
デセニルが包含される。「シス−２−アルケニル」なる
用語には２Ｚ−アルケニル残基、例えば２−プロペニ
ル、２Ｚ−ブテニル、２Ｚ−ペンテニル、２Ｚ−ヘキセ
ニル、２Ｚ−ヘプテニル、２Ｚ−オクテニル、２Ｚ−ノ
ネニル、２Ｚ−デセニル、２Ｚ−ウンデセニル及び２Ｚ
−ドデセニルが包含される。「トランス−３−アルケニ
ル」なる用語には３Ｅ−アルケニル残基、例えば３−ブ
テニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−
ヘプテニル、３Ｅ−オクテニル、３Ｅ−ノネニル、３Ｅ
−デセニル、３Ｅ−ウンデセニル及び３Ｅ−ドセニルが
包含される。「４−アルケニル」なる用語には残基、例
えば４−ペンテニル並びに４−ヘキセニル、４−ヘプテ
ニル、４−オクテニル、４−ノネニル、４−デセニル、
４−ウンデセニル及び４−ドデセニルのＥ−及び／また
はＺ−型が包含される。「アルコキシ」なる用語には好
ましくは直鎖状アルコキシ、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、
ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノ
ニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ及びドデ
シルオキシが包含される。「トランス−２−アルケニル
オキシ」なる用語には２Ｅ−アルケニルオキシ残基、例
えば２−プロペニルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、２
−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２Ｅ−
ヘプテニルオキシ、２Ｅ−オクテニルオキシ、２Ｅ−ノ
ネニルオキシ、２Ｅ−デセニルオキシ、２Ｅ−ウンデセ
ニルオキシ及び２Ｅ−ドデセニルオキシが包含される。
「３−アルケニルオキシ」なる用語には残基例えば３−
ブテニルオキシ並びに３−ペンテニルオキシ、３−ヘキ
セニルオキシ、３−ヘプテニルオキシ、３−オクテニル
オキシ、３−ノネニルオキシ、３−デセニルオキシ、３
−ウンデセニルオキシ及び３−ドデセニルオキシのＥ−
及び／またはＺ−型が包含される。
本発明の範囲において、「ハロゲン」なる用語は塩素、
臭素またはヨウ素を表わし、そして「アルカリ金属」な
る用語はリチウム、ナトリウムまたはカリウムを表わ
す。「アリール」なる用語はフエニル、トリル等を表わ
す。
臭素またはヨウ素を表わし、そして「アルカリ金属」な
る用語はリチウム、ナトリウムまたはカリウムを表わ
す。「アリール」なる用語はフエニル、トリル等を表わ
す。
上記の式Ｉには次の式が包含される： 式中、記号Ｙ１及びＹ２の一方は水素を表わし且つ他方
はシアノを表わし；Ｙ３及びＹ４は水素を表わすか、ま
たは記号Ｙ３及びＹ４の一方はまたシアノを表わし；そ
してＲ１及びＲ２は上記の意味を有する。
はシアノを表わし；Ｙ３及びＹ４は水素を表わすか、ま
たは記号Ｙ３及びＹ４の一方はまたシアノを表わし；そ
してＲ１及びＲ２は上記の意味を有する。
式Ｉ及び式Ｉａ〜Ｉｊの好ましい化合物はＡ５が単一共
有結合を表わす化合物である。Ａ４及びＡ５が単一共有
結合を表わす、即ちＲ１がＲ１１を表わす化合物が特に
好ましい。
有結合を表わす化合物である。Ａ４及びＡ５が単一共有
結合を表わす、即ちＲ１がＲ１１を表わす化合物が特に
好ましい。
Ｒ１１及びＲ２は好ましくは最大１２個の炭素原子を有
する直鎖状残基、特に炭素原子２〜１２個を有する直鎖
状トランス−１−アルケニル、炭素原子３〜１２個を有
する直鎖状シス−２−アルケニル、炭素原子４〜１２個
を有する直鎖状トランス−３−アルケニル、炭素原子５
〜１２個を有する直鎖状４−アルケニルを表わすか、或
いは残基Ｒ１１及びＲ２の１つはまた炭素原子１〜１２
個を有する直鎖状アルキルを表わす。最大７個の炭素原
子を有する残基Ｒ１１及びＲ２が特に好ましい。
する直鎖状残基、特に炭素原子２〜１２個を有する直鎖
状トランス−１−アルケニル、炭素原子３〜１２個を有
する直鎖状シス−２−アルケニル、炭素原子４〜１２個
を有する直鎖状トランス−３−アルケニル、炭素原子５
〜１２個を有する直鎖状４−アルケニルを表わすか、或
いは残基Ｒ１１及びＲ２の１つはまた炭素原子１〜１２
個を有する直鎖状アルキルを表わす。最大７個の炭素原
子を有する残基Ｒ１１及びＲ２が特に好ましい。
好ましくは、Ｒ１１及びＲ２は相互に独立にトランス−
１−アルケニル、トランス−３−アルケニルまたは４−
アルケニルを表わすか、或いは残基Ｒ１１及びＲ２の一
方、好ましくはＲ１１はまたアルキルを表わす。残基Ｒ
１１及びＲ２の一方がトランス−３−アルケニルを表わ
し且つ他方がトランス−１−アルケニル、トランス−３
−アルケニル、４−アルケニルまたはアルキルを表わす
式Ｉまたは式Ｉａ〜Ｉｊの化合物が特に好ましい。
１−アルケニル、トランス−３−アルケニルまたは４−
アルケニルを表わすか、或いは残基Ｒ１１及びＲ２の一
方、好ましくはＲ１１はまたアルキルを表わす。残基Ｒ
１１及びＲ２の一方がトランス−３−アルケニルを表わ
し且つ他方がトランス−１−アルケニル、トランス−３
−アルケニル、４−アルケニルまたはアルキルを表わす
式Ｉまたは式Ｉａ〜Ｉｊの化合物が特に好ましい。
環Ａ１が１，４−フエニレンを表わす式Ｉの化合物、即
ち式Ｉａ、Ｉｃ、Ｉｅ、Ｉｇ及びＩｉの化合物におい
て、Ｒ１は好ましくはトランス−３−アルケニル、４−
アルケニルまたはアルキルを表わす。
ち式Ｉａ、Ｉｃ、Ｉｅ、Ｉｇ及びＩｉの化合物におい
て、Ｒ１は好ましくはトランス−３−アルケニル、４−
アルケニルまたはアルキルを表わす。
Ｒ１及び／またはＲ２に存在し得る４−アルケニル残基
並びにＲ１に存在し得る３−アルケニルオキシ残基は好
ましくはＺ−型を有する。
並びにＲ１に存在し得る３−アルケニルオキシ残基は好
ましくはＺ−型を有する。
特に好ましいアルケニル残基は３−ブテニル、４−ペン
テニル、３Ｅ−ペンテニル及び１Ｅ−ペンテニルであ
る。
テニル、３Ｅ−ペンテニル及び１Ｅ−ペンテニルであ
る。
式Ｉｄの好ましい化合物はＹ３及びＹ４が水素を表わす
もの、並びにＹ４及び同時にＹ２がシアノを表わす化合
物である。残りの式Ｉの化合物の中で、Ｙ２がシアノを
表わし、そして存在し得る置換基Ｙ３及びＹ４が水素を
表わす化合物が一般に好ましい。
もの、並びにＹ４及び同時にＹ２がシアノを表わす化合
物である。残りの式Ｉの化合物の中で、Ｙ２がシアノを
表わし、そして存在し得る置換基Ｙ３及びＹ４が水素を
表わす化合物が一般に好ましい。
更に、環Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレンを
表わす式Ｉの化合物、即ち式Ｉｂ及びＩｊの化合物、並
びにＹ３及びＹ４が水素を表わす式Ｉｄ、Ｉｆ及びＩｈ
の化合物が一般に好ましい。
表わす式Ｉの化合物、即ち式Ｉｂ及びＩｊの化合物、並
びにＹ３及びＹ４が水素を表わす式Ｉｄ、Ｉｆ及びＩｈ
の化合物が一般に好ましい。
本発明に従えば、式Ｉの化合物は、 ａ）Ｘ１が−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ−を表わす式Ｉの
化合物を製造するために、一般式 の化合物を一般式 式中、Ｚ１及びＺ２の一方は−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＣ
ｌを表わし且つ他方は−ＯＨを表わし；環Ａ１は１，４
−フエニレンまたは上記式IIの基を表わし；式IIにおけ
るＹ３及びＹ４は水素を表わすか、またはこれらの記号
の１つはまたシアノを表わし；そしてＲ１、Ｒ２、Ｙ１
及びＹ２は上記の意味を有する、 の化合物でエステル化するか、 ｂ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、Ｙ２がシアノを表わし、そし
てＲ２がシス−２−アルケニル、トランス−３−アルケ
ニル、４−アルケニルまたはアルキルを表わす式Ｉの化
合物を製造するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 Ｚ３−Ｒ５ VI 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；Ｒ５はシス
−２−アルケニル、トランス−３−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはアルキルを表わし；そしてＲ１は上記の
意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｃ）Ｘ１が単一共有結合または−ＣＨ２ＣＨ２−を表わ
し、環Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレンを表
わし、そしてＹ１がシアノを表わす式Ｉの化合物を製造
するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 式中、ｎは数０を表わし、そして環Ａ３はシス−１，４
−シクロヘキシレンを表わすか、ｎは数２を表わし、そ
して環Ａ３はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表
わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；そしてＲ１及びＲ２は
上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｄ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、そしてＹ１がシアノを表わす
式Ｉの化合物を製造するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；そしてＲ１
及びＲ２は上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｅ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、Ｙ２がシアノを表わし、そし
てＲ２がトランス−１−アルケニルを表わす式Ｉの化合
物を製造するために、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；そしてＲ３は式ＩにおいてＲ１として
示した意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてアルキル−トリアリー
ルホスホニウムハライドと反応させるか、 ｆ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わす式Ｉの化合物を製造するため
に、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；点線の１つは追加の結合を表わし；そ
してＲ１及びＲ２は上記の意味を有する、 の化合物にＨＣＮを付加するか、或いは ｇ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、そしてＲ１がトランス−２−
アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシまたはアルコ
キシを表わす式Ｉの化合物を製造するために、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；そしてＡ４、Ａ５、Ｒ２、Ｙ１及びＹ
２は式Ｉに示した意味を有する、 の化合物をトランス−２−アルケニルハライド、３−ア
ルケニルハライドまたはアルキルハライドでエーテル化
する、 ことによつて製造することができる。
化合物を製造するために、一般式 の化合物を一般式 式中、Ｚ１及びＺ２の一方は−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＣ
ｌを表わし且つ他方は−ＯＨを表わし；環Ａ１は１，４
−フエニレンまたは上記式IIの基を表わし；式IIにおけ
るＹ３及びＹ４は水素を表わすか、またはこれらの記号
の１つはまたシアノを表わし；そしてＲ１、Ｒ２、Ｙ１
及びＹ２は上記の意味を有する、 の化合物でエステル化するか、 ｂ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、Ｙ２がシアノを表わし、そし
てＲ２がシス−２−アルケニル、トランス−３−アルケ
ニル、４−アルケニルまたはアルキルを表わす式Ｉの化
合物を製造するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 Ｚ３−Ｒ５ VI 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；Ｒ５はシス
−２−アルケニル、トランス−３−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはアルキルを表わし；そしてＲ１は上記の
意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｃ）Ｘ１が単一共有結合または−ＣＨ２ＣＨ２−を表わ
し、環Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレンを表
わし、そしてＹ１がシアノを表わす式Ｉの化合物を製造
するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 式中、ｎは数０を表わし、そして環Ａ３はシス−１，４
−シクロヘキシレンを表わすか、ｎは数２を表わし、そ
して環Ａ３はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表
わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；そしてＲ１及びＲ２は
上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｄ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、そしてＹ１がシアノを表わす
式Ｉの化合物を製造するために、一般式 の化合物を最初に塩基と反応させ、次に一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；Ｚ３はハロゲンを表わし；そしてＲ１
及びＲ２は上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｅ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、Ｙ２がシアノを表わし、そし
てＲ２がトランス−１−アルケニルを表わす式Ｉの化合
物を製造するために、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；そしてＲ３は式ＩにおいてＲ１として
示した意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてアルキル−トリアリー
ルホスホニウムハライドと反応させるか、 ｆ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わす式Ｉの化合物を製造するため
に、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；点線の１つは追加の結合を表わし；そ
してＲ１及びＲ２は上記の意味を有する、 の化合物にＨＣＮを付加するか、或いは ｇ）Ｘ１が単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または１，
４−フエニレンを表わし、そしてＲ１がトランス−２−
アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシまたはアルコ
キシを表わす式Ｉの化合物を製造するために、一般式 式中、Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または
１，４−フエニレンを表わし；環Ａ２は１，４−フエニ
レンまたは式IIの基を表わし；式IIにおけるＹ３及びＹ
４は水素を表わすか、または、Ｘ２が−ＣＨ２ＣＨ２−
を表わす限りにおいて、記号Ｙ３及びＹ４の一方はまた
シアノを表わし；そしてＡ４、Ａ５、Ｒ２、Ｙ１及びＹ
２は式Ｉに示した意味を有する、 の化合物をトランス−２−アルケニルハライド、３−ア
ルケニルハライドまたはアルキルハライドでエーテル化
する、 ことによつて製造することができる。
式IIIの化合物の式（IV）の化合物によるエステル化
（方法ａ）はそれ自体公知の方法において行うことがで
きる。酸塩化物（例えば塩化チオニルと共に加熱するこ
とによつてカルボン酸から得られるもの）のエステル化
は例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、四塩化炭素、
ピリジン等中で行うことができる。カルボン酸のエステ
ル化は好ましくは４−（ジメチルアミノ）ピリジン及び
ジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下において、或
いは塩化オキザリル及びジメチルホルムアミドの存在下
において行なわれる。このエステル化反応を行う温度及
び圧力は臨界的ではない。一般に、大気圧及び約−３０
℃乃至反応混合物の沸点間の温度が用いられる。
（方法ａ）はそれ自体公知の方法において行うことがで
きる。酸塩化物（例えば塩化チオニルと共に加熱するこ
とによつてカルボン酸から得られるもの）のエステル化
は例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、四塩化炭素、
ピリジン等中で行うことができる。カルボン酸のエステ
ル化は好ましくは４−（ジメチルアミノ）ピリジン及び
ジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下において、或
いは塩化オキザリル及びジメチルホルムアミドの存在下
において行なわれる。このエステル化反応を行う温度及
び圧力は臨界的ではない。一般に、大気圧及び約−３０
℃乃至反応混合物の沸点間の温度が用いられる。
式Ｖ、VIIまたはIX−ニトリルと塩基との反応、続いて
式VI、VIIIまたはＸのハライドとの反応（方法ｂ〜ｄ）
はまたそれ自体公知の方法において行なうことができ
る。好ましいハロゲンＺ３は臭素である。適当な塩基は
例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、リチウム
ジイソプロピルアミド、カルウムｔ−ブチレート等であ
る。好ましい塩基はアルカリ金属ジアルキルアミドであ
り、この場合に、「アルキル」なる用語は好ましくは炭
素原子１〜５個を有する直鎖状または分枝鎖状残基を表
わす。特に好ましい塩基はリチウムジイソプロピルアミ
ドである。この反応は有利には不活性有機溶媒、例えば
エーテル、芳香族炭化水素、アミドまたはスルホキシ
ド、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチル
エーテル、トルエン、ジメチルホルムアミドまたはジメ
チルスルホキシド中で行われる。温度及び圧力は臨界的
ではない；しかしながら、一般的方法ｂ及びｃは大気圧
及び約−８０℃乃至室温で行われ、そして方法ｄは大気
圧及び約０〜１５０℃の温度で行われる。
式VI、VIIIまたはＸのハライドとの反応（方法ｂ〜ｄ）
はまたそれ自体公知の方法において行なうことができ
る。好ましいハロゲンＺ３は臭素である。適当な塩基は
例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、リチウム
ジイソプロピルアミド、カルウムｔ−ブチレート等であ
る。好ましい塩基はアルカリ金属ジアルキルアミドであ
り、この場合に、「アルキル」なる用語は好ましくは炭
素原子１〜５個を有する直鎖状または分枝鎖状残基を表
わす。特に好ましい塩基はリチウムジイソプロピルアミ
ドである。この反応は有利には不活性有機溶媒、例えば
エーテル、芳香族炭化水素、アミドまたはスルホキシ
ド、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチル
エーテル、トルエン、ジメチルホルムアミドまたはジメ
チルスルホキシド中で行われる。温度及び圧力は臨界的
ではない；しかしながら、一般的方法ｂ及びｃは大気圧
及び約−８０℃乃至室温で行われ、そして方法ｄは大気
圧及び約０〜１５０℃の温度で行われる。
式XIの化合物とアルキル−トリアリールホスホニウムハ
ライド、好ましくはアルキル−トリフエニルホスホニウ
ムクロライドまたはアルキル−トリフエニルホスホニウ
ムブロマイドとの反応（方法ｅ）はまたそれ自体公知の
方法において行うことができる。適当な塩基は上記の方
法ｂ〜ｄに述べた塩基である。しかしながら、好ましい
塩基はアルカリ金属炭酸塩及び特に炭素原子１〜５個を
有するアルカリ金属アルコレートである。好ましい塩基
の例は炭酸カリウム、ナトリウムメチレート及びカリウ
ムｔ−ブチレートである。この反応は有利には不活性有
機溶媒、例えばテーテル、例えばジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランまたはジオキサン中で行われる。温度
及び圧力は臨界的ではない；しかしながら、この反応は
大気圧及び室温乃至還流温度間で行われる。
ライド、好ましくはアルキル−トリフエニルホスホニウ
ムクロライドまたはアルキル−トリフエニルホスホニウ
ムブロマイドとの反応（方法ｅ）はまたそれ自体公知の
方法において行うことができる。適当な塩基は上記の方
法ｂ〜ｄに述べた塩基である。しかしながら、好ましい
塩基はアルカリ金属炭酸塩及び特に炭素原子１〜５個を
有するアルカリ金属アルコレートである。好ましい塩基
の例は炭酸カリウム、ナトリウムメチレート及びカリウ
ムｔ−ブチレートである。この反応は有利には不活性有
機溶媒、例えばテーテル、例えばジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランまたはジオキサン中で行われる。温度
及び圧力は臨界的ではない；しかしながら、この反応は
大気圧及び室温乃至還流温度間で行われる。
また式XIIの化合物にＨＣＮの付加（方法ｆ）はそれ自
体公知の方法において行うことができる。この反応は有
利には不活性有機溶媒、例えばニトリリル、アミドまた
は塩素化された炭化水素、例えばアセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、塩化メチレンまたはクロロホルム中
で行われる。温度及び圧力は臨界的ではない；しかしな
がら、一般にこの反応は約−１０℃〜１５０℃の温度及
び約１〜１００バールの圧力下で行われる。必要に応じ
て、またこの反応を触媒、例えばパラジウム−ビス−
〔２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ジヒロドキ
シ−１，４−ビス（ジフエニルホスフイノ）ブタン〕等
の存在下において行うこともできる。
体公知の方法において行うことができる。この反応は有
利には不活性有機溶媒、例えばニトリリル、アミドまた
は塩素化された炭化水素、例えばアセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、塩化メチレンまたはクロロホルム中
で行われる。温度及び圧力は臨界的ではない；しかしな
がら、一般にこの反応は約−１０℃〜１５０℃の温度及
び約１〜１００バールの圧力下で行われる。必要に応じ
て、またこの反応を触媒、例えばパラジウム−ビス−
〔２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ジヒロドキ
シ−１，４−ビス（ジフエニルホスフイノ）ブタン〕等
の存在下において行うこともできる。
式LXXXIの化合物のエーテル化（方法ｇ）はまたそれ自
体公知の方法において行うことができる。この反応は有
利には不活性有機溶媒中で、塩基、例えば水素化ナトリ
ウム、ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
存在下において行われる。好ましいハライドはブロマイ
ド及び特にアイオダイドである。この反応は好ましくは
大気圧及び室温乃至還流温度で行われる。
体公知の方法において行うことができる。この反応は有
利には不活性有機溶媒中で、塩基、例えば水素化ナトリ
ウム、ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
存在下において行われる。好ましいハライドはブロマイ
ド及び特にアイオダイドである。この反応は好ましくは
大気圧及び室温乃至還流温度で行われる。
Ｒ１またはＲ２がアルキルまたはアルコキシ基を表わす
式III〜Ｖ、VII〜Ｘ及びLXXXIの化合物並びに式VIの化
合物は公知の化合物であるか、または公知の化合物の同
族体である。
式III〜Ｖ、VII〜Ｘ及びLXXXIの化合物並びに式VIの化
合物は公知の化合物であるか、または公知の化合物の同
族体である。
残りの出発物質、即ちＲ１またはＲ２がアルケニルまた
はアルケニルオキシ基を表わす式III〜Ｖ、VII〜Ｘ及び
LXXXIの化合物並びに式XI及びXIIの化合物は新規なもの
である。これらの出発物質の製造を次の反応式１〜１２
に基づいて説明する：式中、Ｒはアルキルを表わし、Ｒ
４は水素またはアルキルを表わし、ＴＨＰはテトラヒド
ロピラニル基を表わし、Ｒ５はシス−２−アルケニル、
トランス−３−アルケニル、４−アルケニルまたはアル
キルを表わし、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ２及び環Ａ
２は上記の意味を有する。
はアルケニルオキシ基を表わす式III〜Ｖ、VII〜Ｘ及び
LXXXIの化合物並びに式XI及びXIIの化合物は新規なもの
である。これらの出発物質の製造を次の反応式１〜１２
に基づいて説明する：式中、Ｒはアルキルを表わし、Ｒ
４は水素またはアルキルを表わし、ＴＨＰはテトラヒド
ロピラニル基を表わし、Ｒ５はシス−２−アルケニル、
トランス−３−アルケニル、４−アルケニルまたはアル
キルを表わし、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ２及び環Ａ
２は上記の意味を有する。
上記の反応において、ある場合には、シス／トランス−
異性シクロヘキサン誘導体が得られるが、しかしなが
ら、このものをそれ自体公知の方法において、例えばク
ロマトグラフイー及び／または結晶化によつて分離する
ことができる。更に、ある場合には、特にアルケニル基
をビツテイヒ（Wittig）反応によつて導入する際に、シ
ス／トランス−異性アルケニル化合物の混合物が得られ
る。またこれらのものはそれ自体公知の方法に従つて、
例えばクロマトグラフイーによつて分離することができ
る。この場合、硝酸銀を含浸させたシリカゲルが特に有
利であることがわかつた。必要に応じて、望まぬアルケ
ニル異性体を、例えばｐ−トルエンスルフイン酸との反
応によつて、またはエポキシドを介して、例えば炭酸カ
リウムの存在下においてｍ−クロロ過安息香酸との反
応、ベンゼン中でトリフエニルホスフイン−臭素による
エポキシドのハロゲン化及び該ハライドの氷酢酸中の亜
鉛による還元によつて、所望の異性体に転化することが
できる。
異性シクロヘキサン誘導体が得られるが、しかしなが
ら、このものをそれ自体公知の方法において、例えばク
ロマトグラフイー及び／または結晶化によつて分離する
ことができる。更に、ある場合には、特にアルケニル基
をビツテイヒ（Wittig）反応によつて導入する際に、シ
ス／トランス−異性アルケニル化合物の混合物が得られ
る。またこれらのものはそれ自体公知の方法に従つて、
例えばクロマトグラフイーによつて分離することができ
る。この場合、硝酸銀を含浸させたシリカゲルが特に有
利であることがわかつた。必要に応じて、望まぬアルケ
ニル異性体を、例えばｐ−トルエンスルフイン酸との反
応によつて、またはエポキシドを介して、例えば炭酸カ
リウムの存在下においてｍ−クロロ過安息香酸との反
応、ベンゼン中でトリフエニルホスフイン−臭素による
エポキシドのハロゲン化及び該ハライドの氷酢酸中の亜
鉛による還元によつて、所望の異性体に転化することが
できる。
反応式３、７、８及び１０に示したものに対する追加の
アルケニル誘導並びに式IXの追加の化合物は反応式２に
示した方法に従つてアルデヒドを長鎖にした後に得るこ
とができる。
アルケニル誘導並びに式IXの追加の化合物は反応式２に
示した方法に従つてアルデヒドを長鎖にした後に得るこ
とができる。
式IIIの範囲にあるＲ１がアルケニル基を表わすフエノ
ール類は、残基Ｒ１の代りにホルミル基を有する対応す
るフエノール類から、例えば２−メトキシエトキシメチ
ル保護基を導入し、随時あらかじめ鎖を長くした後（反
応式２と同様の方法で）、ビツテイヒ反応によつてアル
ケニル基を導入し、そして最後に、臭化亜鉛を用いて保
護基を開裂させることによつて、得ることができる。
ール類は、残基Ｒ１の代りにホルミル基を有する対応す
るフエノール類から、例えば２−メトキシエトキシメチ
ル保護基を導入し、随時あらかじめ鎖を長くした後（反
応式２と同様の方法で）、ビツテイヒ反応によつてアル
ケニル基を導入し、そして最後に、臭化亜鉛を用いて保
護基を開裂させることによつて、得ることができる。
Ｒ３がアルキルまたはトランス−１−アルケニルを表わ
す式ＬＸVIIの化合物（反応式１２）は公知の化合物で
あるか、或いは公知の化合物の同族体である。式ＬＸVI
Iの残りの化合物はマロン酸ジエチルから、例えばリチ
ウムジイソプロピルアミド及び臭化アルケニルとの反応
によつて得ることができる。
す式ＬＸVIIの化合物（反応式１２）は公知の化合物で
あるか、或いは公知の化合物の同族体である。式ＬＸVI
Iの残りの化合物はマロン酸ジエチルから、例えばリチ
ウムジイソプロピルアミド及び臭化アルケニルとの反応
によつて得ることができる。
本発明による化合物は相互の、或いは他の液晶、例えば
シツフ塩基、アソベンゼン類、アゾキシベンゼン類、安
息香酸フエニル類、シクロヘキサンカルボン酸フエニル
エステル類、シクロヘキサンカルボン酸シクロヘキシル
エステル類、ビフエニル類、ターフエニル類、フエニル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルビフエニル類、フエ
ニルピリミジン類、ジフエニルピリミジン類、シクロヘ
キシル−フエニルピリミジン類、フエニルジオキサン
類、フエニルピリダジン類、２，３−ジシアノ−１，４
−フエニレン誘導体等の群からの物質との混合物の形態
で用いることができる。かかる化合物は当該分野に精通
せる者にとつて公知であり、更にこれらの多くのものは
市販品である。
シツフ塩基、アソベンゼン類、アゾキシベンゼン類、安
息香酸フエニル類、シクロヘキサンカルボン酸フエニル
エステル類、シクロヘキサンカルボン酸シクロヘキシル
エステル類、ビフエニル類、ターフエニル類、フエニル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルビフエニル類、フエ
ニルピリミジン類、ジフエニルピリミジン類、シクロヘ
キシル−フエニルピリミジン類、フエニルジオキサン
類、フエニルピリダジン類、２，３−ジシアノ−１，４
−フエニレン誘導体等の群からの物質との混合物の形態
で用いることができる。かかる化合物は当該分野に精通
せる者にとつて公知であり、更にこれらの多くのものは
市販品である。
本発明による混合物は好ましくは式Ｉの化合物約１〜９
０重量％、殊に約１０〜５０重量％を含有する。
０重量％、殊に約１０〜５０重量％を含有する。
好ましくは、本発明による化合物を負の誘電異方性を有
する混合物に、或いは２−周波数調節に適する混合物に
用いる。かかる混合物の製造はそれ自体公知である。
する混合物に、或いは２−周波数調節に適する混合物に
用いる。かかる混合物の製造はそれ自体公知である。
２−周波数マトリツクス・アドレツシングに対する本発
明による混合物は好ましくは−２以下の誘電異方性を有
する成分Ａ並びに＋１０以上の誘電異方性、少なくとも
１００℃の透明点及び２０℃で多くとも１５ＫＨｚの全
混合物における交サ周波数を有する成分Ｂを含有する。
成分Ａの量は好ましくは約５〜８５重量％及び成分Ｂの
量は好ましくは約３〜３０重量％である。２−周波数マ
トリツクス・アドレツシングに対する本発明による混合
物には追加の化合物、好ましくは多くとも４０ｃｐの粘
度（カサ粘度）、少なくとも４０℃の透明点及び−２乃
至＋１間の誘電異方性を有する成分Ｃを含ませることが
できる。成分Ｃの量は有利には約０〜７０重量％、そし
て好ましくは約１０〜５０重量％である。成分Ａ、Ｂ及
びＣは各々１種またはそれ以上の化合物からなり、そし
て成分Ａは少なくとも１種の上記式Ｉの化合物を含有す
る。
明による混合物は好ましくは−２以下の誘電異方性を有
する成分Ａ並びに＋１０以上の誘電異方性、少なくとも
１００℃の透明点及び２０℃で多くとも１５ＫＨｚの全
混合物における交サ周波数を有する成分Ｂを含有する。
成分Ａの量は好ましくは約５〜８５重量％及び成分Ｂの
量は好ましくは約３〜３０重量％である。２−周波数マ
トリツクス・アドレツシングに対する本発明による混合
物には追加の化合物、好ましくは多くとも４０ｃｐの粘
度（カサ粘度）、少なくとも４０℃の透明点及び−２乃
至＋１間の誘電異方性を有する成分Ｃを含ませることが
できる。成分Ｃの量は有利には約０〜７０重量％、そし
て好ましくは約１０〜５０重量％である。成分Ａ、Ｂ及
びＣは各々１種またはそれ以上の化合物からなり、そし
て成分Ａは少なくとも１種の上記式Ｉの化合物を含有す
る。
更に成分Ａには、１種またはそれ以上の式Ｉの化合物と
は別に、例えば一般式 式中、環Ｂは１，４−フエニレンまたはトランス−１，
４−シクロヘキシレンを表わし；Ｘ３は単一共有結合、
−CH2CH−または−COO−を表わし；Ｒ６及びＲ７は直鎖
状Ｃ１〜Ｃ７−アルキルを表わし；そしてＲ３は直鎖状
Ｃ１〜Ｃ７−アルキルまたは直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコ
キシを表わす、 の化合物を含ませることができる。
は別に、例えば一般式 式中、環Ｂは１，４−フエニレンまたはトランス−１，
４−シクロヘキシレンを表わし；Ｘ３は単一共有結合、
−CH2CH−または−COO−を表わし；Ｒ６及びＲ７は直鎖
状Ｃ１〜Ｃ７−アルキルを表わし；そしてＲ３は直鎖状
Ｃ１〜Ｃ７−アルキルまたは直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコ
キシを表わす、 の化合物を含ませることができる。
成分Ｂは好ましくは少なくとも１種の一般式 式中、環Ｂは１，４−フエニレンまたはトランス−１，
４−シクロヘキシレンを表わし；Ｘ４は単一共有結合、
−CH2CH2−、−COO−または１，４−フエニレンを表わ
し；Ｒ３は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７−アルキル、またはベンゼ
ン環上の直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシを表わし；Ｙ５
は水素または塩素を表わし；Ｙ６及びＹ７はシアノ、ニ
トロ、フツ素、塩素または臭素を表わすか、或いはＹ６
は水素を表わし、そしてＹ７は２，２−ジシアノビニル
または２，２−ジシアノ−１−メチルビニルを表わす、 の化合物を含有する。
４−シクロヘキシレンを表わし；Ｘ４は単一共有結合、
−CH2CH2−、−COO−または１，４−フエニレンを表わ
し；Ｒ３は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７−アルキル、またはベンゼ
ン環上の直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシを表わし；Ｙ５
は水素または塩素を表わし；Ｙ６及びＹ７はシアノ、ニ
トロ、フツ素、塩素または臭素を表わすか、或いはＹ６
は水素を表わし、そしてＹ７は２，２−ジシアノビニル
または２，２−ジシアノ−１−メチルビニルを表わす、 の化合物を含有する。
成分Ｃとして適する化合物及び混合物は大部分は公知で
ある。好ましくは成分Ｃは１種またはそれ以上の次の一
般式の化合物を含有する： 式中、環Ｂ及びＣは１，４−フエニレンまたはトランス
−１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｒ６は直鎖状Ｃ
１〜Ｃ７−アルキルを表わし；Ｒ８は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７
−アルキルまたは直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシを表わ
し；Ｒ９は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７−アルキル、直鎖状Ｃ４〜
Ｃ７−トランス−３−アルケニルまたはシクロヘキサン
もしくはジオキサン環上の直鎖状Ｃ２〜Ｃ７−トランス
−１−アルケニルを表わし；Ｒ１０はアルキル、アルコ
キシ、ｐ−アルキルフエニル、ｐ−アルコキシフエニ
ル、トランス−４−アルキルシクロヘキシル、４′−ア
ルキル−４−ビフエニリル、ｐ−（トランス−４−アル
キルシクロヘキシル）フエニル、２−（トランス−４−
アルキルシクロヘキシル）エチル、ｐ−〔２−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フエニルま
たは２−〔ｐ−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）フエニル〕エチルを表わし、そしてＲ10におけるア
ルキル及びアルコキシ残基は炭素原子１〜７個を有する
直鎖状残基である。
ある。好ましくは成分Ｃは１種またはそれ以上の次の一
般式の化合物を含有する： 式中、環Ｂ及びＣは１，４−フエニレンまたはトランス
−１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｒ６は直鎖状Ｃ
１〜Ｃ７−アルキルを表わし；Ｒ８は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７
−アルキルまたは直鎖状Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシを表わ
し；Ｒ９は直鎖状Ｃ１〜Ｃ７−アルキル、直鎖状Ｃ４〜
Ｃ７−トランス−３−アルケニルまたはシクロヘキサン
もしくはジオキサン環上の直鎖状Ｃ２〜Ｃ７−トランス
−１−アルケニルを表わし；Ｒ１０はアルキル、アルコ
キシ、ｐ−アルキルフエニル、ｐ−アルコキシフエニ
ル、トランス−４−アルキルシクロヘキシル、４′−ア
ルキル−４−ビフエニリル、ｐ−（トランス−４−アル
キルシクロヘキシル）フエニル、２−（トランス−４−
アルキルシクロヘキシル）エチル、ｐ−〔２−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フエニルま
たは２−〔ｐ−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）フエニル〕エチルを表わし、そしてＲ10におけるア
ルキル及びアルコキシ残基は炭素原子１〜７個を有する
直鎖状残基である。
本発明による負の誘電異方性をする混合物は好ましく
は、１種またはそれ以上の式Ｉの化合物に加えて、１種
またはそれ以上の上記式ＬＸＸ、ＬＸＸＩ及びＬＸＸII
I〜ＬＸＸＸの化合物を含有する。
は、１種またはそれ以上の式Ｉの化合物に加えて、１種
またはそれ以上の上記式ＬＸＸ、ＬＸＸＩ及びＬＸＸII
I〜ＬＸＸＸの化合物を含有する。
また、本発明による混合物には光学的に活性な化合物
（例えば光学的に活性なビフエニル類）及び／または二
色性着色物質（dichroic colouring substances）（例
えばアゾ、アゾキシまたはアントラキノン着色物質）を
含ませることができる。かかる化合物の量は溶解度及び
所望の色調（pitch）、色、吸光等によつて決定され
る。好ましくは、光学的活性化合物の量は全混合物にお
いて最大約４重量％であり、そして二色性着色物質の量
は最大約１０重量％である。
（例えば光学的に活性なビフエニル類）及び／または二
色性着色物質（dichroic colouring substances）（例
えばアゾ、アゾキシまたはアントラキノン着色物質）を
含ませることができる。かかる化合物の量は溶解度及び
所望の色調（pitch）、色、吸光等によつて決定され
る。好ましくは、光学的活性化合物の量は全混合物にお
いて最大約４重量％であり、そして二色性着色物質の量
は最大約１０重量％である。
本発明による混合物の製造はそれ自体公知の方法におい
て、例えば各成分の混合物をわずかに透明点以上の温度
に加熱し、次に該混合物を冷却して行うことができる。
また電子−光学装置の製造はそれ自体公知の方法におい
て、例えば適当なセルを空にし、そしてこの空にしたセ
ル中に該混合物を導入することによつて行うことができ
る。
て、例えば各成分の混合物をわずかに透明点以上の温度
に加熱し、次に該混合物を冷却して行うことができる。
また電子−光学装置の製造はそれ自体公知の方法におい
て、例えば適当なセルを空にし、そしてこの空にしたセ
ル中に該混合物を導入することによつて行うことができ
る。
Ｒ９がアルケニルを表わす式ＬＸＸIII〜ＬＸＸＸの化
合物は新規なものである。これらの化合物は、式Ｉの化
合物の製造に関して述べた方法と同様にして得ることが
できる。残りの式ＬＸＸIII〜ＬＸＸＸの化合物及び式
ＬＸＸ〜ＬＸＸIIの化合物は公知の化合物であるか、或
いは公知の化合物の同族体である。
合物は新規なものである。これらの化合物は、式Ｉの化
合物の製造に関して述べた方法と同様にして得ることが
できる。残りの式ＬＸＸIII〜ＬＸＸＸの化合物及び式
ＬＸＸ〜ＬＸＸIIの化合物は公知の化合物であるか、或
いは公知の化合物の同族体である。
次の混合物１〜６は本発明による好ましい混合物の例で
ある。Ｖ０はホメオトロピツク（homeotropic）閾値電
位を表わし、△εは誘電異方性を表わし、そして△ｎは
光学的異方性を表わし、２２℃で測定した。
ある。Ｖ０はホメオトロピツク（homeotropic）閾値電
位を表わし、△εは誘電異方性を表わし、そして△ｎは
光学的異方性を表わし、２２℃で測定した。
混合物１ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル8.54重量％、トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−メトキシフエニル
エステル7.54重量％、４−エトキシ−１−〔２−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン
99.2重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン11.00重量％、 ４−〔２−（トランス（−４−ブチルシクロヘキシル）
エチル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−１，１−エチレンジベンゼン7.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン20.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン10.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン26.00重量％； 融点−２０℃以下、透明点７３℃、ネマテイク；△ε＝
−４、Ｖ０＝1.75Ｖ；△ｎ＝0.06。
トキシフエニルエステル8.54重量％、トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−メトキシフエニル
エステル7.54重量％、４−エトキシ−１−〔２−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン
99.2重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン11.00重量％、 ４−〔２−（トランス（−４−ブチルシクロヘキシル）
エチル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−１，１−エチレンジベンゼン7.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン20.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン10.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン26.00重量％； 融点−２０℃以下、透明点７３℃、ネマテイク；△ε＝
−４、Ｖ０＝1.75Ｖ；△ｎ＝0.06。
混合物２ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル7.8重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル3.7重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル7.7重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン13.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４″−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン9.0重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン17.7重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン6.1重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン35.0重量％、 融点−２０℃以下、透明点７１℃、ネマテイク：△ε＝
−3.8、Ｖ０＝1.85Ｖ；△ｎ＝0.05。
トキシフエニルエステル7.8重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル3.7重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル7.7重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン13.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４″−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン9.0重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン17.7重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン6.1重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン35.0重量％、 融点−２０℃以下、透明点７１℃、ネマテイク：△ε＝
−3.8、Ｖ０＝1.85Ｖ；△ｎ＝0.05。
混合物３ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル11.0重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル10.0重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル10.0重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
プロピルオキシフエニルエステル9.5重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン10.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ビフエニル4.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−′（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン5.0重量％ ４−ブチル−１〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）エチル〕−２，３ジシアノベンゼン6.5重量
％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン7.5
重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン26.5重量％； 透明点６７℃、ネマテイク。
トキシフエニルエステル11.0重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル10.0重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル10.0重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
プロピルオキシフエニルエステル9.5重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン10.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ビフエニル4.0重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−′（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン5.0重量％ ４−ブチル−１〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）エチル〕−２，３ジシアノベンゼン6.5重量
％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン7.5
重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン26.5重量％； 透明点６７℃、ネマテイク。
混合物４ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル7.75重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル3.64重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル7.77重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン13.00重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン9.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン14.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン4.80重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン40.00重量％； 融点−２０℃以下、透明点７０℃、ネマテイク； △ε＝−3.82、Ｖ０＝1.85Ｖ；△ｎ＝0.055。
トキシフエニルエステル7.75重量％、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペ
ンチルオキシフエニルエステル3.64重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル7.77重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン13.00重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンジベンゼン9.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン14.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン4.80重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン40.00重量％； 融点−２０℃以下、透明点７０℃、ネマテイク； △ε＝−3.82、Ｖ０＝1.85Ｖ；△ｎ＝0.055。
混合物５ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル2.80重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル2.59重量％ ４−エトキシ−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン9.00重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン14.20重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンベンゼン9.77重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン14.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン5.54重量％、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサン42.10重量％、 融点−２０℃以下、透明点６４℃、ネマテイク； △ε＝−4.04、Ｖ０＝1.8Ｖ；△ｎ＝0.05。
トキシフエニルエステル2.80重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル2.59重量％ ４−エトキシ−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン9.00重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン14.20重量％、 ４−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１，１′−エチレンベンゼン9.77重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン14.00重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン5.54重量％、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサン42.10重量％、 融点−２０℃以下、透明点６４℃、ネマテイク； △ε＝−4.04、Ｖ０＝1.8Ｖ；△ｎ＝0.05。
混合物６ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフエニルエステル6.90重量％、 トランス−５−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル6.42重量％、 ４−エトキシ−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン19.23重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン11.55重量％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン6.79重
量％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン8.55
重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン25.14重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４′−ペンチル−４−ビフエニル）シクロヘキサン1
5.42重量％； 透明点５２℃、ネマテイツク。
トキシフエニルエステル6.90重量％、 トランス−５−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフエニルエステル6.42重量％、 ４−エトキシ−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン19.23重量％、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン11.55重量％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン6.79重
量％、 ４−ブチル−１−〔２−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）エチル〕−２，３−ジシアノベンゼン8.55
重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン25.14重量％、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４′−ペンチル−４−ビフエニル）シクロヘキサン1
5.42重量％； 透明点５２℃、ネマテイツク。
式Ｉの化合物の製造を次の実施例によつて更に説明す
る。Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメクテイク（smecti
c）相を表わし、Ｎはネマテイツク相を表わしそしてＩ
はイソトロピツク（isotropic）相を表わす。
る。Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメクテイク（smecti
c）相を表わし、Ｎはネマテイツク相を表わしそしてＩ
はイソトロピツク（isotropic）相を表わす。
実施例１ 無水テトラヒドロフラン９５ml中のジイソプロピルアミ
ン1.157ｇの溶液を、−７４℃乃至−６９℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら、ヘキサン中のブチルリチウムの1.
6Ｍ溶液7.0mlで２分間以内に滴下処理した。混合物をこ
の温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間以内
に、無水テトラヒドロフラン8.5ml中の４′−ペンチル
−４−ビシクロヘキシカルボニトリル2.5ｇの溶液で滴
下処理し、この混合物を−５０℃で更に３０分撹拌し
た。その後、混合物を７分間以内に無水テトラヒドロフ
ラン8.5ml中の４−ブロモ−１−ブテン1.291ｇの溶液で
滴下処理し、生じた混合物を−５０℃で更に1.5時間、
次に室温で1.5時間撹拌した。次に反応混合物を飽和塩
化アンモニウム溶液１９０ml中に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色液結晶
性の油（2.982ｇ）をヘキサン中にてシリカゲル９０ｇ
上でクロマトグラフイーにかけた。ヘキサン／トルエン
（容量比９：１、８：２及び７：３）により、冷却した
際に晶出する無色の液晶性油としてγ−１−シアノ−１
−（３−ブテニル）−シス−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキサンが溶離された。メ
タノールから再結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ）26.0℃及び透
明点（Ｎ−Ｉ）６１℃を有する無色の結晶を得た。
ン1.157ｇの溶液を、−７４℃乃至−６９℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら、ヘキサン中のブチルリチウムの1.
6Ｍ溶液7.0mlで２分間以内に滴下処理した。混合物をこ
の温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間以内
に、無水テトラヒドロフラン8.5ml中の４′−ペンチル
−４−ビシクロヘキシカルボニトリル2.5ｇの溶液で滴
下処理し、この混合物を−５０℃で更に３０分撹拌し
た。その後、混合物を７分間以内に無水テトラヒドロフ
ラン8.5ml中の４−ブロモ−１−ブテン1.291ｇの溶液で
滴下処理し、生じた混合物を−５０℃で更に1.5時間、
次に室温で1.5時間撹拌した。次に反応混合物を飽和塩
化アンモニウム溶液１９０ml中に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色液結晶
性の油（2.982ｇ）をヘキサン中にてシリカゲル９０ｇ
上でクロマトグラフイーにかけた。ヘキサン／トルエン
（容量比９：１、８：２及び７：３）により、冷却した
際に晶出する無色の液晶性油としてγ−１−シアノ−１
−（３−ブテニル）−シス−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキサンが溶離された。メ
タノールから再結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ）26.0℃及び透
明点（Ｎ−Ｉ）６１℃を有する無色の結晶を得た。
同様の方法において、次の化合物を製造した： γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン；融点（Ｃ−Ｉ）23.0℃及び25.6℃（２変態）、透明
点（Ｎ−Ｉ）13.8℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｎ）31.4℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４８
℃、 γ−１−シアノ（３−ブテニル）−シス−４−（トラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサン； 融点（Ｃ−Ｎ）29.5℃、透明点（Ｎ−Ｉ）51.2℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｓ）21.5℃、転移点（Ｓ−Ｎ）２７
℃、透明点（Ｎ−Ｉ）63.5℃、 γ−１−シアノ−１−（３Ｅ−ペンテニル）−シス−４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン；融点（Ｃ−Ｎ）43.0℃、透明点（Ｎ−Ｉ）68.6
℃、 γ−１−シアノ−１−（４−ペンテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｓ）4.6℃、透明点（Ｓ−Ｉ）21.9
℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）30.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）44.5℃、 γ−１−シアノ−（３−ブテニル）−シス−４−〔２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕シ
クロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）10.1℃及び12.3℃（２変
態）、透明点（Ｎ−Ｉ）40.1℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）27.1℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）54.1℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４−ペンチルフエニル）シクロヘキサン；融点２０℃
以下、沸点（0.1バール）１５５〜１６０℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４′−ペンチル−４−ビフエニリル）シクロヘキサ
ン；融点（Ｃ−Ｎ）55.6℃、透明点（Ｎ−Ｉ）134.7
℃。
（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン；融点（Ｃ−Ｉ）23.0℃及び25.6℃（２変態）、透明
点（Ｎ−Ｉ）13.8℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｎ）31.4℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４８
℃、 γ−１−シアノ（３−ブテニル）−シス−４−（トラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサン； 融点（Ｃ−Ｎ）29.5℃、透明点（Ｎ−Ｉ）51.2℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｓ）21.5℃、転移点（Ｓ−Ｎ）２７
℃、透明点（Ｎ−Ｉ）63.5℃、 γ−１−シアノ−１−（３Ｅ−ペンテニル）−シス−４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン；融点（Ｃ−Ｎ）43.0℃、透明点（Ｎ−Ｉ）68.6
℃、 γ−１−シアノ−１−（４−ペンテニル）−シス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン；融点（Ｃ−Ｓ）4.6℃、透明点（Ｓ−Ｉ）21.9
℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）30.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）44.5℃、 γ−１−シアノ−（３−ブテニル）−シス−４−〔２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕シ
クロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）10.1℃及び12.3℃（２変
態）、透明点（Ｎ−Ｉ）40.1℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
〔２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチ
ル〕シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）27.1℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）54.1℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４−ペンチルフエニル）シクロヘキサン；融点２０℃
以下、沸点（0.1バール）１５５〜１６０℃、 γ−１−シアノ−１−（３−ブテニル）−シス−４−
（４′−ペンチル−４−ビフエニリル）シクロヘキサ
ン；融点（Ｃ−Ｎ）55.6℃、透明点（Ｎ−Ｉ）134.7
℃。
実施例２ 無水テトラヒドロフラン４８０ml中のジイソプロピルア
ミン5.933ｇの溶液を、−７２℃乃至−７０℃で撹拌し
且つ窒素通気しながら１１分間以内に、ヘキサン中のブ
チリチウムの1.6Ｍ溶液35.5mlで滴下処理した。この混
合物をこの温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で８分
間以内に、無水テトラヒドロフラン４５ml中の４−（３
−ブテニル）シクロヘキサンカルボニトリル8.0ｇの溶
液で滴下処理し（無水テトラヒドロフラン６mlですす
ぎ）、生じた混合物を−５０℃で更に１５分間撹拌し
た。その後、混合物を無水テトラヒドロフラン４５ml中
のトランス−４−プロピル−１−（２−ブロモエチル）
シクロヘキサン11.42ｇの溶液で１０分間以内に滴下処
理し、生じた混合物を−５０℃で更に1.5時間、次に室
温で1.5時間撹拌した。次に反応混合物を飽和塩化アン
モニウム溶液１中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色油（16.1ｇ）
をヘキサン中にてシリカゲル３００ｇ上でクロマトグラ
フイーにかけた。ヘキサン／トルエン（容量比１９：
１、９：１、８：２及び７：３）により、帯黄色油とし
てγ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサンが溶離され、このものは冷却した
際、液晶性であり、これを結晶化させた。２−プロパノ
ールから再結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ）5.3℃及び透明点
（Ｎ−Ｉ）29.3℃を有する純粋な生成物を得た。
ミン5.933ｇの溶液を、−７２℃乃至−７０℃で撹拌し
且つ窒素通気しながら１１分間以内に、ヘキサン中のブ
チリチウムの1.6Ｍ溶液35.5mlで滴下処理した。この混
合物をこの温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で８分
間以内に、無水テトラヒドロフラン４５ml中の４−（３
−ブテニル）シクロヘキサンカルボニトリル8.0ｇの溶
液で滴下処理し（無水テトラヒドロフラン６mlですす
ぎ）、生じた混合物を−５０℃で更に１５分間撹拌し
た。その後、混合物を無水テトラヒドロフラン４５ml中
のトランス−４−プロピル−１−（２−ブロモエチル）
シクロヘキサン11.42ｇの溶液で１０分間以内に滴下処
理し、生じた混合物を−５０℃で更に1.5時間、次に室
温で1.5時間撹拌した。次に反応混合物を飽和塩化アン
モニウム溶液１中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色油（16.1ｇ）
をヘキサン中にてシリカゲル３００ｇ上でクロマトグラ
フイーにかけた。ヘキサン／トルエン（容量比１９：
１、９：１、８：２及び７：３）により、帯黄色油とし
てγ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサンが溶離され、このものは冷却した
際、液晶性であり、これを結晶化させた。２−プロパノ
ールから再結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ）5.3℃及び透明点
（Ｎ−Ｉ）29.3℃を有する純粋な生成物を得た。
出発物質として用いた４−（３−ブテニル）シクロヘキ
サンカルボニトリルは次の如くして製造した： ａ）無水ジエチルエーテル１２００ml中のメトキシメチ
ル−トリフエニルホスホニウムブロマイド133.7ｇの懸
濁液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固定のカ
リウムｔ−ブチレート46.6ｇで処理し、この混合物を室
温で更に１時間撹拌した。次に混合物を−６０℃に冷却
し、無水テトラヒドロフラン２００ml中の４−シアノシ
クロヘキサンカルボキシアルデヒド35.7ｇの溶液で２０
分間以内に滴下処理した。反応混合物を放置して2.5時
間以内に室温にし、次に回転蒸発機により５０℃で溶媒
を除去した。残つた赤−褐色の粘性油を塩化メチレンに
採り入れ、この溶液を水で２回洗浄した。水相を塩化メ
チレンで２回逆抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、そして真空下で蒸発させた。残渣をトルエン／
ヘキサンから再結晶させて、トリフエニルホスフインオ
キシドを不完全に除去した。液をヘキサン／トルエン
（容量比１：１）中にてシリカゲル６００ｇ上でクロマ
トグラフイーにかけた。トルエン／ヘキサン（容量比
１：１）、トルエン及びトルエン／アセトン（容量比9
7.5：2.5）により、帯黄色液体として４−（２−メトキ
シビニル）シクロヘキサンカルボニトリル39.330ｇが溶
離された。
サンカルボニトリルは次の如くして製造した： ａ）無水ジエチルエーテル１２００ml中のメトキシメチ
ル−トリフエニルホスホニウムブロマイド133.7ｇの懸
濁液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固定のカ
リウムｔ−ブチレート46.6ｇで処理し、この混合物を室
温で更に１時間撹拌した。次に混合物を−６０℃に冷却
し、無水テトラヒドロフラン２００ml中の４−シアノシ
クロヘキサンカルボキシアルデヒド35.7ｇの溶液で２０
分間以内に滴下処理した。反応混合物を放置して2.5時
間以内に室温にし、次に回転蒸発機により５０℃で溶媒
を除去した。残つた赤−褐色の粘性油を塩化メチレンに
採り入れ、この溶液を水で２回洗浄した。水相を塩化メ
チレンで２回逆抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、そして真空下で蒸発させた。残渣をトルエン／
ヘキサンから再結晶させて、トリフエニルホスフインオ
キシドを不完全に除去した。液をヘキサン／トルエン
（容量比１：１）中にてシリカゲル６００ｇ上でクロマ
トグラフイーにかけた。トルエン／ヘキサン（容量比
１：１）、トルエン及びトルエン／アセトン（容量比9
7.5：2.5）により、帯黄色液体として４−（２−メトキ
シビニル）シクロヘキサンカルボニトリル39.330ｇが溶
離された。
ｂ）４−（２−メトキシビニル）シクロヘキサンカルボ
ニトリル39.330ｇ、テトラヒドロフラン３８７ml及び２
Ｎ塩酸９７mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通気しなが
ら、還流下で１時間加熱した。冷均後、反応混合物を水
９００mlに注ぎ、塩化メチレンで３回抽出した。有機相
を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下
で溶媒を除去した。帯黄色液体として４−シアノシクロ
ヘキシル−アセトアルデヒド34.9ｇが得られ、このもの
を追加精製せず更に反応させた。
ニトリル39.330ｇ、テトラヒドロフラン３８７ml及び２
Ｎ塩酸９７mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通気しなが
ら、還流下で１時間加熱した。冷均後、反応混合物を水
９００mlに注ぎ、塩化メチレンで３回抽出した。有機相
を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下
で溶媒を除去した。帯黄色液体として４−シアノシクロ
ヘキシル−アセトアルデヒド34.9ｇが得られ、このもの
を追加精製せず更に反応させた。
ｃ）無水ジエチルエーテル１０００ml中のメトキシメチ
ル−トリフエニルホスホニウムクロライド118.5ｇの懸
濁液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカ
リウムｔ−ブチレート41.3ｇで処理し、この混合物を室
温で更に１時間撹拌した。次に混合物を−３０℃に冷却
し、無水ジエチルエーテル２００ml中の４−シアノシク
ロヘキシル−アセトアルデヒド34.9ｇの溶液で１８分間
以内に滴下処理した。反応混合物を放置して２時間以内
に室温にし、次に回転蒸発機で５０℃にて溶媒を除去し
た。残つた褐色油を塩化メチレンに採り入れ、この溶液
を水で２回洗浄した。水相を塩化メチレンで２回逆抽出
した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
下で蒸発させた。残渣をトルエン／ヘキサンから再結晶
させて、トリフエニルホスフインオキシドを一部分除去
した。液をヘキサン／トルエン（容量比１：１）中に
てシリカゲル４００ｇ上でクロマトグラフイーにかけ
た。トルエン／ヘキサン（容量比１：１）、トルエン及
びトルエン／アセトン（容量比97.5：2.5）により、帯
黄色液体として４−（３−メトキシ−２−プロペニル）
シクロヘキサンカルボニトリル36.297ｇが溶離された。
ル−トリフエニルホスホニウムクロライド118.5ｇの懸
濁液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカ
リウムｔ−ブチレート41.3ｇで処理し、この混合物を室
温で更に１時間撹拌した。次に混合物を−３０℃に冷却
し、無水ジエチルエーテル２００ml中の４−シアノシク
ロヘキシル−アセトアルデヒド34.9ｇの溶液で１８分間
以内に滴下処理した。反応混合物を放置して２時間以内
に室温にし、次に回転蒸発機で５０℃にて溶媒を除去し
た。残つた褐色油を塩化メチレンに採り入れ、この溶液
を水で２回洗浄した。水相を塩化メチレンで２回逆抽出
した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
下で蒸発させた。残渣をトルエン／ヘキサンから再結晶
させて、トリフエニルホスフインオキシドを一部分除去
した。液をヘキサン／トルエン（容量比１：１）中に
てシリカゲル４００ｇ上でクロマトグラフイーにかけ
た。トルエン／ヘキサン（容量比１：１）、トルエン及
びトルエン／アセトン（容量比97.5：2.5）により、帯
黄色液体として４−（３−メトキシ−２−プロペニル）
シクロヘキサンカルボニトリル36.297ｇが溶離された。
ｄ）４−（３−メトキシ−２−プロペニル）シクロヘキ
サンカルボニトリル36.297ｇ、テトラヒドロフラン３３
０ml及び２Ｎ塩酸８３mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通
気しながら、３０分間還流下で加熱した。冷却後、反応
混合物を水７６５ml中に注ぎ、塩化メチレンで３回抽出
した。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で溶媒を除去した。淡い帯褐色油として３
−（４−シアノシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド
32.7ｇが得られ、このものを追加精製せずに更に反応さ
せた。
サンカルボニトリル36.297ｇ、テトラヒドロフラン３３
０ml及び２Ｎ塩酸８３mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通
気しながら、３０分間還流下で加熱した。冷却後、反応
混合物を水７６５ml中に注ぎ、塩化メチレンで３回抽出
した。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で溶媒を除去した。淡い帯褐色油として３
−（４−シアノシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド
32.7ｇが得られ、このものを追加精製せずに更に反応さ
せた。
ｅ）無水ｔ−ブチルメチルエーテル３５０ml中のメチル
−トルフエニルホスホニウムブロマイド27.9ｇの懸濁液
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリウ
ムｔ−ブチレート8.8ｇで処理し、この混合物を室温で
更に１時間撹拌した。次に混合物を無水ｔ−ブチルメチ
ルエーテル９０ml中の３−（４−シアノシクロヘキシ
ル）プロピオンアルデヒド8.6ｇの溶液で１６分間以内
に滴下処理し、この黄色懸濁液を室温で更に２時間撹拌
した。次に反応混合物から溶媒を回転蒸発機により５０
℃で除去した。残渣をメタノール／水（容量比６：４）
に採り入れ、この溶液をヘキサン２００mlで１回、ヘキ
サン各１００mlで２回抽出した。抽出液をメタノール／
水（容量比６：４）１３０mlで１回、水で２回洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。
得られた４−（３−ブテニル）シクロヘキサンカルボニ
トリルを更に精製せずに用いた。
−トルフエニルホスホニウムブロマイド27.9ｇの懸濁液
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリウ
ムｔ−ブチレート8.8ｇで処理し、この混合物を室温で
更に１時間撹拌した。次に混合物を無水ｔ−ブチルメチ
ルエーテル９０ml中の３−（４−シアノシクロヘキシ
ル）プロピオンアルデヒド8.6ｇの溶液で１６分間以内
に滴下処理し、この黄色懸濁液を室温で更に２時間撹拌
した。次に反応混合物から溶媒を回転蒸発機により５０
℃で除去した。残渣をメタノール／水（容量比６：４）
に採り入れ、この溶液をヘキサン２００mlで１回、ヘキ
サン各１００mlで２回抽出した。抽出液をメタノール／
水（容量比６：４）１３０mlで１回、水で２回洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。
得られた４−（３−ブテニル）シクロヘキサンカルボニ
トリルを更に精製せずに用いた。
また出発物質として用いたトランス−４−プロピル−１
−（２−ブロモエチル）シクロヘキサンは下記のペンチ
ル誘導体と同様の方法で製造した： ｆ）無水ジエチルエーテル５００ml中の（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）アセチルクロライド76.1ｇ
の溶液を撹拌しながら、反応混合物をはげしく沸騰せぬ
ようにして、無水ジエチルエーテル７５０ml中の水素化
リチウムアルミニウム12.5の懸濁液に滴下した。この混
合物を更に２時間撹拌し、次いでまずアセトン３０ml、
その後水７５mlで処理した。反応混合物を３Ｎ塩酸で酸
性にし、有機相を分離し、水相をジエチルエーテル２０
０mlで逆抽出した。合液した有機相を水で洗浄して中性
にし、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、かくして、
帯黄色液体として２−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）エタノール62.6ｇが得られた。
−（２−ブロモエチル）シクロヘキサンは下記のペンチ
ル誘導体と同様の方法で製造した： ｆ）無水ジエチルエーテル５００ml中の（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）アセチルクロライド76.1ｇ
の溶液を撹拌しながら、反応混合物をはげしく沸騰せぬ
ようにして、無水ジエチルエーテル７５０ml中の水素化
リチウムアルミニウム12.5の懸濁液に滴下した。この混
合物を更に２時間撹拌し、次いでまずアセトン３０ml、
その後水７５mlで処理した。反応混合物を３Ｎ塩酸で酸
性にし、有機相を分離し、水相をジエチルエーテル２０
０mlで逆抽出した。合液した有機相を水で洗浄して中性
にし、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、かくして、
帯黄色液体として２−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）エタノール62.6ｇが得られた。
ｇ）ジクロロメタン１６０ml中の２−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）エタノール49.6ｇ及びトリフ
エニルホスフイン71.9ｇの溶液に、撹拌し且つ氷浴で冷
却しながら、温度が３０℃以上に上昇せぬようにしてＮ
−ブロモコハク酸イミド50.1ｇを一部ずつ加えた。次に
混合物を更に３時間撹拌し、この懸濁液を吸引過し、
液を回転蒸発機で濃縮した。末だ熱い残渣（２層）を
振盪しながらヘキサン２００mlで徐々に処理した。細か
い粒状の橙色沈殿物を吸引別し、ヘキサンで３回すす
いだ。液を濃縮し、得られた粗製のトランス−４−ペ
ンチル−１−（２−ブロモエチル）シクロヘキサンを真
空下で蒸留した。
ペンチルシクロヘキシル）エタノール49.6ｇ及びトリフ
エニルホスフイン71.9ｇの溶液に、撹拌し且つ氷浴で冷
却しながら、温度が３０℃以上に上昇せぬようにしてＮ
−ブロモコハク酸イミド50.1ｇを一部ずつ加えた。次に
混合物を更に３時間撹拌し、この懸濁液を吸引過し、
液を回転蒸発機で濃縮した。末だ熱い残渣（２層）を
振盪しながらヘキサン２００mlで徐々に処理した。細か
い粒状の橙色沈殿物を吸引別し、ヘキサンで３回すす
いだ。液を濃縮し、得られた粗製のトランス−４−ペ
ンチル−１−（２−ブロモエチル）シクロヘキサンを真
空下で蒸留した。
収量：主留出物53.3ｇ；沸点９３〜９９℃／約0.1tor
r；純度98.2％。
r；純度98.2％。
同様の方法において、次の化合物を製造した： γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（１Ｅ−ペンテ
ニル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｉ）28.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）２２℃、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３Ｅ−ペンテ
ニル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）26.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）41.8℃、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｉ）25.3℃。
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（１Ｅ−ペンテ
ニル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｉ）28.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）２２℃、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（３Ｅ−ペンテ
ニル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｎ）26.5℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）41.8℃、 γ−１−シアノ−１−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−シス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキサン；融点（Ｃ−Ｉ）25.3℃。
実施例３ ａ）温度計、機械的撹拌機、滴下ロート及び固体物質添
加用管を備えたスルホン化用フラスコ中のｔ−ブチルメ
チルエーテル６０mlに、アルゴン通気しながら、トリフ
エニル−メトキシメチル−ホスホニウムクロライド10.4
ｇを懸濁させ、この懸濁液を−１０℃で１０分間以内
に、固体のカリウムｔ−ブチレート3.6ｇで処理した。
添加終了後、混合物を−１０℃〜０℃で更に３０分間撹
拌し、次に濃い橙色の均質反応混合物を０℃にて無水テ
トラヒドロフラン５０ml中の４−（ｐ−シアノフエニ
ル）シクロヘキサノン4.2ｇの溶液で滴下処理した。次
に反応混合物を室温で更に２時間撹拌し、ヘキサン５０
０ml中に注ぎ、そして過した。濃縮した残渣（7.1
ｇ）をシリカゲル上で、詐酸エチル／石油エーテル（容
量比５：９５）を用いて、低圧クロマトグラフイー（0.
5バール）にかけ、無色の油としてｐ−〔４−（メトキ
シメチレン）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル4.5ｇ
（９４％）を得た；純度９５％、Ｒｆ値（酢酸エチル／
石油エーテル、容量比１：９）0.30。
加用管を備えたスルホン化用フラスコ中のｔ−ブチルメ
チルエーテル６０mlに、アルゴン通気しながら、トリフ
エニル−メトキシメチル−ホスホニウムクロライド10.4
ｇを懸濁させ、この懸濁液を−１０℃で１０分間以内
に、固体のカリウムｔ−ブチレート3.6ｇで処理した。
添加終了後、混合物を−１０℃〜０℃で更に３０分間撹
拌し、次に濃い橙色の均質反応混合物を０℃にて無水テ
トラヒドロフラン５０ml中の４−（ｐ−シアノフエニ
ル）シクロヘキサノン4.2ｇの溶液で滴下処理した。次
に反応混合物を室温で更に２時間撹拌し、ヘキサン５０
０ml中に注ぎ、そして過した。濃縮した残渣（7.1
ｇ）をシリカゲル上で、詐酸エチル／石油エーテル（容
量比５：９５）を用いて、低圧クロマトグラフイー（0.
5バール）にかけ、無色の油としてｐ−〔４−（メトキ
シメチレン）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル4.5ｇ
（９４％）を得た；純度９５％、Ｒｆ値（酢酸エチル／
石油エーテル、容量比１：９）0.30。
ｂ）ｐ−〔４−（メトキシメチレン）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル4.2ｇ及びテトラヒドロフラン／２Ｎ塩
酸（容量比４：１）１００mlの混合物を丸底フラスコ中
にて還流下で３０分間加熱した。次に反応混合物を水１
００ml中に注ぎ、ジエチルエーテル各１００mlで３回抽
出した。有機相を水１００mlで１回洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして濃縮した。無色の油として４
−（ｐ−シアノフエニル）シクロヘキサンカルボキシア
ルデヒド3.9ｇ（１００％）が得られ、このものを更に
精製せずに次の工程に用いた；トランス／シス比約３：
１、Ｒｆ値（酢酸エチル／石油エーテル、容量比３：
７）0.41。ヘキサンから結晶化させ、融点57.1℃の純粋
なトランス−４−（ｐ−シアノフエニル）シクロヘキサ
ンカルボキシアルデヒドを得ることができた。
ベンゾニトリル4.2ｇ及びテトラヒドロフラン／２Ｎ塩
酸（容量比４：１）１００mlの混合物を丸底フラスコ中
にて還流下で３０分間加熱した。次に反応混合物を水１
００ml中に注ぎ、ジエチルエーテル各１００mlで３回抽
出した。有機相を水１００mlで１回洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして濃縮した。無色の油として４
−（ｐ−シアノフエニル）シクロヘキサンカルボキシア
ルデヒド3.9ｇ（１００％）が得られ、このものを更に
精製せずに次の工程に用いた；トランス／シス比約３：
１、Ｒｆ値（酢酸エチル／石油エーテル、容量比３：
７）0.41。ヘキサンから結晶化させ、融点57.1℃の純粋
なトランス−４−（ｐ−シアノフエニル）シクロヘキサ
ンカルボキシアルデヒドを得ることができた。
実施例４ ａ）メトキシメチル−トリフエニルホスホニウムクロラ
イド１４９ｇ及びｔ−ブチルメチルエーテル８６０mg
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、スルホン化用
フラスコ中に入れ、この懸濁液を−１０℃に冷却し、カ
リウムｔ−ブチレート51.6ｇで１０分間以内に処理し
た。この懸濁液を−１０℃〜０℃で更に１０分間撹拌
し、次に０℃で４５分間以内に、テトラヒドロフラン７
２０ml中の４，４−エチレンジオキシクロヘキサノン4
7.3ｇの溶液で滴下処理した。橙色懸濁液を室温で更に
２時間撹拌し、次にヘキサン５中に注ぎ、１０分間撹
拌し、そして吸引過した。液を真空下で濃縮し、得
られた帯黄−褐色油（104.1ｇ）をヘキサン５００mlで
処理し、そして吸引過した。液を真空下で濃縮し、
かくして、帯黄−褐色油61.7ｇが得られた。この粗製の
生成物をシリカゲル上で、塩化メチレン／アセトン（容
量比９８：２及び９５：５）を用いて、クロマトグラフ
的に分離し、最終的に、無色の油として１，１−エチレ
ンジオキシ−４−（メトキシメチレン）シクロヘキサン
53.5ｇを得た。
イド１４９ｇ及びｔ−ブチルメチルエーテル８６０mg
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、スルホン化用
フラスコ中に入れ、この懸濁液を−１０℃に冷却し、カ
リウムｔ−ブチレート51.6ｇで１０分間以内に処理し
た。この懸濁液を−１０℃〜０℃で更に１０分間撹拌
し、次に０℃で４５分間以内に、テトラヒドロフラン７
２０ml中の４，４−エチレンジオキシクロヘキサノン4
7.3ｇの溶液で滴下処理した。橙色懸濁液を室温で更に
２時間撹拌し、次にヘキサン５中に注ぎ、１０分間撹
拌し、そして吸引過した。液を真空下で濃縮し、得
られた帯黄−褐色油（104.1ｇ）をヘキサン５００mlで
処理し、そして吸引過した。液を真空下で濃縮し、
かくして、帯黄−褐色油61.7ｇが得られた。この粗製の
生成物をシリカゲル上で、塩化メチレン／アセトン（容
量比９８：２及び９５：５）を用いて、クロマトグラフ
的に分離し、最終的に、無色の油として１，１−エチレ
ンジオキシ−４−（メトキシメチレン）シクロヘキサン
53.5ｇを得た。
ｂ）１，１−エチレンジオキシ−４−（メトキシメチレ
ン）シクロヘキサン28.2ｇ、氷酢酸７７０ml及び水３８
５mlの混合物を丸底フラスコ中にて窒素通気しながら還
流下で１時間加熱した。その後、帯黄色の透明な溶液を
室温に冷却し、水８００mlで希釈し、塩化メチレン各７
００mlで３回抽出した。有機相を１０％（wt/vol）炭酸
ナトリウム溶液各５００mlで２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、過し、そして濃縮した。得られた帯褐
色液体（18.5ｇ）をシリカゲル上で、溶離剤として塩化
メチレンを用いて、クロマトグラフ的に分離し、最終的
に、帯褐色油として４−ホルミルシクロヘキサノン16.7
ｇを得た。
ン）シクロヘキサン28.2ｇ、氷酢酸７７０ml及び水３８
５mlの混合物を丸底フラスコ中にて窒素通気しながら還
流下で１時間加熱した。その後、帯黄色の透明な溶液を
室温に冷却し、水８００mlで希釈し、塩化メチレン各７
００mlで３回抽出した。有機相を１０％（wt/vol）炭酸
ナトリウム溶液各５００mlで２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、過し、そして濃縮した。得られた帯褐
色液体（18.5ｇ）をシリカゲル上で、溶離剤として塩化
メチレンを用いて、クロマトグラフ的に分離し、最終的
に、帯褐色油として４−ホルミルシクロヘキサノン16.7
ｇを得た。
ｃ）ｐ−シアノベンジル−トリフエニルホスホニウムク
ロライド63.3ｇ、カリウムｔ−ブチレート17.2ｇ及びエ
チレングリコールジメチルエーテル１９５mlを、撹拌し
且つ窒素通気しながら、スルホン化用フラスコ中に入
れ、かくして、内部温度が４４℃に上昇した。この褐色
懸濁液を０℃に冷却し、エチレングリコールジメチルエ
ーテル１００ml中の４−ホルミルシクロヘキサノン16.7
ｇの溶液で２分間以内に処理した。その後、冷却浴を除
去し、反応混合物を室温で更に3.5時間撹拌した。次に
懸濁液を水５００ml中に注ぎ、塩化メチレン各６００ml
で３回抽出した。有機相を１０％（wt/vol）塩化ナトリ
ウム溶液各５００mlで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥し、過し、そして濃縮し、かくして、帯褐色のペ
ースト76.9ｇが残つた。この粗製の生成物をシリカゲル
上で、溶離剤として塩化メチレンを用いて、クロマトグ
ラフ的に分離し、帯黄褐色油として４−〔２−（ｐ−シ
アノフエニル）ビニル〕シクロヘキサノン33.0ｇを得
た。
ロライド63.3ｇ、カリウムｔ−ブチレート17.2ｇ及びエ
チレングリコールジメチルエーテル１９５mlを、撹拌し
且つ窒素通気しながら、スルホン化用フラスコ中に入
れ、かくして、内部温度が４４℃に上昇した。この褐色
懸濁液を０℃に冷却し、エチレングリコールジメチルエ
ーテル１００ml中の４−ホルミルシクロヘキサノン16.7
ｇの溶液で２分間以内に処理した。その後、冷却浴を除
去し、反応混合物を室温で更に3.5時間撹拌した。次に
懸濁液を水５００ml中に注ぎ、塩化メチレン各６００ml
で３回抽出した。有機相を１０％（wt/vol）塩化ナトリ
ウム溶液各５００mlで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥し、過し、そして濃縮し、かくして、帯褐色のペ
ースト76.9ｇが残つた。この粗製の生成物をシリカゲル
上で、溶離剤として塩化メチレンを用いて、クロマトグ
ラフ的に分離し、帯黄褐色油として４−〔２−（ｐ−シ
アノフエニル）ビニル〕シクロヘキサノン33.0ｇを得
た。
ｄ）４−〔２−（ｐ−シアノフエニル）ビニル〕シクロ
ヘキサノン33.0ｇ、トルエン５２０mlエタノール２６０
ml及びパラジウム／炭素（５％）3.2ｇの混合物を、磁
気撹拌機を備えた丸底フラスコ中に室温で入れ、この混
合物を水素の吸収が終るまで水素添加した。次に黒色懸
濁液を吸引し（トルエンですすぎ）、液を真空下で濃
縮した。得られたやや濁つた帯黄色油（34.1ｇ）をシリ
カゲル上でクロマトグラフイーによつて分離した。塩化
メチレン／ヘキサン（容量比１：１）、塩化メチレン／
ヘキサン（容量比８：２）及び塩化メチレンにより、帯
黄色油25.6ｇが溶離され、このものをｔ−ブチルメチル
エーテルから結晶させた。かくして、融点62.5〜64.3℃
を有する無色の結晶として４−〔２−（ｐ−シアノフエ
ニル）エチル〕シクロヘキサノン22.6ｇが得られた。
ヘキサノン33.0ｇ、トルエン５２０mlエタノール２６０
ml及びパラジウム／炭素（５％）3.2ｇの混合物を、磁
気撹拌機を備えた丸底フラスコ中に室温で入れ、この混
合物を水素の吸収が終るまで水素添加した。次に黒色懸
濁液を吸引し（トルエンですすぎ）、液を真空下で濃
縮した。得られたやや濁つた帯黄色油（34.1ｇ）をシリ
カゲル上でクロマトグラフイーによつて分離した。塩化
メチレン／ヘキサン（容量比１：１）、塩化メチレン／
ヘキサン（容量比８：２）及び塩化メチレンにより、帯
黄色油25.6ｇが溶離され、このものをｔ−ブチルメチル
エーテルから結晶させた。かくして、融点62.5〜64.3℃
を有する無色の結晶として４−〔２−（ｐ−シアノフエ
ニル）エチル〕シクロヘキサノン22.6ｇが得られた。
実施例５ ａ）メトキシメチル−トリフエニルホスホニウムクロラ
イド261.2ｇをｔ−ブチルメチルエーテル５５０mlに懸
濁させ、この懸濁液を−１０℃にてカリウムｔ−ブチレ
ートで処理した。冷却浴を除去し、混合物を室温で更に
１時間撹拌した。次にこの懸濁液を−１０℃にてテトラ
ヒドロフラン３５０ml中の４，４−エチレンジオキシシ
クロヘキサノン７０ｇの溶液で徐々に処理し、この混合
物を室温で更に１時間撹拌し、次に水で処理し、ジエチ
ルエーテルで３回抽出した。有機相を水で２回洗浄し、
水相をジエチルエーテルで逆抽出した。合液した有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。得ら
れた結晶性残渣を酢酸エチルに溶解し、石油エーテルで
希釈し、過し、そして溶媒を除去した。得られた黄色
油（１００ｇ）を蒸留し、主留（７１℃／0.20〜0.17to
rr）中に、透明な無色の液体して１，１−エチレンジオ
キシ−４−（メトキシメチレン）シクロヘキサン75.28
ｇ（91.17％）を得た。
イド261.2ｇをｔ−ブチルメチルエーテル５５０mlに懸
濁させ、この懸濁液を−１０℃にてカリウムｔ−ブチレ
ートで処理した。冷却浴を除去し、混合物を室温で更に
１時間撹拌した。次にこの懸濁液を−１０℃にてテトラ
ヒドロフラン３５０ml中の４，４−エチレンジオキシシ
クロヘキサノン７０ｇの溶液で徐々に処理し、この混合
物を室温で更に１時間撹拌し、次に水で処理し、ジエチ
ルエーテルで３回抽出した。有機相を水で２回洗浄し、
水相をジエチルエーテルで逆抽出した。合液した有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。得ら
れた結晶性残渣を酢酸エチルに溶解し、石油エーテルで
希釈し、過し、そして溶媒を除去した。得られた黄色
油（１００ｇ）を蒸留し、主留（７１℃／0.20〜0.17to
rr）中に、透明な無色の液体して１，１−エチレンジオ
キシ−４−（メトキシメチレン）シクロヘキサン75.28
ｇ（91.17％）を得た。
ｂ）１，１−エチレンジオキシ−４−（メトキシメチレ
ン）シクロヘキサン10.55ｇ、水１３０ml及び氷酢酸２
００mlの混合物を還流下で１時間加熱した。次に溶媒を
回転蒸発機で留出物を塩化メチレンで２回抽出した。蒸
留残渣（黄色油）を水２００mlで希釈し、炭酸ナトリウ
ム溶液で中和し、塩化メチレンで３回抽出した。有機相
を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、水相を塩化メチレ
ンで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして蒸発した。残つた黄色油を蒸留し、７０℃／
0.15torrで、４−ホルミルシクロヘキサノン6.7ｇ（９
３％）を得た、 ｃ）塩化メチレン２００ml中のトリフエニルホスフイン
36.72ｇの溶液を一２０℃にて四臭化炭素23.22ｇで徐々
に処理し、この混合物を更に１０分間撹拌した。次に混
合物を塩化メチレン１００ml中の４−ホルミルシクロヘ
キサノン6.30ｇの−６０℃に冷却した溶液にカニユーレ
を用いて滴下した。反応混合物を−６０℃で更に１５分
間撹拌し、次に水／塩化メチレン中に分配させた。水相
を塩化メチレンで２回抽出した。有機相を水で２回洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。
得られた淡黄色油（１６ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エ
チル／石油エーテル（容量比１０：９０）を低圧クロマ
トグラフイーかけ、淡黄色の液体として４−（２，２−
ジブロモビニル）シクロヘキサノン12.08ｇ（85.8％）
を得た ｄ）４−（２，２−ジブロモビニル）シクロヘキサノン
２ｇ、エチレングリコール3.43ｇ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸0.202ｇ及びベンゼン２４０mlの混合物を、水を分
離しながら、還流下で５時間沸騰させた。次に反応混合
物を炭酸カリウムで処理し、短時間撹拌し、そして一夜
放置した。その後、混合物を過し、液から回転蒸発
機によつて溶媒を除去した。残渣を塩化メチレン２００
mlに採り入れ、この溶液を希釈水酸化ナトリウム溶液で
２回、そして水で１回洗浄した。水相を塩化メチレンで
逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、
過し、そして蒸発させた。かくして、軽い黄色の晶出す
る液体として１，１−エチレンジオキシ−４−（２，２
−ジブロモビニル）シクロヘキサン１４ｇが得られた。
ン）シクロヘキサン10.55ｇ、水１３０ml及び氷酢酸２
００mlの混合物を還流下で１時間加熱した。次に溶媒を
回転蒸発機で留出物を塩化メチレンで２回抽出した。蒸
留残渣（黄色油）を水２００mlで希釈し、炭酸ナトリウ
ム溶液で中和し、塩化メチレンで３回抽出した。有機相
を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、水相を塩化メチレ
ンで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして蒸発した。残つた黄色油を蒸留し、７０℃／
0.15torrで、４−ホルミルシクロヘキサノン6.7ｇ（９
３％）を得た、 ｃ）塩化メチレン２００ml中のトリフエニルホスフイン
36.72ｇの溶液を一２０℃にて四臭化炭素23.22ｇで徐々
に処理し、この混合物を更に１０分間撹拌した。次に混
合物を塩化メチレン１００ml中の４−ホルミルシクロヘ
キサノン6.30ｇの−６０℃に冷却した溶液にカニユーレ
を用いて滴下した。反応混合物を−６０℃で更に１５分
間撹拌し、次に水／塩化メチレン中に分配させた。水相
を塩化メチレンで２回抽出した。有機相を水で２回洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。
得られた淡黄色油（１６ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エ
チル／石油エーテル（容量比１０：９０）を低圧クロマ
トグラフイーかけ、淡黄色の液体として４−（２，２−
ジブロモビニル）シクロヘキサノン12.08ｇ（85.8％）
を得た ｄ）４−（２，２−ジブロモビニル）シクロヘキサノン
２ｇ、エチレングリコール3.43ｇ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸0.202ｇ及びベンゼン２４０mlの混合物を、水を分
離しながら、還流下で５時間沸騰させた。次に反応混合
物を炭酸カリウムで処理し、短時間撹拌し、そして一夜
放置した。その後、混合物を過し、液から回転蒸発
機によつて溶媒を除去した。残渣を塩化メチレン２００
mlに採り入れ、この溶液を希釈水酸化ナトリウム溶液で
２回、そして水で１回洗浄した。水相を塩化メチレンで
逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、
過し、そして蒸発させた。かくして、軽い黄色の晶出す
る液体として１，１−エチレンジオキシ−４−（２，２
−ジブロモビニル）シクロヘキサン１４ｇが得られた。
ｅ）テトラヒドロフラン７０ml中の１，１−エチレンジ
オキシ−４−（２，２−ジブロモビニル）シクロヘキサ
ン１４ｇの溶液を−２０℃に冷却し、この温度にてヘキ
サン中のブチリルチウムの1.4Ｍ溶液76.62mlで徐々に処
理した（発熱反応）。冷却浴を除去し、混合物を放置し
て約２０分間以内に２０℃に加温した。次に反応混合物
を水１５０mlで処理し、ジエチルエーテルで３回抽出し
た。有機相を水で２回洗浄し、洗浄水をジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、過し、そして蒸発させた。残つた黄色液体（８
ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（容
量比７：９３）を用いて低圧クロマトグラフイーにか
け、透明な液体として４−エチニル−１，１−エチレン
ジオキシシクロヘキサン6.5ｇ（９１％）を得た。
オキシ−４−（２，２−ジブロモビニル）シクロヘキサ
ン１４ｇの溶液を−２０℃に冷却し、この温度にてヘキ
サン中のブチリルチウムの1.4Ｍ溶液76.62mlで徐々に処
理した（発熱反応）。冷却浴を除去し、混合物を放置し
て約２０分間以内に２０℃に加温した。次に反応混合物
を水１５０mlで処理し、ジエチルエーテルで３回抽出し
た。有機相を水で２回洗浄し、洗浄水をジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、過し、そして蒸発させた。残つた黄色液体（８
ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（容
量比７：９３）を用いて低圧クロマトグラフイーにか
け、透明な液体として４−エチニル−１，１−エチレン
ジオキシシクロヘキサン6.5ｇ（９１％）を得た。
ｆ）テトラヒドロフラン４０ml中の４−エチニル−１，
１−エチレンオキシシクロヘキサン6.5ｇの溶液を−２
０℃にてヘキサン中のブチルリチウムの1.4Ｍ溶液39.1m
lで処理した。次に混合物を０℃にてヘキサメチルリン
酸トリアミド６０mlで処理し（しばらく温度が２６℃に
上昇）、次にヨウ化プロピル6.5mlで滴下処理した。冷
却浴を除去し、混合物を放置して室温に加温した。白色
沈殿物を生じた。３０分後、反応混合物を水１５０mlで
処理し、ヘキサンで３回抽出した。有機相を水で３回洗
浄し、洗浄水をヘキサンで逆抽出した。有機相を硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、過し、回転蒸発機によつて溶
媒を除去した。得られた黄色液体（９ｇ）をシリカゲル
上で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比１０：９０）
を用いて低圧クロマトグラフイーにかけ、活性炭で処理
し、やや淡黄色の液体として１，１−エチレンジオキシ
−４−（１−ペンチニル）シクロヘキサン6.23ｇ(76.5
％）を得た。
１−エチレンオキシシクロヘキサン6.5ｇの溶液を−２
０℃にてヘキサン中のブチルリチウムの1.4Ｍ溶液39.1m
lで処理した。次に混合物を０℃にてヘキサメチルリン
酸トリアミド６０mlで処理し（しばらく温度が２６℃に
上昇）、次にヨウ化プロピル6.5mlで滴下処理した。冷
却浴を除去し、混合物を放置して室温に加温した。白色
沈殿物を生じた。３０分後、反応混合物を水１５０mlで
処理し、ヘキサンで３回抽出した。有機相を水で３回洗
浄し、洗浄水をヘキサンで逆抽出した。有機相を硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、過し、回転蒸発機によつて溶
媒を除去した。得られた黄色液体（９ｇ）をシリカゲル
上で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比１０：９０）
を用いて低圧クロマトグラフイーにかけ、活性炭で処理
し、やや淡黄色の液体として１，１−エチレンジオキシ
−４−（１−ペンチニル）シクロヘキサン6.23ｇ(76.5
％）を得た。
ｇ）テトラヒドロフラン５４ml中の１，１−エチレンジ
オキシ−４−（１−ペンチニル）シクロヘキサン4.5ｇ
の溶液を、磁気撹拌機を備えたスルホン化用フラスコ中
で、予備凝縮したアンモニア約５０mlで滴下処理した。
次に混合物を−７８℃にて７時間以内にナトリウム1.3
ｇで一部ずつ処理した。最後に添加して1.5時間後、ア
ンモニアを蒸発させ、反応混合物を２５％塩酸で中和
し、一夜放置した。その後、反応混合物を水／ジエチル
エーテル中に３回分配させた。有機相をジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、回転蒸発機によつて溶媒を除去した。得られた淡黄
色液体（3.8ｇ）をアセトン２００ml及び濃硫酸0.1mlで
処理した。混合物を還流下で１０分間加熱し、水で処理
し、回転蒸発機によつてアセトンを除去した。残渣を塩
化メチレン／水中に３回分配させた。水相を塩化メチレ
ンで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして蒸発させた。残つた黄色液体（3.5ｇ）をシ
リカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比７：
９３）を用いて、クロマトグラフ的に分離し、淡黄色液
体として４−（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキ
サノン3.0ｇ（83.5％）を得た ｈ）４−（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキサノ
ン1.63ｇをジエチルエーテル８ml及びエタノール１４ml
中に溶解した。次にこの溶液をアンモニア約７０mlで滴
下処理し、この混合物を、反応混合物の色が1.5時間一
定に保持されるまで、リチウム線で一部ずつ処理した
（リチウム線約1.3ｇ）。その後、アンモニアを蒸発さ
せ、混合物を塩化アンモニウム及び塩酸で酸性にし、３
日間放置した。反応混合物をジエチルエーテル／水中に
分配させ、水相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、過し、回転蒸発機
によつて溶媒を除去した。残つた黄色油をシリカゲル上
で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比１０：９０）を
用いて低圧クロマトグラフイーにかけ、軽い黄色の粘性
油としてトランス−４−（トランス−１−ペンテニル）
シクロヘキサノール1.47ｇ（89.1％）を得た。
オキシ−４−（１−ペンチニル）シクロヘキサン4.5ｇ
の溶液を、磁気撹拌機を備えたスルホン化用フラスコ中
で、予備凝縮したアンモニア約５０mlで滴下処理した。
次に混合物を−７８℃にて７時間以内にナトリウム1.3
ｇで一部ずつ処理した。最後に添加して1.5時間後、ア
ンモニアを蒸発させ、反応混合物を２５％塩酸で中和
し、一夜放置した。その後、反応混合物を水／ジエチル
エーテル中に３回分配させた。有機相をジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、回転蒸発機によつて溶媒を除去した。得られた淡黄
色液体（3.8ｇ）をアセトン２００ml及び濃硫酸0.1mlで
処理した。混合物を還流下で１０分間加熱し、水で処理
し、回転蒸発機によつてアセトンを除去した。残渣を塩
化メチレン／水中に３回分配させた。水相を塩化メチレ
ンで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして蒸発させた。残つた黄色液体（3.5ｇ）をシ
リカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比７：
９３）を用いて、クロマトグラフ的に分離し、淡黄色液
体として４−（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキ
サノン3.0ｇ（83.5％）を得た ｈ）４−（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキサノ
ン1.63ｇをジエチルエーテル８ml及びエタノール１４ml
中に溶解した。次にこの溶液をアンモニア約７０mlで滴
下処理し、この混合物を、反応混合物の色が1.5時間一
定に保持されるまで、リチウム線で一部ずつ処理した
（リチウム線約1.3ｇ）。その後、アンモニアを蒸発さ
せ、混合物を塩化アンモニウム及び塩酸で酸性にし、３
日間放置した。反応混合物をジエチルエーテル／水中に
分配させ、水相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、過し、回転蒸発機
によつて溶媒を除去した。残つた黄色油をシリカゲル上
で、酢酸エチル／石油エーテル（容量比１０：９０）を
用いて低圧クロマトグラフイーにかけ、軽い黄色の粘性
油としてトランス−４−（トランス−１−ペンテニル）
シクロヘキサノール1.47ｇ（89.1％）を得た。
実施例６ ａ）メトキシメチル−トリフエニルホスホニウムクロラ
イド７ｇをｔ−ブチルメチルエーテル３５mlに懸濁さ
せ、この懸濁液を−２０℃にてカリウムｔ−ブチレート
2.43ｇで処理した。混合物を室温で更に１時間撹拌し、
次に−２０℃にてテトラヒドロフラン１８ml中の４−
（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキサノン２ｇの
溶液で滴下処理し、この混合物を室温で更に１時間撹拌
した。次に反応混合物を水で処理し、ジエチルエーテル
各５０mlで３回抽出した。抽出液を水で洗浄し、洗浄水
をジエチルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル
に溶解し、この溶液を石油エーテルで希釈し、過によ
つて沈殿したトリフエニルホスフインオキシドを除去
し、液を濃縮した。トリフエニルホスフインオキシド
の分離操作を２回くり返し行い、得られた粗製の生成物
α１−（メトキシメチレン）−４−（トランス−１−ペ
ンテニル）シクロヘキサンを更に精製せずに処理した。
イド７ｇをｔ−ブチルメチルエーテル３５mlに懸濁さ
せ、この懸濁液を−２０℃にてカリウムｔ−ブチレート
2.43ｇで処理した。混合物を室温で更に１時間撹拌し、
次に−２０℃にてテトラヒドロフラン１８ml中の４−
（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキサノン２ｇの
溶液で滴下処理し、この混合物を室温で更に１時間撹拌
した。次に反応混合物を水で処理し、ジエチルエーテル
各５０mlで３回抽出した。抽出液を水で洗浄し、洗浄水
をジエチルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル
に溶解し、この溶液を石油エーテルで希釈し、過によ
つて沈殿したトリフエニルホスフインオキシドを除去
し、液を濃縮した。トリフエニルホスフインオキシド
の分離操作を２回くり返し行い、得られた粗製の生成物
α１−（メトキシメチレン）−４−（トランス−１−ペ
ンテニル）シクロヘキサンを更に精製せずに処理した。
ｂ）１−（メトキシメチレン）−４−（トランス−１−
ペンテニル）シクロヘキサン（節ａによる粗製の生成
物）2.75ｇをテトラヒドロフラン／２Ｎ塩酸（容量比
４：１）１００mlと共に沸点に３０分間加熱し、次に室
温で一夜撹拌した。次に混合物を水１００mlで処理し、
ジエチルエーテル各１００mlで３回抽出した。抽出液を
希釈炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、水相をジ
エチルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、そして蒸発させた。残つた帯黄色液体
（2.5ｇ）をシリカゲル上で、石油エーテル及び酢酸エ
チル／石油エーテル（容量比３：９７）を用いて低圧ク
ロマトグラフイーにかけ、４−（トランス−１−ペンテ
ニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド1.65ｇ（７
６％）を得た。
ペンテニル）シクロヘキサン（節ａによる粗製の生成
物）2.75ｇをテトラヒドロフラン／２Ｎ塩酸（容量比
４：１）１００mlと共に沸点に３０分間加熱し、次に室
温で一夜撹拌した。次に混合物を水１００mlで処理し、
ジエチルエーテル各１００mlで３回抽出した。抽出液を
希釈炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、水相をジ
エチルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、そして蒸発させた。残つた帯黄色液体
（2.5ｇ）をシリカゲル上で、石油エーテル及び酢酸エ
チル／石油エーテル（容量比３：９７）を用いて低圧ク
ロマトグラフイーにかけ、４−（トランス−１−ペンテ
ニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド1.65ｇ（７
６％）を得た。
ｃ）アセトン１２０ml中の４−（トランス−１−ペンテ
ニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド1.6ｇの溶
液を−１０℃に冷却し、反応混合物の色が褐−橙色に保
持されるまで、８Ｎクロム酸（約１０ml）で処理し、混
合物を更に１時間撹拌した。過剰量のクロム酸をイソプ
ロパノールによつて還元した。次に緑色溶液を水／塩化
メチレン中に３回分配させた。有機抽出液を水で２回洗
浄し、洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した。有機相を硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。淡褐色
の結晶性残渣（2.01ｇ）を石油エーテル２０mlに一部溶
解させた。未溶解残渣を別し、液を蒸発させた。得
られた残渣を石油エーテル６０mlから−７８℃で再結晶
させ、白色結晶として４−（トランス−１−ペンテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸８６６mg（49.5％）を得
た。
ニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド1.6ｇの溶
液を−１０℃に冷却し、反応混合物の色が褐−橙色に保
持されるまで、８Ｎクロム酸（約１０ml）で処理し、混
合物を更に１時間撹拌した。過剰量のクロム酸をイソプ
ロパノールによつて還元した。次に緑色溶液を水／塩化
メチレン中に３回分配させた。有機抽出液を水で２回洗
浄し、洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した。有機相を硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。淡褐色
の結晶性残渣（2.01ｇ）を石油エーテル２０mlに一部溶
解させた。未溶解残渣を別し、液を蒸発させた。得
られた残渣を石油エーテル６０mlから−７８℃で再結晶
させ、白色結晶として４−（トランス−１−ペンテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸８６６mg（49.5％）を得
た。
ｄ）４−（トランス−１−ペンテニル）シクロヘキサン
カルボン酸1.29ｇ及びジエチレングリコール中の水酸化
カリウムの１１％（ｗｔ．／ｖｏｌ．）溶液２０mlの混
合物をアルゴン通気しながら還流下で２０時間沸騰させ
た。次に反応混合物を２５％塩酸でやや酸性にし、水／
塩化メチレン中に３回分配させた。有機抽出液を水で２
回洗浄し、洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した。有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、回転蒸発機によつて溶
媒を除去した。得られた暗褐色の結晶する油（1.17ｇ）
を石油エーテル５０mlから−７８℃で再結晶させ、淡褐
色結晶としてトランス−４−（トランス−１−ペンテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸0.44ｇを得た。粗製のシ
ス／トランス−４−（トランス−１−ペンテニル）シク
ロヘキサンカルボン酸0.695ｇを含む母液は処理しなか
つた。
カルボン酸1.29ｇ及びジエチレングリコール中の水酸化
カリウムの１１％（ｗｔ．／ｖｏｌ．）溶液２０mlの混
合物をアルゴン通気しながら還流下で２０時間沸騰させ
た。次に反応混合物を２５％塩酸でやや酸性にし、水／
塩化メチレン中に３回分配させた。有機抽出液を水で２
回洗浄し、洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した。有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、回転蒸発機によつて溶
媒を除去した。得られた暗褐色の結晶する油（1.17ｇ）
を石油エーテル５０mlから−７８℃で再結晶させ、淡褐
色結晶としてトランス−４−（トランス−１−ペンテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸0.44ｇを得た。粗製のシ
ス／トランス−４−（トランス−１−ペンテニル）シク
ロヘキサンカルボン酸0.695ｇを含む母液は処理しなか
つた。
実施例７ テトラヒドロフラン７５ml中の２−（トランス−１−ペ
ンテニル）マロン酸ジエチル〔テトラヘドロン・レター
ズ(Tetrahedron Lett.)1979,８６１〕16.1ｇの溶液を、
不活性ガス雰囲気下で撹拌しながら、乾燥テトラヒドロ
フラン２００ml中の水素化リチウムアルミニウム5.3ｇ
の懸濁液に５℃で１時間以内に滴下した。混合物を室温
で3.5時間撹拌し、次に順次、アセトン１５ml及び飽和
炭酸水素ナトリウム溶液２０mlで滴下処理した。反応混
合物を過し、液を濃縮し、残渣（8.2ｇ）を球管中
にて１５０℃／約１Torrで蒸留した。かくして、無色の
油として２−（トランス−２−ペンテニル）−１，３−
プロパンジオール6.5ｇが得られた。
ンテニル）マロン酸ジエチル〔テトラヘドロン・レター
ズ(Tetrahedron Lett.)1979,８６１〕16.1ｇの溶液を、
不活性ガス雰囲気下で撹拌しながら、乾燥テトラヒドロ
フラン２００ml中の水素化リチウムアルミニウム5.3ｇ
の懸濁液に５℃で１時間以内に滴下した。混合物を室温
で3.5時間撹拌し、次に順次、アセトン１５ml及び飽和
炭酸水素ナトリウム溶液２０mlで滴下処理した。反応混
合物を過し、液を濃縮し、残渣（8.2ｇ）を球管中
にて１５０℃／約１Torrで蒸留した。かくして、無色の
油として２−（トランス−２−ペンテニル）−１，３−
プロパンジオール6.5ｇが得られた。
実施例８ 無水テトラヒドロフラン１３８ml中のジイソプロピルア
ミン1.692の溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら、ヘキサン中のブチルリチウムの1.
6Ｍ溶液10.2mlで３分間以内に滴下処理した。混合物を
この温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間以内
に、無水テトラヒドロフラン12.5ml中の４−〔２γ−
（トランス−４−ペンチル−シス−１−シアノシクロヘ
キシル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリル
（シス／トランス混合物）4.40ｇの溶液で滴下処理した
（無水テトラヒドロフラン７mlですすいだ）。この黄色
溶液を−５０℃で１５分間撹拌し、無水テトラヒドロフ
ラン12.5ml中の４−ブロモ−１−ブテン1.889ｇの溶液
で７分間以内に滴下処理し、−５０℃で更に1.5時間、
次に室温で1.5時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化ア
ンモニウム溶液２８０ml中に注ぎ、ジエチルエーテルで
抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で溶媒を除去した。黄色固体残渣（5.41
ｇ）をトルエン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイ
ーにかけた。トルエン及びトルエン／１％アセトンによ
り、無色の結晶性１′−（３−ブテニル）−４α−ペン
チル−１，４α−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカ
ルボニトリル3.16ｇが溶離された。ジエチルエーテル／
ヘキサンから再結晶させ、融点110.2℃を有する純粋な
生成物を得た。
ミン1.692の溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら、ヘキサン中のブチルリチウムの1.
6Ｍ溶液10.2mlで３分間以内に滴下処理した。混合物を
この温度で１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間以内
に、無水テトラヒドロフラン12.5ml中の４−〔２γ−
（トランス−４−ペンチル−シス−１−シアノシクロヘ
キシル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリル
（シス／トランス混合物）4.40ｇの溶液で滴下処理した
（無水テトラヒドロフラン７mlですすいだ）。この黄色
溶液を−５０℃で１５分間撹拌し、無水テトラヒドロフ
ラン12.5ml中の４−ブロモ−１−ブテン1.889ｇの溶液
で７分間以内に滴下処理し、−５０℃で更に1.5時間、
次に室温で1.5時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化ア
ンモニウム溶液２８０ml中に注ぎ、ジエチルエーテルで
抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で溶媒を除去した。黄色固体残渣（5.41
ｇ）をトルエン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイ
ーにかけた。トルエン及びトルエン／１％アセトンによ
り、無色の結晶性１′−（３−ブテニル）−４α−ペン
チル−１，４α−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカ
ルボニトリル3.16ｇが溶離された。ジエチルエーテル／
ヘキサンから再結晶させ、融点110.2℃を有する純粋な
生成物を得た。
出発物質として用いた４−〔２γ−（トランス−４−ペ
ンチル−シス−１−シアノシクロヘキシル）エチル〕−
１−シクロヘキサンカルボニトリルは次の如くして製造
した： ａ）メタノール４００ml中の４−シアノシクロヘキシル
−アセトアルデヒド38.7ｇの溶液を、０℃で撹拌し且つ
窒素通気しながら、固体の水素化ホウ素ナトリウム9.67
ｇで２０分間以内に一部ずつ処理した。発熱反応が終つ
た後、この帯黄色反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、
氷水１中に注ぎ、塩化メチレンで抽出した。有機相を
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空下で溶
媒を除去した後、２−（４−シアノシクロヘキシル）エ
タノール38.4ｇが得られた。
ンチル−シス−１−シアノシクロヘキシル）エチル〕−
１−シクロヘキサンカルボニトリルは次の如くして製造
した： ａ）メタノール４００ml中の４−シアノシクロヘキシル
−アセトアルデヒド38.7ｇの溶液を、０℃で撹拌し且つ
窒素通気しながら、固体の水素化ホウ素ナトリウム9.67
ｇで２０分間以内に一部ずつ処理した。発熱反応が終つ
た後、この帯黄色反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、
氷水１中に注ぎ、塩化メチレンで抽出した。有機相を
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空下で溶
媒を除去した後、２−（４−シアノシクロヘキシル）エ
タノール38.4ｇが得られた。
ｂ）無水塩化メチレン８５０ml中の２−（４−シアノシ
クロヘキシル）エタノール38.4ｇ及びトリフエニルホス
フイン69.1ｇの溶液を、−１０℃で撹拌し且つアルゴン
通気しながら１時間以内に、固体のテトラブロモメタン
87.3ｇで一部ずつ処理した。この帯黄色の透明な溶液を
−１０℃で更に３０分間、１５℃で３０分間撹拌し、次
に真空下で溶媒を除去した。残つた帯褐色油を塩化メチ
レンに溶解し、塩化メチレン中のシリカゲルカラムを通
して過した。かくして、粗製の４−（２−ブロモエチ
ル）シクロヘキサンカルボニトリル（シス／トランス混
合物）62.6ｇが得られた。蒸溜により、沸点（0.6ミリ
バール）１１１〜１１２℃を有する無色の液体を得た。
クロヘキシル）エタノール38.4ｇ及びトリフエニルホス
フイン69.1ｇの溶液を、−１０℃で撹拌し且つアルゴン
通気しながら１時間以内に、固体のテトラブロモメタン
87.3ｇで一部ずつ処理した。この帯黄色の透明な溶液を
−１０℃で更に３０分間、１５℃で３０分間撹拌し、次
に真空下で溶媒を除去した。残つた帯褐色油を塩化メチ
レンに溶解し、塩化メチレン中のシリカゲルカラムを通
して過した。かくして、粗製の４−（２−ブロモエチ
ル）シクロヘキサンカルボニトリル（シス／トランス混
合物）62.6ｇが得られた。蒸溜により、沸点（0.6ミリ
バール）１１１〜１１２℃を有する無色の液体を得た。
ｃ）無水テトラヒドロフラン５００ml中のジイソプロピ
ルアミン6.176ｇの溶液を、−７２℃乃至−７０℃で撹
拌し且つ窒素通気しながら４分間以内に、ヘキサン中の
ブチルリチウムの1.7Ｍ溶液３７mlで滴下処理し、この
混合物を更に１５分間撹拌した。次に混合物を−５０℃
で４分間以内に、無水テトラヒドロフラン４５ml中のト
ランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボニトリル9.
147ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒドロフラン６m
lですすいだ）、生じた混合物を更に１５分間撹拌し
た。その後、混合物を−５０℃で１０分間以内に、無水
テトラヒドロフラン４５ml中の４−（２−ブロモエチ
ル）シクロヘキサンカルボニトリル11.022ｇの溶液で滴
下処理した。得られた黄色溶液を−５０℃で更に1.5時
間、そして室温で1.5時間撹拌し、次に飽和塩化アンモ
ニウム溶液１中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
真空下で溶媒を除去した。黄色の半固体残渣（16.5ｇ）
をヘキサン／塩化メチレン（容量比９：１）に溶解し、
シリカゲル上でヘキサン／塩化メチレン（塩化メチレン
の量を増加させながら）を用いてクロマトグラフイーに
かけた。かくして、帯黄色油として４−〔２γ−（トラ
ンス−４−ペンチル−シス−１−シアノシクロヘキシ
ル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリル8,87
0ｇが得られた。続いて塩化メチレンにより、１−〔２
−（トランス−４−シアノシクロヘキシル）エチル〕−
４′α−ペンチル−１，１′−エチレンジ−１α−シク
ロヘキサンカルボニトリル3.415ｇが溶離され、このも
のはジエチルエーテル／ヘキサンから再結晶させた後、
融点158.9〜159.5℃を有していた。
ルアミン6.176ｇの溶液を、−７２℃乃至−７０℃で撹
拌し且つ窒素通気しながら４分間以内に、ヘキサン中の
ブチルリチウムの1.7Ｍ溶液３７mlで滴下処理し、この
混合物を更に１５分間撹拌した。次に混合物を−５０℃
で４分間以内に、無水テトラヒドロフラン４５ml中のト
ランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボニトリル9.
147ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒドロフラン６m
lですすいだ）、生じた混合物を更に１５分間撹拌し
た。その後、混合物を−５０℃で１０分間以内に、無水
テトラヒドロフラン４５ml中の４−（２−ブロモエチ
ル）シクロヘキサンカルボニトリル11.022ｇの溶液で滴
下処理した。得られた黄色溶液を−５０℃で更に1.5時
間、そして室温で1.5時間撹拌し、次に飽和塩化アンモ
ニウム溶液１中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
真空下で溶媒を除去した。黄色の半固体残渣（16.5ｇ）
をヘキサン／塩化メチレン（容量比９：１）に溶解し、
シリカゲル上でヘキサン／塩化メチレン（塩化メチレン
の量を増加させながら）を用いてクロマトグラフイーに
かけた。かくして、帯黄色油として４−〔２γ−（トラ
ンス−４−ペンチル−シス−１−シアノシクロヘキシ
ル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリル8,87
0ｇが得られた。続いて塩化メチレンにより、１−〔２
−（トランス−４−シアノシクロヘキシル）エチル〕−
４′α−ペンチル−１，１′−エチレンジ−１α−シク
ロヘキサンカルボニトリル3.415ｇが溶離され、このも
のはジエチルエーテル／ヘキサンから再結晶させた後、
融点158.9〜159.5℃を有していた。
同様の方法において、次の化合物を製造した： １′−（４′−ペンテニル）−４α−ペンチル−１，
４′α−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカルボニト
リル；融点109.7℃。
４′α−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカルボニト
リル；融点109.7℃。
実施例９ 無水テトラヒドロフラン９９ml中のジイソプロピルアミ
ン1.214ｇの溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら２分間以内に、ヘキサン中のブチル
リチウムの1.6Ｍ溶液7.33mlで滴下処理した。混合物を
この温度で更に１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間
以内に、無水テトラヒドロフラン９ml中の４−〔２γ−
（トランス−４−（４−ペンテニル）−シス−１−シア
ノシクロヘキシル）エチル〕−１−シクロヘキサンカル
ボニトリル（シス／トランス混合物）3.144ｇの溶液で
滴下処理した（無水テトラヒドロフラン５mlですすい
だ）。この帯黄色溶液を−５０℃で更に１５分間撹拌
し、無水テトラヒドロフラン９ml中の４−ブロモ−１−
ブテン1.358ｇの溶液で４分間以内に滴下処理し、得ら
れた帯赤色溶液を−５０℃で更に1.5時間、次に室温で
1.5時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム
溶液２００ml中に注ぎ、シエチルエーテルで抽出した。
有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空
下で溶媒を除去した。黄色固体残渣（3.805ｇ）をトル
エン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイーにかけ
た。トルエンにより、無色結晶性１′−（３−ブテニ
ル）−４α−（４−ペンテニル）−１，４′α−エチレ
ンジ−１α−シクロヘキサンカルボニトリル2.36ｇが溶
離された。ジエチルエーテル／ヘキサンから再結晶さ
せ、融点106.1℃を有する純粋な生成物が得られた。
ン1.214ｇの溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹拌し且
つ窒素通気しながら２分間以内に、ヘキサン中のブチル
リチウムの1.6Ｍ溶液7.33mlで滴下処理した。混合物を
この温度で更に１５分間撹拌し、次に−５０℃で３分間
以内に、無水テトラヒドロフラン９ml中の４−〔２γ−
（トランス−４−（４−ペンテニル）−シス−１−シア
ノシクロヘキシル）エチル〕−１−シクロヘキサンカル
ボニトリル（シス／トランス混合物）3.144ｇの溶液で
滴下処理した（無水テトラヒドロフラン５mlですすい
だ）。この帯黄色溶液を−５０℃で更に１５分間撹拌
し、無水テトラヒドロフラン９ml中の４−ブロモ−１−
ブテン1.358ｇの溶液で４分間以内に滴下処理し、得ら
れた帯赤色溶液を−５０℃で更に1.5時間、次に室温で
1.5時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム
溶液２００ml中に注ぎ、シエチルエーテルで抽出した。
有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空
下で溶媒を除去した。黄色固体残渣（3.805ｇ）をトル
エン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイーにかけ
た。トルエンにより、無色結晶性１′−（３−ブテニ
ル）−４α−（４−ペンテニル）−１，４′α−エチレ
ンジ−１α−シクロヘキサンカルボニトリル2.36ｇが溶
離された。ジエチルエーテル／ヘキサンから再結晶さ
せ、融点106.1℃を有する純粋な生成物が得られた。
出発物質として用いた４−〔２γ−（トランス−４−
（４−ペンテニル）−シス−１−シアノシクロヘキシ
ル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリルは次
の如くして製造した： ａ）無水ジエチルエーテル９１０ml中のメトキシメチル
−トリフエニルホスホニウムクロライド101.9ｇの懸濁
液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリ
ウムｔ−ブチレート35.5ｇで処理し、この混合物を更に
１時間撹拌した。次に混合物を２℃で１８分間以内に、
無水ジエチルエーテル２５０ml中の３−（４−シアノシ
クロヘキシル）プロピオンアルデヒド32.7ｇの溶液で滴
下処理し、生じた混合物を室温で1.5時間撹拌し、真空
下で溶媒を除去した。褐色の残渣を塩化メチレンに採り
入れ、この溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、真空下で蒸発させた。褐色固体残渣をトルエン／ヘ
キサンから再結晶させてトリフエニルホスフインオキシ
ドを一部分除去し、液をヘキサン／トルエン中にてシ
リカゲル上でクロマトグラフイーにかけた。ヘキサン／
トルエン、トルエン及びトルエン／アセトンにより、帯
黄色液体として４−（４−メトキシ−３−ブテニル）シ
クロヘキサンカルボニトリル33.80ｇが溶離された。
（４−ペンテニル）−シス−１−シアノシクロヘキシ
ル）エチル〕−１−シクロヘキサンカルボニトリルは次
の如くして製造した： ａ）無水ジエチルエーテル９１０ml中のメトキシメチル
−トリフエニルホスホニウムクロライド101.9ｇの懸濁
液を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリ
ウムｔ−ブチレート35.5ｇで処理し、この混合物を更に
１時間撹拌した。次に混合物を２℃で１８分間以内に、
無水ジエチルエーテル２５０ml中の３−（４−シアノシ
クロヘキシル）プロピオンアルデヒド32.7ｇの溶液で滴
下処理し、生じた混合物を室温で1.5時間撹拌し、真空
下で溶媒を除去した。褐色の残渣を塩化メチレンに採り
入れ、この溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、真空下で蒸発させた。褐色固体残渣をトルエン／ヘ
キサンから再結晶させてトリフエニルホスフインオキシ
ドを一部分除去し、液をヘキサン／トルエン中にてシ
リカゲル上でクロマトグラフイーにかけた。ヘキサン／
トルエン、トルエン及びトルエン／アセトンにより、帯
黄色液体として４−（４−メトキシ−３−ブテニル）シ
クロヘキサンカルボニトリル33.80ｇが溶離された。
ｂ）４−（４−メトキシ−３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボニトリル16.178ｇ、テトラヒドロフラン１２５
ml及び２Ｎ塩酸３１mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通気
しながら、還流下で３０分間加熱した。冷却後、反応混
合物を水２９０ml中に注ぎ、塩化メチレンで抽出した。
有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空
下で溶媒を除去した。黄色油として４−（４−シアノシ
クロヘキシル）ブチルアルデヒド14.3ｇが得られた。
ンカルボニトリル16.178ｇ、テトラヒドロフラン１２５
ml及び２Ｎ塩酸３１mlの混合物を、撹拌し且つ窒素通気
しながら、還流下で３０分間加熱した。冷却後、反応混
合物を水２９０ml中に注ぎ、塩化メチレンで抽出した。
有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空
下で溶媒を除去した。黄色油として４−（４−シアノシ
クロヘキシル）ブチルアルデヒド14.3ｇが得られた。
ｃ）無水ｔ−ブチルメチルエーテル５３０ml中のメチル
−トリフエニルホスホニウムブロマイド42.8ｇの懸濁液
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリウ
ムｔ−ブチレート13.5ｇで処理し、この混合物を更に１
時間撹拌した。次に黄色反応混合物を無水ｔ−ブチルメ
チルエーテル１３３ml中の４−（４−シアノシクロヘキ
シル）ブチルアルデヒド14.3ｇの溶液で３５分間以内に
滴下処理し、生じた混合物を室温で更に2.5時間撹拌し
た。次に真空下にて５０℃で反応混合物から溶媒を除去
した。残渣をメタノール／水（容量比６：４）３００ml
に採り入れ、この溶液をヘキサン３１０mlで１回、そし
てヘキサン各１５０mlで２回抽出した。ヘキサン抽出液
をメタノール／水（容量比６：４）で１回、そして水で
２回洗浄し、次に硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空下
で溶媒を除去した後、４−（４−ペンテニル）シクロヘ
キサンカルボニトリルが得られた。
−トリフエニルホスホニウムブロマイド42.8ｇの懸濁液
を、室温で撹拌し且つ窒素通気しながら、固体のカリウ
ムｔ−ブチレート13.5ｇで処理し、この混合物を更に１
時間撹拌した。次に黄色反応混合物を無水ｔ−ブチルメ
チルエーテル１３３ml中の４−（４−シアノシクロヘキ
シル）ブチルアルデヒド14.3ｇの溶液で３５分間以内に
滴下処理し、生じた混合物を室温で更に2.5時間撹拌し
た。次に真空下にて５０℃で反応混合物から溶媒を除去
した。残渣をメタノール／水（容量比６：４）３００ml
に採り入れ、この溶液をヘキサン３１０mlで１回、そし
てヘキサン各１５０mlで２回抽出した。ヘキサン抽出液
をメタノール／水（容量比６：４）で１回、そして水で
２回洗浄し、次に硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空下
で溶媒を除去した後、４−（４−ペンテニル）シクロヘ
キサンカルボニトリルが得られた。
ｄ）無水テトラヒドロフラン３８２ml中のジイソプロピ
ルアミン4.712ｇの溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹
拌し且つ窒素通気しながら３分間以内に、ヘキサン中の
ブチルリチウムの1.6Ｍ溶液28.2mlで滴下処理し、この
混合物をこの温度で更に１５分間撹拌した。次に混合物
を−５０℃で５分間以内、無水テトラヒドロフラン３４
ml中の４−（４−ペンテニル）シクロヘキサンカルボニ
トリル6.9ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒドロフ
ラン５mlですすぎ）、生じた混合物を更に１５分間撹拌
した。次に混合物を−５０℃で９分間以内に、無水テト
ラヒドロフラン３４ml中の４−（２−ブロモエチル）シ
クロヘキサンカルボニトリル8.411ｇの溶液で滴下処理
した。この反応混合物を−５０℃で1.5時間、そして室
温で更に1.5時間撹拌し、次に飽和塩化アンモニウム溶
液７５０ml中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。有
機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下
で溶媒を除去した。黄色油状残渣（13.2ｇ）をヘキサン
／塩化メチレン（容量比９：１）に溶解し、ヘキサン／
塩化メチレン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイー
にかけた。ヘキサン／塩化メチレンにより、黄色油とし
て４−〔２γ−（トランス−４−（４−ペンテニル）−
シス−１−シアノシクロヘキシル）エチル〕−１−シク
ロヘキサンカルボニトリル6.30ｇが溶離された。続いて
塩化メチレンにより、１−〔２−（トランス−４−シア
ノシクロヘキシル）エチル〕−４′α−（４−ペンテニ
ル）−１，１′−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカ
ルボニトリル2.925ｇが溶離された；アセトン／ヘキサ
ンから再結晶させた後の融点148.6〜149.2℃。
ルアミン4.712ｇの溶液を、−７３℃乃至−７０℃で撹
拌し且つ窒素通気しながら３分間以内に、ヘキサン中の
ブチルリチウムの1.6Ｍ溶液28.2mlで滴下処理し、この
混合物をこの温度で更に１５分間撹拌した。次に混合物
を−５０℃で５分間以内、無水テトラヒドロフラン３４
ml中の４−（４−ペンテニル）シクロヘキサンカルボニ
トリル6.9ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒドロフ
ラン５mlですすぎ）、生じた混合物を更に１５分間撹拌
した。次に混合物を−５０℃で９分間以内に、無水テト
ラヒドロフラン３４ml中の４−（２−ブロモエチル）シ
クロヘキサンカルボニトリル8.411ｇの溶液で滴下処理
した。この反応混合物を−５０℃で1.5時間、そして室
温で更に1.5時間撹拌し、次に飽和塩化アンモニウム溶
液７５０ml中に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。有
機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下
で溶媒を除去した。黄色油状残渣（13.2ｇ）をヘキサン
／塩化メチレン（容量比９：１）に溶解し、ヘキサン／
塩化メチレン中にてシリカゲル上でクロマトグラフイー
にかけた。ヘキサン／塩化メチレンにより、黄色油とし
て４−〔２γ−（トランス−４−（４−ペンテニル）−
シス−１−シアノシクロヘキシル）エチル〕−１−シク
ロヘキサンカルボニトリル6.30ｇが溶離された。続いて
塩化メチレンにより、１−〔２−（トランス−４−シア
ノシクロヘキシル）エチル〕−４′α−（４−ペンテニ
ル）−１，１′−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカ
ルボニトリル2.925ｇが溶離された；アセトン／ヘキサ
ンから再結晶させた後の融点148.6〜149.2℃。
同様の方法において、次の化合物を製造した： １′−ブチル−４α−（４−ペンテニル）−１，４、α
−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカルボニトリル；
融点112.9℃。
−エチレンジ−１α−シクロヘキサンカルボニトリル；
融点112.9℃。
実施例１０ 無水テトラヒドロフラン８７ml中の４−ブチルフエノー
ル1.939ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン0.258ｇ
の溶液を、磁気撹拌子を用いて撹拌しながら、無水塩化
メチレン４３ml中の４−シス−シアノ−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキサンカルボン酸（４−トランス−シア
ノ異性体１１％含有）2.675ｇの溶液で、次にジシクロ
ヘキシルカルボジイミド3.197ｇで処理した。この反応
混合物を室温で５時間撹拌し、次に吸引過した。沈殿
物を塩化メチレンですすぎ、液を真空下で濃縮した。
残つた黄色油（5.488ｇ）をヘキサン／トルエン（容量
比１：１）中にてシリカゲル上でクロマトグラフイーに
かけた。トルエン／ヘキサン（容量比１：１）、トルエ
ン及びトルエン／アセトン（容量比９９：１）により、
無色の結晶として４−シス−シアノ−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸４−ブチルフエニルエス
テルが溶離された。ジエチルエーテル／ヘキサンから再
結晶させ、融点59.1℃を有する純粋な生成物が得られ
た。
ル1.939ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン0.258ｇ
の溶液を、磁気撹拌子を用いて撹拌しながら、無水塩化
メチレン４３ml中の４−シス−シアノ−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキサンカルボン酸（４−トランス−シア
ノ異性体１１％含有）2.675ｇの溶液で、次にジシクロ
ヘキシルカルボジイミド3.197ｇで処理した。この反応
混合物を室温で５時間撹拌し、次に吸引過した。沈殿
物を塩化メチレンですすぎ、液を真空下で濃縮した。
残つた黄色油（5.488ｇ）をヘキサン／トルエン（容量
比１：１）中にてシリカゲル上でクロマトグラフイーに
かけた。トルエン／ヘキサン（容量比１：１）、トルエ
ン及びトルエン／アセトン（容量比９９：１）により、
無色の結晶として４−シス−シアノ−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸４−ブチルフエニルエス
テルが溶離された。ジエチルエーテル／ヘキサンから再
結晶させ、融点59.1℃を有する純粋な生成物が得られ
た。
出発物質として用いた４−シス−シアノ−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキサンカルボン酸は次の如くして得ら
れた。
テニル）シクロヘキサンカルボン酸は次の如くして得ら
れた。
無水テトラヒドロフラン３６０ml中のジイソプロピルア
ミン8.996ｇの溶液を、−７３℃乃至−６３℃で撹拌し
且つ窒素通気しながら６分間以内に、ヘキサン中のブチ
ルリチウムの1.6Ｍ溶液54.5mlで滴下処理し、この混合
物を−７０℃で更に１５分間撹拌した。次に混合物を−
５０℃で７分間以内に、無水テトラヒドロフラン４０ml
中の４−シアノシクロヘキサンカルボン酸5.7ｇの溶液
で滴下処理した（無水テトラヒドロフラン１０mlですす
いだ）。この帯赤色懸濁液を−５０℃で更に１５分間撹
拌し、次に無水テトラヒドロフラン３５ml中の４−ブロ
モ−１−ブテン5.025ｇの溶液で９分間以内に滴下処理
した（無水テトラヒドロフラン１０mlですすいだ）。帯
赤色の透明な溶液を−５０℃で1.5時間、そして室温で
更に1.5時間撹拌し、次に水５００ml中に注ぎ、ジエチ
ルエーテルで抽出した。有機相を水各２５０mlで３回洗
浄し、そしてすてた。水相を合液し、半濃度の塩酸でコ
ンゴー酸性にし、塩化メチレンで抽出した。塩化メチレ
ン相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空
下にて５０℃で溶媒を除去した後、黄色固体生成物とし
て４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキ
サンカルボン酸（４−トランス−シアノ異性体１１％含
有）7.003ｇが得られた。
ミン8.996ｇの溶液を、−７３℃乃至−６３℃で撹拌し
且つ窒素通気しながら６分間以内に、ヘキサン中のブチ
ルリチウムの1.6Ｍ溶液54.5mlで滴下処理し、この混合
物を−７０℃で更に１５分間撹拌した。次に混合物を−
５０℃で７分間以内に、無水テトラヒドロフラン４０ml
中の４−シアノシクロヘキサンカルボン酸5.7ｇの溶液
で滴下処理した（無水テトラヒドロフラン１０mlですす
いだ）。この帯赤色懸濁液を−５０℃で更に１５分間撹
拌し、次に無水テトラヒドロフラン３５ml中の４−ブロ
モ−１−ブテン5.025ｇの溶液で９分間以内に滴下処理
した（無水テトラヒドロフラン１０mlですすいだ）。帯
赤色の透明な溶液を−５０℃で1.5時間、そして室温で
更に1.5時間撹拌し、次に水５００ml中に注ぎ、ジエチ
ルエーテルで抽出した。有機相を水各２５０mlで３回洗
浄し、そしてすてた。水相を合液し、半濃度の塩酸でコ
ンゴー酸性にし、塩化メチレンで抽出した。塩化メチレ
ン相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。真空
下にて５０℃で溶媒を除去した後、黄色固体生成物とし
て４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキ
サンカルボン酸（４−トランス−シアノ異性体１１％含
有）7.003ｇが得られた。
同様の方法において、次の化合物を製造した： ４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−エトキシフエニルエステル；融点（Ｃ
−Ｎ）57.2℃，透明点（Ｎ−Ｉ）68.1℃、 ４−シス−シアノ−４−ブチルシクロヘキサンカルボン
酸４−アリルオキシフエニルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）
77.2℃、透明点（Ｎ−Ｉ）61.0℃、 ４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−トランス−（４−ブチルフエニル）シ
クロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）67.4℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）102.5℃、 ４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−トランス−ブチルシクロヘキシルエス
テル；融点（Ｃ−Ｉ）20.5℃、透明点（Ｎ−Ｉ）−1.5
℃。
ンカルボン酸４−エトキシフエニルエステル；融点（Ｃ
−Ｎ）57.2℃，透明点（Ｎ−Ｉ）68.1℃、 ４−シス−シアノ−４−ブチルシクロヘキサンカルボン
酸４−アリルオキシフエニルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）
77.2℃、透明点（Ｎ−Ｉ）61.0℃、 ４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−トランス−（４−ブチルフエニル）シ
クロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）67.4℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）102.5℃、 ４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−トランス−ブチルシクロヘキシルエス
テル；融点（Ｃ−Ｉ）20.5℃、透明点（Ｎ−Ｉ）−1.5
℃。
実施例１１ 無水塩化メチレン５０ml中の４−シス−シアノ−４−
（３−ブテニル）シクロヘキサノール2.277ｇ及び４−
（ジメチルアミノ）ピリジン0.254ｇの溶液を、磁気撹
拌子を用いて撹拌しながら、無水塩化メチレン１００ml
中の４−エトキシ安息香酸2.110ｇの懸濁液で、次にジ
シクロヘキシルカルボジイミド3.145ｇで処理した。反
応混合物を室温で更に2.5時間撹拌し、そして一夜放置
した。沈殿物を吸引別し、塩化メチレンですすいだ。
液を真空下で濃縮した。残つた黄色の半固体生成物
（6.8ｇ）を塩化メチレンに溶解し、この溶液をシリカ
ゲル３０ｇで処理し、そして蒸発させた。残渣をトルエ
ン／ヘキサン（容量１：１）に懸濁させ、トルエン／ヘ
キサン（容量比１：１）中にシリカゲルを含むカラムに
加えた。トルエン／ヘキサン、トルエン及びトルエン／
アセトンにより、無色の結晶する油として４−エトキシ
安息香酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シク
ロヘキシルエステルが溶離された。ジエチルエーテル／
ヘキサンから再結晶させ、融点85.4℃を有する純粋な生
成物を得た。
（３−ブテニル）シクロヘキサノール2.277ｇ及び４−
（ジメチルアミノ）ピリジン0.254ｇの溶液を、磁気撹
拌子を用いて撹拌しながら、無水塩化メチレン１００ml
中の４−エトキシ安息香酸2.110ｇの懸濁液で、次にジ
シクロヘキシルカルボジイミド3.145ｇで処理した。反
応混合物を室温で更に2.5時間撹拌し、そして一夜放置
した。沈殿物を吸引別し、塩化メチレンですすいだ。
液を真空下で濃縮した。残つた黄色の半固体生成物
（6.8ｇ）を塩化メチレンに溶解し、この溶液をシリカ
ゲル３０ｇで処理し、そして蒸発させた。残渣をトルエ
ン／ヘキサン（容量１：１）に懸濁させ、トルエン／ヘ
キサン（容量比１：１）中にシリカゲルを含むカラムに
加えた。トルエン／ヘキサン、トルエン及びトルエン／
アセトンにより、無色の結晶する油として４−エトキシ
安息香酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シク
ロヘキシルエステルが溶離された。ジエチルエーテル／
ヘキサンから再結晶させ、融点85.4℃を有する純粋な生
成物を得た。
出発物質として用いた４−シス−シアノ−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキサノールは次の如くして製造した： ａ）４−アセトキシシクロヘキサンカルボン酸１１３ｇ
及び塩化チオニル２５０mlの混合物を室温で１時間放置
し、次に還流下で２時間沸騰させた。過剰量の塩化チオ
ニルを留居し、残渣から、残りの塩化チオニルを真空下
で除去した。得られた４−アセトキシシクロヘキサンカ
ルボン酸クロライド（139.1ｇ）を無水塩化メチレン５
００mlで処理し、この混合物を、アンモニアガスで飽和
させ且つ−１０℃に冷却した塩化メチレン2.5に滴下
した。撹拌しながらこの帯赤色懸濁液にアンモニアガス
を更に２時間導入した。次に反応混合物から真空下にて
５０℃で塩化メチレンをできるだけ多く除去した。帯赤
色残渣を水で処理し、塩化メチレンで抽出した。有機抽
出液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。残渣（１０９ｇ）
をジエチルエーテル５００mlに懸濁させた。この懸濁液
を室温で３０分間撹拌し、次に吸引過した。残渣をジ
エチルエーテルで洗浄し、そして乾燥し、かくして、粗
製の４−アセトキシシクロヘキサンカルボン酸アミド９
４ｇが得られた。
テニル）シクロヘキサノールは次の如くして製造した： ａ）４−アセトキシシクロヘキサンカルボン酸１１３ｇ
及び塩化チオニル２５０mlの混合物を室温で１時間放置
し、次に還流下で２時間沸騰させた。過剰量の塩化チオ
ニルを留居し、残渣から、残りの塩化チオニルを真空下
で除去した。得られた４−アセトキシシクロヘキサンカ
ルボン酸クロライド（139.1ｇ）を無水塩化メチレン５
００mlで処理し、この混合物を、アンモニアガスで飽和
させ且つ−１０℃に冷却した塩化メチレン2.5に滴下
した。撹拌しながらこの帯赤色懸濁液にアンモニアガス
を更に２時間導入した。次に反応混合物から真空下にて
５０℃で塩化メチレンをできるだけ多く除去した。帯赤
色残渣を水で処理し、塩化メチレンで抽出した。有機抽
出液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。残渣（１０９ｇ）
をジエチルエーテル５００mlに懸濁させた。この懸濁液
を室温で３０分間撹拌し、次に吸引過した。残渣をジ
エチルエーテルで洗浄し、そして乾燥し、かくして、粗
製の４−アセトキシシクロヘキサンカルボン酸アミド９
４ｇが得られた。
ｂ）無水ピリジン２００ml中の粗製の４−アセトキシシ
クロヘキサンカルボン酸アミド68.8ｇの懸濁液を撹拌し
ながら塩化ベンゼンスルホニル78.7ｇで処理し、この混
合物を一夜放置した。その後、反応混合物を氷水８３０
ml及び濃塩酸４１５ml上に注ぎ、ジエチルエーテルで抽
出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、真空下で蒸発させ、かくして、帯褐色の液
体として粗製の４−アセトキシシクロヘキサンカルボニ
トリル59.5ｇが得られた。
クロヘキサンカルボン酸アミド68.8ｇの懸濁液を撹拌し
ながら塩化ベンゼンスルホニル78.7ｇで処理し、この混
合物を一夜放置した。その後、反応混合物を氷水８３０
ml及び濃塩酸４１５ml上に注ぎ、ジエチルエーテルで抽
出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、真空下で蒸発させ、かくして、帯褐色の液
体として粗製の４−アセトキシシクロヘキサンカルボニ
トリル59.5ｇが得られた。
ｃ）トルエン５２ml中の粗製の４−アセトキシシクロヘ
キサンカルボニトリル18.74ｇの溶液を、撹拌し且つ窒
素通気しながら、水４５ml中の水酸化ナトリウム6.65ｇ
の溶液で処理し、この混合物を更に５時間撹拌した。反
応混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を飽和塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して蒸発させた。残つた帯褐色油（14.6ｇ）をトルエン
に溶解し、シリカゲル上でクロマトグラフイーによつて
分離した。トルエン／アセトン混合物により、非極性の
副生成物6.9ｇの外に、無色の油として４−ヒドロキシ
シクロヘキサンカルボニトリル（シス／トランス混合
物）7.5ｇが溶離された。
キサンカルボニトリル18.74ｇの溶液を、撹拌し且つ窒
素通気しながら、水４５ml中の水酸化ナトリウム6.65ｇ
の溶液で処理し、この混合物を更に５時間撹拌した。反
応混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を飽和塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して蒸発させた。残つた帯褐色油（14.6ｇ）をトルエン
に溶解し、シリカゲル上でクロマトグラフイーによつて
分離した。トルエン／アセトン混合物により、非極性の
副生成物6.9ｇの外に、無色の油として４−ヒドロキシ
シクロヘキサンカルボニトリル（シス／トランス混合
物）7.5ｇが溶離された。
ｄ）無水ジエチルエーテル２５０ml中の４−ヒドロキシ
シクロヘキサンカルボニトリル19.1ｇの溶液をジヒドロ
ピラン21.2ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸1.5ｇで処理
し、この混合物を一夜放置した。次に反応混合物を３Ｎ
水酸化ナトリウム溶液１００ml及び氷１００ｇの混合物
上に注ぎ、エーテル相を分離し、水相を塩化メチレンで
抽出した。合液した有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除
去した。得られた粗製のテトラヒドロピラニルエーテル
（39.5ｇ）をトルエンに溶解し、トルエン中に酸化アル
ミニウムを含むカラムを通して過した（トルエン／ジ
エチルエーテルですすいだ）。４−ヒドロキシシクロヘ
キサンカルボニトリルのテトラヒドロピラニルエーテル
（シス／トランス混合物）32.5ｇが得られた。
シクロヘキサンカルボニトリル19.1ｇの溶液をジヒドロ
ピラン21.2ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸1.5ｇで処理
し、この混合物を一夜放置した。次に反応混合物を３Ｎ
水酸化ナトリウム溶液１００ml及び氷１００ｇの混合物
上に注ぎ、エーテル相を分離し、水相を塩化メチレンで
抽出した。合液した有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除
去した。得られた粗製のテトラヒドロピラニルエーテル
（39.5ｇ）をトルエンに溶解し、トルエン中に酸化アル
ミニウムを含むカラムを通して過した（トルエン／ジ
エチルエーテルですすいだ）。４−ヒドロキシシクロヘ
キサンカルボニトリルのテトラヒドロピラニルエーテル
（シス／トランス混合物）32.5ｇが得られた。
ｅ）無水テトラヒドロフラン５７５ml中のジイソプロピ
ルアミン7.111ｇの溶液を、−７３℃で撹拌し且つ窒素
通気しながら５分間以内に、ヘキサン中のブチルリチウ
ムの1.6Ｍ溶液42.7mlで滴下処理し、この混合物を−７
０℃で更に１５分間撹拌した。次に混合物を−５０℃で
４分間以内に無水テトラヒドロフラン４３ml中の４−ヒ
ドロキシヘキサンカルボニトリルのテトラヒドロピラニ
ルエーテル12.238ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒ
ドロフラン１４mlですすいだ）、この黄色溶液を−５０
℃で１５分間撹拌した。次に反応混合物を−５０℃で８
分間以内に、無水テトラヒドロフラン４３ml中の４−プ
ロモ−１−ブテン7.898ｇの溶液で滴下処理した（無水
テトラヒドロフラン１４mlですすいだ）。黄色反応溶液
を−５０℃で1.5時間、そして室温で更に1.5時間撹拌
し、次に飽和塩化ナトリウム溶液６４０ml中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。残つ
た黄色油（15.2ｇ）をテトラヒドロフラン１４５mlに溶
解し、この溶液を１Ｎ塩酸５０mlで処理し、そして一夜
放置した。次に混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム溶液47.5
mlで処理し、真空下でテトラヒドロフランを除去した。
得られた乳液を塩化メチレンで抽出した。有機相を飽和
塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色油（13.9ｇ）
をトルエンに溶解し、トルエン中にてシリカゲル上でク
ロマトグラフイーによつて分離した。トルエン／アセト
ンにより、まず無極性の不純物2.78ｇ、次に沸点（0.3
ミリバール）１２０℃を有する無色の液体として４−シ
ス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサノール
7.59ｇが溶離された。
ルアミン7.111ｇの溶液を、−７３℃で撹拌し且つ窒素
通気しながら５分間以内に、ヘキサン中のブチルリチウ
ムの1.6Ｍ溶液42.7mlで滴下処理し、この混合物を−７
０℃で更に１５分間撹拌した。次に混合物を−５０℃で
４分間以内に無水テトラヒドロフラン４３ml中の４−ヒ
ドロキシヘキサンカルボニトリルのテトラヒドロピラニ
ルエーテル12.238ｇの溶液で滴下処理し（無水テトラヒ
ドロフラン１４mlですすいだ）、この黄色溶液を−５０
℃で１５分間撹拌した。次に反応混合物を−５０℃で８
分間以内に、無水テトラヒドロフラン４３ml中の４−プ
ロモ−１−ブテン7.898ｇの溶液で滴下処理した（無水
テトラヒドロフラン１４mlですすいだ）。黄色反応溶液
を−５０℃で1.5時間、そして室温で更に1.5時間撹拌
し、次に飽和塩化ナトリウム溶液６４０ml中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。残つ
た黄色油（15.2ｇ）をテトラヒドロフラン１４５mlに溶
解し、この溶液を１Ｎ塩酸５０mlで処理し、そして一夜
放置した。次に混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム溶液47.5
mlで処理し、真空下でテトラヒドロフランを除去した。
得られた乳液を塩化メチレンで抽出した。有機相を飽和
塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、真空下で溶媒を除去した。残つた黄色油（13.9ｇ）
をトルエンに溶解し、トルエン中にてシリカゲル上でク
ロマトグラフイーによつて分離した。トルエン／アセト
ンにより、まず無極性の不純物2.78ｇ、次に沸点（0.3
ミリバール）１２０℃を有する無色の液体として４−シ
ス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキサノール
7.59ｇが溶離された。
同様の方法において、次の化合物を製造した： ４″−ペンチル−ｐ−タ−フエニルカルボン酸４−シス
−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエステ
ル；融点（Ｃ−Ｎ）154.4℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２７２
℃、 ４−トランス−（４′−ペンチルビフエニル）シクロヘ
キサンカルボン酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）127.8
℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２２５℃、 ４−ペンチル安息香酸４−シス−シアノ−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）71.2
℃、 ４′−ペンチル−４−ビフエニルカルボン酸４−シス−
シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエステ
ル；融点（Ｃ−Ｎ）89.8℃、透明点（Ｎ−Ｉ）129.7
℃、 ４−トランス−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸４−
シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエ
ステル；融点（Ｃ−Ｉ）74.9℃、 ４−トランス−（４−ペンチルフエニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）
シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）87.2℃、透明
点（Ｎ−Ｉ）66.5℃。
−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエステ
ル；融点（Ｃ−Ｎ）154.4℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２７２
℃、 ４−トランス−（４′−ペンチルビフエニル）シクロヘ
キサンカルボン酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）127.8
℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２２５℃、 ４−ペンチル安息香酸４−シス−シアノ−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）71.2
℃、 ４′−ペンチル−４−ビフエニルカルボン酸４−シス−
シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエステ
ル；融点（Ｃ−Ｎ）89.8℃、透明点（Ｎ−Ｉ）129.7
℃、 ４−トランス−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸４−
シス−シアノ−４−（３−ブテニル）シクロヘキシルエ
ステル；融点（Ｃ−Ｉ）74.9℃、 ４−トランス−（４−ペンチルフエニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸４−シス−シアノ−４−（３−ブテニル）
シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｉ）87.2℃、透明
点（Ｎ−Ｉ）66.5℃。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式 式中、Ｘ１は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ
Ｏ−または−ＯＯＣ−を表わし；記号Ｙ１及びＹ２の一
方は水素を表わし且つ他方はシアノを表わし；Ｒ２は最
大７個の炭素原子を有するトランス−１−アルケニル、
トランス−３−アルケニル、４−アルケニルまたはアル
キルを表わし；Ｒ１は基Ｒ１１−Ａ４−Ａ５−を表わ
し、そしてＡ４及びＡ５は相互に独立に単一共有結合ま
たは１，４−フエニレンを表わし；Ｒ１１は最大７個の
炭素原子を有するトランス−１−アルケニル、トランス
−３−アルケニル、４−アルケニル、トランス−２−ア
ルケニルオキシ、３−アルケニルオキシを表わしまたは
Ｒ２がアルケニル基を表わす場合には、Ｒ１１はさらに
最大７個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキ
シも表わし；環Ａ１は１，４−フエニレンまたは一般式 の基を表わし；そしてＹ３及びＹ４は水素を表わすか或
いは、Ｘ１が−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす場合には、Ｙ４
はさらにシアノも表わす、 の化合物。 - 【請求項２】Ｒ１及びＲ２が相互に独立にトランス−１
−アルケニル、トランス−３−アルケニルまたは４−ア
ルケニルを表わすか、或いは残基Ｒ１及びＲ２の一方は
またアルキルを表わす特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 - 【請求項３】Ｘ１が−ＣＨ２ＣＨ２−を表わし、Ｒ１及
びＲ２が相互に独立にトランス−１−アルケニル、トラ
ンス−３−アルケニルまたは４−アルケニルを表わす
か、或いは残基Ｒ１及びＲ２の一方はまたアルキルを表
わし、環Ａ１が式IIの基を表わし、そして記号Ｙ３が水
素を表わし、且つＹ４がシアノを表わす特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 - 【請求項４】Ｒ２がトランス−１−アルケニル、トラン
ス−３−アルケニルまたは４−アルケニルを表わし、そ
してＲ１がアルキルを表わす特許請求の範囲第２項また
は第３項記載の化合物。 - 【請求項５】Ｒ２がトランス−３−アルケニルを表わし
且つＲ１が４−アルケニルまたはアルキルを表わす特許
請求の範囲第４項記載の化合物。 - 【請求項６】Ｙ１及び存在する置換基Ｙ３が水素を表わ
し、そしてＹ２がシアノを表わす特許請求の範囲第１〜
５項のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項７】少なくとも２種の成分を含有し、そのうち
の１つの成分が一般式 式中、Ｘ１は単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ
Ｏ−または−ＯＯＣ−を表わし；記号Ｙ１及びＹ２の一
方は水素を表わし且つ他方はシアノを表わし；Ｒ２は最
大７個の炭素原子を有するトランス−１−アルケニル、
トランス−３−アルケニル、４−アルケニルまたはアル
キルを表わし；Ｒ１は基Ｒ１１−Ａ４−Ａ５−を表わ
し、そしてＡ４及びＡ５は相互に独立に単一共有結合ま
たは１，４−フエニレンを表わし；Ｒ１１は最大７個の
炭素原子を有するトランス−１−アルケニル、トランス
−３−アルケニル、４−アルケニル、トランス−２−ア
ルケニルオキシ、３−アルケニルオキシを表わしまたは
Ｒ２がアルケニル基を表わす場合には、Ｒ１１はさらに
最大７個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキ
シも表わし；環Ａ１は１，４−フエニレンまたは一般式 の基を表わし；そしてＹ３及びＹ４は水素を，表わすか
或いは、Ｘ１が−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす場合には、Ｙ
４はさらにシアノも表わす、 の化合物であることを特徴とする液晶組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH315284 | 1984-06-29 | ||
| CH3152/84-5 | 1985-04-17 | ||
| CH1638/85-6 | 1985-04-17 | ||
| CH163885 | 1985-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6130564A JPS6130564A (ja) | 1986-02-12 |
| JPH0641446B2 true JPH0641446B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=25688240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60142374A Expired - Lifetime JPH0641446B2 (ja) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | シクロヘキサンカルボニトリル類 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4629581A (ja) |
| EP (1) | EP0172360B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641446B2 (ja) |
| DE (1) | DE3566113D1 (ja) |
| HK (1) | HK86190A (ja) |
| SG (1) | SG62390G (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985583A (en) * | 1982-08-26 | 1991-01-15 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclohexane derivatives |
| EP0107759B1 (de) * | 1982-08-26 | 1992-12-16 | MERCK PATENT GmbH | Cyclohexanderivate und ihre Verwendung als Komponenten Flüssigkristalliner-Dielektrika |
| EP0122389B1 (de) * | 1983-03-16 | 1987-08-05 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Flüssigkristallkomponenten mit einer Alkenylseitenkette |
| EP0169327B1 (de) * | 1984-05-25 | 1988-01-13 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Phenylisothiocyanate |
| US5238602A (en) * | 1984-07-16 | 1993-08-24 | Hoffmann La Roche Inc. | Liquid crystals |
| CH666259A5 (de) * | 1984-11-14 | 1988-07-15 | Nii Prikladnych | Fluessigkristalline 4-n-pentylphenylester der 4'-(trans-4''-n-alkylcyclohex-2-enoyloxy)-benzoesaeuren. |
| DE3510434A1 (de) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Cyclohexanderivate |
| DE3510432A1 (de) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Cyclohexanderivate |
| DE3667170D1 (de) * | 1985-03-26 | 1990-01-04 | Hoffmann La Roche | Alkenylsubstituierte phenylisothiocyanate und benzonitrile. |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3231707A1 (de) * | 1982-08-26 | 1984-03-01 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Cyclohexanderivate |
| EP0107759B1 (de) * | 1982-08-26 | 1992-12-16 | MERCK PATENT GmbH | Cyclohexanderivate und ihre Verwendung als Komponenten Flüssigkristalliner-Dielektrika |
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-
1985
- 1985-06-26 US US06/749,160 patent/US4629581A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-26 DE DE8585107913T patent/DE3566113D1/de not_active Expired
- 1985-06-26 EP EP85107913A patent/EP0172360B1/de not_active Expired
- 1985-06-28 JP JP60142374A patent/JPH0641446B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
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- 1990-10-25 HK HK861/90A patent/HK86190A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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