JPS5976027A - 新規な環化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式Ｉ Ｒ１−Ｑｌ−（ＣＨ２）ｍ−（ｃｏｏ）ｎ−（ｃＨ２）
ｐ−Ｑ”−Ｒ”　　　Ｉで示される新規な環化合物に関
する。式■において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、各場
合に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
コキシ、Ｆ、’Ｃ７，Ｂｒ、　ＣＮまだは−Ｑ３　Ｒ３
であり、基Ｒ１またはＲ２の一方はまたＨであり；Ｑｌ
、Ｑ２およびＣはそれぞれ、置換されていないかまだは
置換基として１〜４個のフッ素、塩素および（捷たけ）
臭素原子を有する１、４−フェニレン、１．４＝シクロ
ヘキシレン、１．４−ジシクロ（２・２・２）オクチレ
ンオたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり
、　Ｒ３は各場合に１〜８個の炭素原゛　　子を有する
アルキル捷たはアルコキシ、Ｈ，Ｆ。

ＣＬ、Ｂｒ”ｔたはＣＮであり；ｍは１．２．３．４．
５寸たは６であり；ｎはＯまたは１であり；そしてｐは
０．１．２．３．４または５であり；（ｍ＋ｐ）の合計
は、２．４または６であり；（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計は少
なくとも３である；。

但し、ｎ＝１、および（捷たけ）　（ｍ＋ｐ　）−６、
および（捷だけ）基Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１個がＦ、
ＣＩ、または］Ｂ３であり、そして（または）基Ｒ１〜
Ｒ３のいずれもがＣＮではなく、そして（オだけ）基Ｒ
１〜Ｒ３のうちの２個がＣＮである場合には、Ｑ３は置
換されていないかまだは置換基とし＝　９− てフッ素、塩素または臭素を有する１、４−フェニレン
基のみを表わす。

簡略にするために、本明細書の１ノ、下の記載において
、■、４−フェニレン基は「Ｐｈｅ」で、１，４−シク
ロヘキンレン基はｒｃｙｊで、ビシクロ（２・２・２）
オクチレン基は「Ｂ１」で、そしてＪ、３−ジオキサン
−２，５−ジイル基は「Ｄｌｏ」で表わし、これらの基
、特に１，４−フェニレン基は着換されでいないかまた
は１〜４個のフッ素、塩素および（または）臭素原子で
置換されていることができるものとする。

さらに寸だ、簡単にするために、本明細書において、基
−（ＣＨ２）ｍ　（ｃｏｏ）ｎ　（ＣＨ２）ｐ−は「ｚ
」の略号で表わす。

類似化合物が、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，
６１７，５９３号明細書から既知である。この明細書は
、たとえば一般式 （式中基ＸおよびＹの一方はンアノ基であり、１０− 他の一方は、特にアルキルまたはアルコキシ基であるこ
とができ、そして基Ａは、特に−（ＣＨ２）４−である
ことができる）を開示している。

同様の類似化合物が寸だ、たとえば西ドイツ国公開特許
出願第２，６１７，５９３号明細書から既知であり、そ
の弐Ｉの化合物は液晶誘電体、特にねじれセル、ゲスト
−ホスト作用、整列相の変形作用または動的散乱作用の
原則に基づく表示用の液晶誘電体の成分として使用でき
る。

本発明は液晶誘電体の成分として適している新規で安定
な液晶捷だはメソゲニック化合物を見い出すという目的
に基づいている。この目的が弐■の化合物を提供するこ
とにより達成された。

ここに、一般式Ｉの化合物が液晶誘電体の成分として使
用するのに極めて適することが見い出された。特に、こ
れらの化合物は広いネマチック範囲および低い粘度を有
する安定な液晶相の製造を可能にする。

さらに壕だ、式■の化合物を提供することは適用技術の
種々の観点から極めて一般的な方法でネマチック混合物
の生成に適する液晶物質の範囲を顕著に拡大する。

式■の化合物は広い適用分野を有する。置換基を選択す
ることによって、これらの化合物は液晶誘電体が主とし
てこの化合物から構成されている基材として使用できる
。しかしながら、式■の化合物に、その他の群の化合物
に属する液晶基材を加えて、たとえばこのような誘電体
の粘度または複屈折を減少させることもできる。

弐Ｉの化合物、特にソスー位置に置換基を有する／クロ
ヘキサンまたはジオキサン環を有する化合物、および寸
だ、そのＲ１および（＝！たけ）Ｒ２がＨ，（４，Ｂｒ
またはＣＮである化合物はまた、液晶誘電体の成分とし
て使用できる別の物質の製造用の中間体生成物として使
用するのにも適している。

純粋力状態で、式Ｉの化合物は無色であり、電子光学用
途に有利な位置にある温度範囲内で低粘度の液晶メゾフ
ェースを形成する。この化金物はまた化学的に安定であ
る。

従って、本発明は式■の化合物およびそれらの製造方法
に関する。この方法はそのＨ原子の代りに１個またはそ
れ以上の還元可能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有
する以外は式■に相当する化合物を還元剤で処理するか
、または式Ｉのエステル（ｎ＝１）を製造するだめに、
式■ Ｒ”　Ｑ’　（ＣＨ２）ｍ　Ｃ００Ｈ、（Ｈ）（式中Ｒ
１、Ｑｌおよびｍは前記の意味を有する）のカルボン酸
またはその反応誘導体の１種を弐■ Ｔ−１０−（ＣＨ２）ｐ−Ｑ２−Ｒ２（［ｎ）（式中Ｒ
２、Ｑ２およびｐは前記の意味を有する）のアルコール
またはフェノール化合物、寸たはその反応性誘導体の１
種と反応させるか、またはその基Ｑ１〜Ｑ３の少なくと
も１個が１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基である
式■のジオキサン誘導体を製造するために、相当するア
ルデヒド化合物を相当する１、３−ジオール化合物と反
−］３一 応させるか、または式Ｉのニトリル［Ｒ１、Ｒ２および
（捷たけ）Ｒ”＝ＣＮ］を製造するためて、相当するカ
ルボキシアミド化合物を脱水させるか、捷たは式ｌのエ
ーテル（Ｒ］、Ｒ２および（寸たけ）Ｒ３−アルコキン
〕を製造するために、相当するヒドロキン化合物をエー
テル化するか、および（または）場合により、式Ｉの塩
素化合物まだは臭素化合物〔Ｒ１、Ｒ２および（まだは
）Ｒ”＝ｃｙｌまたはＢｒ）をンアン化物に反応させる
、ことを特徴とする方法である。

本発明Ｕｔだ、弐■の化合物を液晶誘電体の成分として
使用することに関する。本発明はまた、式■の化合物の
少なくとも１種を含有する液晶誘電体およびまだこの種
の誘電体を含有する電子光学表示要素に関する。

特に表示がないかぎり、本明細書において、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｑｌ、Ｑ２、Ｑ３、ｍ、　ｎ　　およびｐは前
記の意味を有するものとする。

従って、式Ｉの化合物は部分式Ｉａ〜Ｔｐの化合物を包
含する。

１４− Ｒ］Ｑ１（ＣＨ２）Ｑ　Ｑ２Ｒ”　　　　　　　　　　
　　Ｔａ（式中ｑは４寸たは６である）、詳細に言えば
Ｒ’　Ｑ”（ＣＨ２）＋　Ｑ”　Ｒ２Ｉ　ｂおよび Ｒ”　Ｑ”　（ＣＨ２）６　Ｑ”　Ｊ’ｔ２ＩｃｉＲ”
−Ｑｌ（ＣＴｉ２）ｍ−ＣＯＯ−（ＣＨ２）Ｔ）　Ｑ”
　Ｒ２１ｄ詳細に言えば： Ｒ］−Ｑ’　−ＣＨ２−Ｃｏｏ−ＣＴ（２−Ｑ２−Ｒ２
Ｉ　ｅＲ”　Ｑ１ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＨ２）３　Ｑ”　Ｒ
”　　　　　　　ＩｆＲｌ−Ｑ１ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＨ２
）５　Ｑ”　Ｒ”　　　　　　　ＩｇＲ”　Ｑ”　　（
ＣＨ２）２−Ｃｏｏ−Ｑ２−Ｒ２１ｚＲ’　−Ｑ’−（
Ｃ）＋２）２−Ｃｏｏ−（ＣＨ２）２　Ｑ２Ｒ”　　　
　　　Ｉ　ｉＲ”　−Ｑ’−（ＣＨ２）２−Ｃｏｏ−（
ＣＨ２）４　Ｑ２Ｒ”　　　　　　　ＩｊＴ’＋１−Ｑ
’−（ＣＨ２）３−Ｃｏｏ−ＣＨ２−Ｑ２−Ｒ２ＩｋＲ
”　−Ｑ”−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ（ＣＨ２）３　Ｑ２
−Ｒ２Ｉ　ＩＲ”　−Ｑ”−（ＣＨ２）４−Ｃｏｏ−Ｑ
２−Ｒ２１ｚＲ’−Ｑｌ−（ＣＨ２）４−Ｃｏｏ　−（
ＣＨ２）２−Ｑ２−Ｒ２Ｉ　ｎ１’＋１−Ｑ’−（ＣＪ
（２）５−Ｃｏｏ−ＣＨ２Ｑ２−Ｒ２Ｉ。

Ｒ”−ｑ’−（ｃＨ，）６−ｃｏｏ−ｑ２−Ｒ”　　　
　　　　　　　Ｔｐこれらの中で、式Ｉａ、　Ｉｂ、　
Ｉｃ　　およびＴｅの化合物が特に好ましい。

２個の環を含有する弐Ｉの化合物は部分式Ｔｑ〜ｒａｆ
の化合物を包含し、これらの化合物中では、式ＴｑＳＩ
ｒ、　ｒｕ、　Ｉｖ、　ＴａａおよびＴａｆの化合物が
特に好捷しい。

Ｒ１−Ｐｈｅ　−Ｚ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　
　　　　ＩｑＲｌ−Ｐｈｅ−Ｚ　ＣＹ−Ｒ”　　　　　
　　　　　　　Ｔ　ｒＲｌ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｂ１．−Ｒ”
　　　　　　　　　　　　ｒｓＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｄｊ
、ｏ−Ｒ２Ｉ　ｔＲｌ−Ｃｙ−Ｚ−Ｐｂｅ　−Ｒ”　　
　　　　　　　　　　ｒｕＲ’−Ｃｙ−Ｚ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｔｖ Ｒ”　−Ｃｙ−Ｚ−Ｂｉ　−Ｒ”　　　　　　　　　　
　　　ＴｗＲｌ−Ｃｙ−Ｚ−Ｄｉｏ　−Ｒ”　　　　　
　　　　　　　ＴｘＲｌ−Ｂ　ｊ　−Ｚ−Ｐｈ　ｅ−Ｒ
２１ｙＲｌ−Ｂｉ　−Ｚ−Ｃｙ−Ｒ２１ｚ Ｒ’−Ｂｉ−Ｚ−Ｂｉ　−Ｒ”　　　　　　　　　　　
　　ＩａａＲ’−Ｂｉ−Ｚ−Ｄｊ、ｏ−Ｒ２１ａｃＲ１
−Ｄｊｏ　−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｒ２１ａｃＲ”−Ｄｉｏ−Ｚ
−Ｃｙ−Ｒ２１ａｃ Ｒ”−Ｄｊ、ｏ−Ｚ−Ｂｉ−Ｒ２１ａｃＲ１−Ｄｊ、ｏ
　−Ｚ−Ｄｊ、ｏ−Ｒ２１ａｃＲ個の環を含有する式■
の化合物の中では、部分式Ｉａｇ　−Ｔａｊを有する化
合物が特に好ましい。

Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｂｅ−Ｒ２’　　　　　
　　ｒａｇＲｌ−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｒ２１
ａｃＲ１−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２１ａｃＲ１
−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙ−Ｒ２１ａｃＲ個の環を含有
する弐Ｔの化合物の中では、部分式１ａｋ〜ｒａｐを有
する化合物が特に好ましい： Ｒ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　
　　　　　　　ＩａｋＲ”　−Ｃｙ−Ｐｂｅ＝Ｚ−Ｐｈ
ｅ−Ｃｙ−Ｒ２１ａｃＲ”−Ｄｉ、ｏ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐ
ｈｅ−Ｄｉｏ−Ｒ２１ａｃＲ”　−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｚ−
Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２１ａｃＲ１−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｚ−Ｃ
ｙ−Ｃｙ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　Ｉａ。

Ｒ”−Ｄｉｏ−Ｃｙ−Ｚ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｒ２Ｉａｐ式
■およびまだ式Ｉａ〜Ｉａｐの化合物において、アルキ
ルおよび（または）アルコキシ基は直鎖状才たは分枝鎖
状であることができる。好まし１７− くは、これらは直鎖状であって、２．３．４．５または
６個の炭素原子を含有する。従って、好ましくはエチル
、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、エトキン、
プロポキシ、ブトキシ、ペントキ／まだはへキンルオキ
シであり、またメチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デンル、ウンデシル、ドブフル、メトキシ、ヘゲチルオ
キ７、オクチルオキン、デンルオキシ、ウンデシルオキ
シおよびドブフルオキシでありうる。

分枝側鎖基Ｒ１・Ｒ２またはＲ３を有する式Ｉおよびま
だ式１ａｘＩａｐの化合物もまた、これらの化合物が慣
用の液晶基材に優れた溶解性を有することから、場合に
より重要であり、特にこれらが光学活性を有する場合に
は、キラルドーピング物質として重要である。一般に、
この種の分枝鎖状基は１個より多くない鎖分枝を有する
。

好ましい分枝鎖状基Ｒ１およびＲ２はインプロビル、２
−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２
−メチルプロピル）、２−メチルプ１８− チル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチ
ルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキンル
、２−へブチルペンチル、イノプロポキン、２−メチル
プロポキン、２−メチルブトキン、３−メチルブトキシ
、２−メチルペントキン、３−メチルペントキシ、２−
エチルへキシルオキシ、■−メチルへキシルオキシおよ
び１−メチルへブチルオキシである。

特に、Ｒ１およびＲ２はアルキル、アルコキ７またはＣ
Ｎが好ましい。式■およびまた式Ｉａ〜Ｉａｐの化合物
の中で、好ましい化合物はそこに含まれている基の少な
くとも１個が前記の好ましい意味の１つを有する化合物
である。特に好ましい狭い範囲の群の化合物は式１ａｑ
　−Ｉｂｆの化合物である： Ｒ”−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−Ｐｂｅ　−Ｒ”　　　　
　　　　　　　Ｉａｑアルコキシ−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）
ｑ−Ｐｈｅ−アルコキシ　　　　　　　ｆａｒＮＣ−Ｐ
ｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　　　　　
　　、　　　　Ｔａ５Ｒ１Ｐｂｅ　　（ＣＨ２）Ｑ　　
Ｐｈｅ　　ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　Ｉａｔ
Ｒ３−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　
　　　　　　　　　　Ｉａｕアルキル−Ｐｈｅ−（ＣＨ
２）ｑ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　　　　　ｌａｖアルコ
キシ−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−Ｐｈ　ｅ−ＣＮ　　　　
　　　　ｌ　ａＷＲ”−Ｃｙ−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−
Ｐｈｅ−Ｃｙ−ｆ　　　　　　　　Ｉ　ａＸアルキル−
Ｃｙ−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）ｑ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−７＃キル
　　ＩａｙＲｌ−Ｐｈｅ−ＣＨ２−Ｃｏｏ−ＣＨ２−Ｑ
２−Ｒ”　　　　　　　　　■ａｚＲ１−Ｐｈｅ−ＣＨ
３−Ｃｏｏ−ＣＨ２−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　
Ｔ　ｂａＲｌ−Ｐｈｅ−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−Ｐｈ
ｅ　−ＣＮ　　　　　　　　　ＩｂｂＲ”−Ｐｈｅ−Ｃ
Ｈ２−Ｃｏｏ−ＣＨ２−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　
　　Ｉｂｅ（式中２個のＲ３基は同一または異なること
ができる） Ｒ”−Ｐｈｅ−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−Ｐｈｅ−ＣＮ
　　　　　　　Ｊ　ｂｄＲ３−Ｃｙ−Ｐｈｅ−ＣＨ２−
Ｃｏｏ−ＣＨ３−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　Ｉｂｅ（式中
２個のＲ３基は同−寸たけ異なることができる） Ｒ３−Ｃｙ−Ｐｈｅ−ＣＨ２−Ｃｏｏ−ＣＨ２−Ｐｈｅ
−ＣＮ　　　　　Ｔ　ｂｆ式■およびまた式Ｈａ〜）ｂ
ｆの化合物において、好ましい１立体異性体はシクロヘ
キセンおよび（または）ジオキサンジイル基上の置換基
が各場合に、相互に対してトランス位置にあるものであ
る。

式Ｉの化合物は、文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅ
ｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市のＧｅｏ
ｒｇ　−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）のような標準的文献〕に
記載の方法のよう々それら自体既知である方法により、
特に既知であって、当該反応に適する反応条件下に、製
造する。これらの方法において、それら自体既知である
が、ここに詳細には説明しない変法の使用もまた可能で
ある。

所望により、原料物質はまだその場で、すなわちこれら
を反応混合物から分離することなく、直ちにさらに反応
させて式Ｉの化合物を生成させる方法で、生成できる。

式１ａの化合物はそのＨ原子の代りに１個またはそれ以
上の還元可能な基および（まだは）Ｃ−Ｃ結合を有する
以外は式■に相当する化合物を還元することにより製造
すると好ましい。

適当な還元可能な基としては、カルボニル基、特にケト
基が好ましく、まだたとえば芳香族環に結合したハロゲ
ン原子まだは遊離のまたはエ２１− ステル化したヒドロキシ基も好ましい。還元に好適な原
料物質は、基−（ＣＨ２）ｍ−の代りに基”　（ＣＨ２
）ｍ−１−を、および（まだは）基−（ＣＨ２）ｐ−の
代りに基−（ＣＨ２）ｐ−１−Ｃｏ−を、および（まだ
は）シクロヘキサン環の代りにシクロヘキセン環ヲ有す
る以外は式Ｉに相当する化合物である。

還元に好適な原料物質の例としては、式％式％ （式中ｒは０または１であり、８は２．３．４まだは５
であり、ｔは０まだは１であり、（ｒ＋ｔ）の合計は１
または２であり、そして（ｒ＋ｓ＋ｔ）の合計は４また
は６である）のケトン化合物がある。詳細に言えば、こ
れらの化合物は次式の化合物である： Ｒ１−Ｑ”−Ｃ□−ＣＮ５−ＣＨ２−Ｃｏ−Ｑ”−Ｒ２
Ｒ１−Ｑ”−Ｃｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｑ２−Ｒ
２Ｈ”　−Ｑ、’−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０−Ｑ
２−Ｒ２Ｒ’−Ｑ、１−Ｃｏ−（ＣＨ２）、−Ｃｏ−Ｑ
２−Ｒ２Ｈ”−Ｑｌ−Ｃｏ−（ＣＨ２）５−Ｃｏ−Ｑ２
−Ｒ”Ｒ”−Ｑ”−（Ｃ１２）５−Ｃｏ−Ｑ２−Ｒ２２
２− これらの化合物において、Ｃｏ基に結合している基Ｑ１
またはＱ２は基ｐｈθが好ましい。これらのケトン化合
物は、たとえば式Ｒ’−Ｐｈｅ−ＨまたはＨ−Ｐｈｅ−
Ｒ２の相当する芳香族化合物と式％式％ の相当する酸クロリドとのフリーデル−クラフッ反応に
よシ得ることができる。

シクロヘキセン環を含有する原料物質の例には式Ｖ （式中ＵおよびＶはそれぞれ０または１である）の化合
物がある。

式■の原料化合物は、たとえば４−Ｒ３−シクロヘキサ
ノンを式Ｌｉ−（Ｐｈｅ　）ｕ−ｚ　（Ｐｈｅ　）ｖ−
Ｌｉの有機金属化合物または相当するグリニヤール化合
物と反応させ、生成するカルビノール化合物を次いで脱
水することにより得ることができる。

この還元は約Ｏ〜約２００′の温度および約１〜約２０
０パールの圧力下に、不活性溶剤、たとえばメタノーノ
ペエタノールまたはイソプロパツールのようなアルコー
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）またはジオキサン
のようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸
のようなカルボン酸、またはシクロヘキサンのような炭
化水素中で接触水素添加により行なうと好寸しい。

適当な触媒はＰｔまたはＰｄのような貴金属が好ましく
、これらは酸化物の形で（たとえばＰｔＯ２まだはｐａ
ｏ　）、支持体上で（たとえば木炭、炭酸カルシウムま
だは炭酸ストロンチウム上のＰｄ）、まだは微細に粉砕
した形で（たとえばＰｔブラック）、使用できる。前記
式■のケトンはまたクレメンゼンの方法〔亜鉛、アマル
ガム化した亜鉛またはスズおよび塩酸を、好ましくは水
性アルコール性溶液中で、まだは水／ベンゼンまたは水
／トルエンを用いる不均質相中で、約８０〜１２０’Ｃ
の温度で使用する〕により、まだはウオルフーキシュナ
ーの方法〔ヒドラ°ジンを、好ましくはＫＯＨ−ｊだは
ＮａＯＨのようなアルカリの存在下に、ジエチレングリ
コールまたはトリエチレングリコールのような高沸点溶
剤中で、約１００〜２００°の温度で使用する〕により
還元することもできる。

式Ｉのエステル（ｎ＝１　）はまだ式■の相当するカル
ボン酸（！たはそれらの反応性誘導体）ｔ［ＩＩＩのア
ルコールまだはフェノール（またはそれらの反応性誘導
体）でエステル化することにより得ることができる。

前記カルボン酸の適当な反応性誘導体は、特に酸ハライ
ド、中でも酸クロリドおよび酸プロミド、およびまた酸
無水物、たとえば式Ｒ１−Ｑ”−（ＣＨ２）ｍ−Ｃｏ−
０−ＣＯＣＨ３の混合酸無水物、アジドまたはエステル
、特にアルキル基に１〜４個ノ炭素原子を有するアルキ
ルエステルである。

前記アルコールまたはフェノールの適当な反２５一 応性誘導体は、特に式ＭＯ−（ＣＨ２）ｐ−Ｑ”−Ｒ２
（式中Ｍは１当量の金属、好ましくはＮａまだはＫのよ
うなアルカリ金属である）の相当する金属アルコレート
またはフェネートである。

このエステル化は不活性溶剤の存在下に行なうと有利で
ある。非常に好適な溶剤は、特にジエチルエーテル、ジ
ーｎ−ブｆルエーテル、ＴＨＦ　１ジオキサンまたはア
ニソールのようなエーテル；アセトン、ブタノン捷たけ
シクロヘキサノンのようなケトン；ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ　）またはリン酸へキサメチルトリアミドの
ようなアミド１ベンゼン、トルエンまタハキシレンのよ
うな炭化水素；四塩化炭素またはテトラクロルエチレン
のようなハロゲン化炭化水素；およびジメチルスルホキ
シドまだはスルホランのようなスルホキシド；である。

水−不混和性溶剤を同時に使用して、エステル化で生成
した水を共沸蒸留により除去すると有利であることもあ
る。有機塩基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリ
エチルアミンの過剰量をニス　２６− モル化用溶剤として場合によシ使用することもできる。

エステル化はまた溶剤の不存在下に、たとえば酢酸ナト
リウムの存在下に反応成分を単に加熱することにより実
施することもできる。

反応温度は通常、−５０°〜＋２５０°、好捷しくは一
２０〜＋８０°である。これらの温度で、エステル化反
応は一般に、１５分〜４８時間後に完了する。

各場合において、このエステル化の反応条件は使用する
原料物質の性質にほとんど依存する。

従って、遊離のカルボン酸化合物は一般に、遊離のアル
コールまたはフェノール化合物と、強酸、たとえば塩酸
または硫酸のような鉱酸の存在下に反応させる。好まし
い反応様式は酸無水物、または特に酸クロリドをアルコ
ールと、好ましくは塩基性媒質中で反応させる方法であ
り、重要な塩基としては、特に水酸化ナトリウムまだは
水酸化カリウムのよう々アルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまだは重炭
酸カリウムのようなアルカリ金凧炭酸塩または重炭酸塩
、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカリ
金属酢酸塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金
属水酸化物、捷たけトリエチルアミン、ピリジン、ルチ
ジン、コリジン捷たはキノリンのような有機塩基がある
。エステル化の他の好適な態様は先ずアルコール捷だは
フェノール化合物をナトリウムアルコレートまたはフェ
ネートまだはカリウムアルコレート寸だはフェネートに
、エタノール性水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
溶液による処理により、変換し、このアルコレートまた
はフェネートを単離し、次いでアセトンまたはジエチル
エーテル中に重炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとと
もに攪拌することにより懸濁し、次いで酸クロリドまだ
は無水物のジエチルエーテル、アセトン寸だはＤＭＦ溶
液をこの懸濁液に、好ましくは約−５〜＋２０゜の温度
で加えろことよりなる方法である。

式Ｉのジオキサン誘導体〔式中基Ｑ１、Ｑ２および（１
だは）　Ｑ３の１つが１，３−ジオキサン−２，５−ジ
イル基である〕は相当するアルデヒド化合物、ｋ　ト、
ｔ　ハ式Ｒ”−ＣＨｏ、　Ｒ２−ＣＨ０１Ｏ＝ＣＨ−Ｚ
−Ｑ２−Ｒ２まだはＲ１−Ｑｌ−Ｚ−ＣＨＯのアルデヒ
ド（またはその反応性誘導体）を相当する１、３−ジオ
ール化合物、たトエば式（ＨＯＣＨ２）２Ｃｌ−Ｚ−Ｑ
２−Ｒ２、Ｒ１−Ｑｌ−Ｚ−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ，）２、
ＲｌＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２　ｉ’＊　ハ（ＨＯＣＨ２）
２ＣＨ−Ｒ２の化合物（まだはその反応性誘導体の１種
）と、好ましくはベンゼンまだはトルエンのよう々不活
性溶剤および（まだは）触媒、たとえば硫酸、×ンゼン
スルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸のような強酸
の存在下に、約加〜約１５０°、好ましくは８０〜１２
０°の温度で反応させることにより製造すると好ましい
。

原料物質の適当な反応性誘導体は主としてアセタール化
合物、たとえば式Ｒ１−ＣＩ（（ＯＲ’）２、Ｒ２−Ｃ
Ｈ（ＯＲ４）２、（Ｒ’０）２Ｃｌ−Ｚ−Ｑ２−Ｒ”、
Ｒ”−Ｑ、１−Ｚ−ＣＨ（ＯＲ’）２、Ｒ５−ＣＨ（Ｏ
ＣＨ３）２ＣＨ−Ｚ−Ｑ２−Ｒ２、Ｒ１−Ｑ、１−Ｚ−
ＣＨ（ＣＨ２０）、ＣＨ−Ｒ５、Ｒ’　ＣＨ（ＣＨ２０
）２−ＣＨ−Ｒ”ｌ　タはＲ５−ＣＨ（ＯＣＨ２）２Ｃ
Ｈ−Ｒ２（各式中Ｒ′は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルであるか、または２個の基Ｒ４は一緒になって２
まだは３個の炭素原子を有するアルキレン−２９＝ であり、そしてＲ５はＨ１１〜４個の炭素原子を有する
アルキルまたはフェニルである）の化合物である。

前記アルデヒド化合物および１，３−ジオール化合物お
よびまたそれらの反応性誘導体はいくつかの場合につい
て既知であり、いくつかの場合においてこれらの化合物
は文献から既知の化合物から有機化学の標準方法により
難なく製造できる。たとえば、アルデヒド化合物は相当
するアルコール化合物の酸化により、または相当するカ
ルボン酸捷たはその誘導体の還元により得ることができ
、そしてジオール化合物は相当するジエステル化合物の
還元によシ得ることができる。

式■のニトリル〔Ｒ１、Ｒ２および（−または）　Ｒ３
＝　ＣＮ　）、特に式Ｈａｓ、　　Ｈａｔｌｌａｕ、　
　Ｉａｖ、　　Ｉａｖ。

ｌｂｂ、■ｂｄおよびｉｂｆの化合物を製造するために
は、相当する酸アミド、たとえば式 ％式％ 合物を脱水させることができる。このアミド化−３〇− 合物ば、たとえば相当するエステルまだは酸ハライドか
らアンモニアとの反応により得ることができる。適当々
脱水剤の例としては、５ＯＣＬ２、ＰＣｌ３、ＰＣ２５
、ＰＯＣｌ２．５Ｏ３ｃＬ２またはｃｏｃｔ２ノヨうな
有機酸クロリド、およびＰ２Ｏ５、Ｐ２Ｓ５またはＡｔ
Ｃ７−３（たとえばＮａＣＬとの複合化合物の形で）、
および芳香族スルホン酸およびスルホニルハライドがあ
る。この反応は不活性溶剤の存在または不在下に、約Ｏ
〜１５０“の温度で実施できる；適当な溶剤の例には、
ピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼ
ン、トルエンまだはキシレンのような芳香族炭化水素、
またはＤＭＦのようなアミドがある。

式■のアルコキシ化合物〔Ｒ１、Ｒ２および（ま＆ハ）
Ｒ”−アルコキシ〕は相当するヒドロキシ化合物、好ま
しくは相当するフェノール化合物のアルキル化により得
ることができる。ヒドロキシ化合物を先ず相当する金属
誘導体に、たとえばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３ま
だはに２ｃｏ３で処理することにより相当するアルカリ
金属アルコレートｔたけアルカリ金属フェネートに変換
すると好ましい。このアルコレート寸たはフェネートは
次いで相当するアルキルハライドまだはスルホネート、
まだは硫酸ジアルキルで、好ましくはアセトン、ＤＭＦ
またはジメチルスルホキシドのような不活性溶剤または
過剰量の水性まだは水性−アルコール性ＮａＯＨ４だは
ＫＯＨ中で、約加〜１００°の温度で反応させることが
できる。

式■の二）　ＩＪル化合物（Ｒ１、Ｒ２および（−！だ
け）Ｒ３）を製造するだめには、式Ｉの相当する塩素ま
たは臭素化合物［Ｒ１、Ｒ２および（−またけ）Ｒ３−
Ｃ４−またはＢｒ　］をまたシアン化物、好捷しくはＮ
ａＣＮ　、　ＫＣＮ−４だはＣＨ２（ｃＮ）２　　のよ
うな金属シアン化物と、たとえば１リジンの存在下ニ、
ＤＭＦ−ｉたはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶
剤中で、２０〜２００°の温度で反応させることもでき
ろ。

本発明による誘導体は少なくとも１種の式■の化合物を
包含する２〜１５種δ、好ましくは３〜１２種の成分よ
シなる。その他の成分はアズキシ×ンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエー
ト化合物、フェニルマタハシクロへキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化
合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロへキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化
合物、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、
４．４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物、フ
ェニルピリミジン化合物、シクロヘキシルピリミジン化
合物、フェニルジオキサン化合物またはシクロへキシル
ジオキサン化合物および場合により、ハロゲン化したス
チルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、ト
ラン化合物およヒｆｉｔ換ケイ皮酸化合物を含む群に属
するネマチック捷だはネマトゲニック物質、特に既知の
物質から選択すると好ましい。

この種の液晶誘電体の成分として適する最も重要な化合
物は式■ ３３− Ｒ６−Ａ−Ｇ−Ｅ−Ｆｔ’　　　　　　　　　　　　　
Ｑｌｌ）を有することを特徴とする化合物である。式■
において、ＡおよびＥはそれぞれ、１，４−ジ置換ベン
ゼンおよびシクロヘキサン環、４，４′−ジ置換ビフェ
ニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシ
クロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジン環および１
，３−ジオキサン環、２．６−’；置換ナフタレン、ジ
ヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン、キナゾリ
ンおよびテトラヒドロキノゾリンを含む群に属する炭素
環式または複素環式の環系であり、Ｇは−ＣＨ＝ＣＨ−
１−ＣＨ＝ＣＹ−１−ｃ＝ｃ−１−ｃｏ−ｏ−１−ｃｏ
−ｓ−１−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ（０）＝Ｎ−１−ＣＨ＝Ｎ
（０）−１−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ２−０−１−ｃ
Ｎ２−ｓ−１−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ｃｏ６−またはｃ−ｃ
単結合であり、Ｙはハロゲン、好ましくは塩素、または
−ＣＮであり、そしてＲ６およびＲ７は１８個まで、好
ましくは８個寸での炭素原子を有するアルキル、アルコ
キシ、アルヵノイ“ルオキシまたはアルコキシカルボニ
ルオキシである（支））、捷たはこれらの基の一方はま
たＣＮ　、　ＮＣ、Ｎｏ２、ＣＦ３．　Ｆ、　Ｃ４まだ
はＢｒである。

これらの化合物の大部分において、Ｒ６およびＲ７は相
互に異なり、これらの基の一方は大部分の場合にアルキ
ルまたはアルコキシである。しかし々から、包含される
その他の種々の置換基もまだ慣用である。このような物
質またはその混合物の多くは市場で入手できる。

本発明による誘電体は式Ｉの化合物の１種まだはそれ以
上を約０．１〜６０、好ましくは５〜４０チ含有する。

本発明による誘電体はそれ自体慣用の方法で製造する。

一般に、成分を相互に、好捷しくけ上昇温度で溶解させ
る。

本発明による液晶誘電体は、これらを従来開示されてい
る形式の液晶表示要素の全てに使用できるようにするよ
うに適当な添加剤により変性できる。

この種の添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳
細に記載されている。たとえば導電率を改善するために
、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモ
ニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチル
アンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウン
エーテルの錯塩〔たとえば、■、Ｈａｌｌｅｒ氏等のＭ
ｏｌ。

Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔｏ、第別巻、第２４
９〜２５８頁（１９７３年）参照〕を添加でき、着色ゲ
スト−ホスト系を生成するために、２色性染料を添加で
き、まだは誘電異方性、粘度および（まだは）ネマチッ
ク相の配向を変性するだめの物質を添加できる。この種
の物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，２０
９，１２７号、同第２　、２４０　、８６４記載されて
いる。

次側は本発明を制限することなく説明しようとするもの
である。ｍ、ｐは融点であり、そしてＣ６ｐは透明点で
ある。本明細書において係は重量％であり１．温度は全
て摂氏度（°Ｃ）で示す。

例　　１ １．２−ビス−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロへ
キシルベンゾイル）−エタン〔トランス−１−フェニル
−４−プロピルシクロヘキサンおよびサクシニルクロリ
ドからＡｔＣｌ３の存在下に得られる：］　４８．６　
ｆ　、　ＫＯＨ３０ｆ、８５チヒドラジン５０　ｍｌ！
およびトリエチレングリコール５００　ｍｌの混合物を
１時間、１２０’で加温する。生成したジヒドラジンが
分解する寸で温度をゆっくり上昇させ、この混合物を次
いでさらに４時間沸とうさせ、冷却し、次いで慣用の方
法で仕上げて、１．４−ビス−（ｐ−トランス−４−プ
ロピルシクロへキシルフェニル）−ブタンヲ得る；ｍ、
ｐ１３６°、Ｃ，ｌ）　１５８°。

同様に、相当するジケトン化合物のウオルフーキッシュ
ナー還元により、次の化合物が得られる。

１．４−ビス−ｐ−メトキシフェニルブタン、１．６−
ヒス−ｐ−メトキシフェニルヘキサン；ｍ、１）７１°
、　ｃ、ｐ　−２５°、１．４−ビス−ｐ−エトキシフ
ェニルブタン、３７− １．６−ビス−ｐ−エトキシフェニルヘキサン、１．４
−ビス−ｐ−−１０ポキシフエニルブタン、１．６−？
：’スーｐ−−ｆロポキシフェニルヘキサン、 １．４−ビス−ｐ−ドデシルオキシフェニルブタン、 １．４−ビス−ｐ−）リルブタン、 １．６−ビス−ｐ−トリルヘキサン、 １．４−ビス−ｐ−エチルフェニルブタン、１．６−ビ
ス−ｐ−エチルフェニルヘキサン、■、４−ビスーｐ−
−１０ピルフェニルブタン、１．６−ビス−ｐ−プロピ
ルフェニルヘキサン、１．４−ビス−ｐ−ブチルフェニ
ルブタン、１．６−ビス−ｐ−ブチルフェニルヘキサン
、１．４−ビス−ｐ−ペンチルフェニルブタン、１．６
−ビス−ｐ−＜ンチルフェニルヘキサン、１．４−ビス
−ｐ−ドデシルフェニルブタン、１．４−ビス−ｐ−フ
ルオロフェニルブタン、１．６−ビス−ｐ−フルオロフ
ェニルヘキサン、１．４−ビス−ｐ−クロルフェニルブ
タン、３８− １．６−ビス−ｐ−クロルフェニルヘキサン、１．４−
ビス−ｐ−ブロモフェニルブタン、１．６−ビス−ｐ−
ブロモフェニルヘキサン、１．４−ビス−ｐ−シアノフ
ェニルブタン、１．６−ビス−ｐ−シアノフェニルヘキ
サン、１．４−ビス−（ｐ−トランス−４−ブチルシク
ロへキシルフェニル）−ブタン、 １．６−ビス−（ｐ−トランス−４−ブチルシクロへキ
シルフェニル）−ヘキサン、 １．４−ビス−（ｐ−トランス−４ｄンチルシクロへキ
シルフェニル）−ブタン、 １．６−ビス−（ｐ−トランス−４−ペンチルシクロへ
キシルフェニル）−ヘキサン。

例　　２ 例１と同様に、１−（ｐ−トランス−４−プロピルシク
ロへキシルベンゾイル）−３−（ｐ−トランス−４−プ
ロピルシクロへキシルフェニル）−プロパン（４−（、
ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニル）
−ブチリルクロリドおよびトランス−１−フェニル−４
−プロピルシクロヘキサンから得られる〕４７．２９か
らウオルフーキッシュナー還元により、■、４−ビス−
（ｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニル
）−ブタンが得うレル。ｍ、ｐ１３６°、Ｃ０ｐ１５８
６゜ 例　　３ ＴＨＦ　５００　ＴｒＬｌ中の１．４−ビス−（ｐ−）
ランス−４−−１’ロピルシクロヘキシル（ンゾイル）
−ブタン〔トランス−１−フェニル−４−プロピルシク
ロヘキサンおよびアジポイルクロリドからＡｔＣｌ３の
存在下に得られる’：ｌ　５１．４　ｆの溶液をＣに担
持した］０ｔｌ）Ｐｄ５ｙ上で４０°および１パールに
おいて、Ｎ２の吸収が止む１で水素添加する。

この混合物を許過し、蒸発させ、１．６−ビス−（ｐ−
トランス−４−プロピルシクロへキシルフェニル）−へ
キサ／が得られる。ｍ、ｐ１０γ、Ｃ，ｐ１２９°０ 同様に、相当するジケトンを水素添加することにより、
次の化合物が得られる。

１．４−ビス＝（４′−メトキシ−４−ビフェニリル）
−ブタン、 １．４−ビス−（４′−エトキシ−４−ビフェニリル）
−ブタン。

例　　４ ＴＨＦ　６００　ｍｌ中の１．４−ビス−（ｐ−４−プ
ロピルシクロヘキセ−１−ニルフェニル）−ブタン（１
，４−ビス−（ｐ−ブロモマグネシオフェニル）−ブタ
ント４−−１’ロピルシクロヘキサノ°　　ンとを反応
させ、次いで生成物を加水分解して、１．４−ビス−（
ｐ−（４−プロピル−１−ヒドロキシンクロヘキシル）
−フェニル）−ブタンを生成させ、この生成物を次いで
沸とうトルエン中でｐ−）ルエンスルホン酸により脱水
させろことにより得られる）　４５．４　ｆの溶液をｐ
ａｏ５２上で４０°および１パールにおいて、水素吸収
が止む寸で水素添加する。この混合物を瀘過し、蒸発さ
せ、生成するシス−トランス混合物をＤＭＦ　２００　
ｍｌに溶解し、カリウム第３ブチレート１４２を加え、
この混合物を１００°でＵ時間、Ｎ２雰囲気下に加熱す
る。冷却後に、この混合物を水４１− 中に注ぎ入れ、生成する１、４−ビス−（ｐ−トランス
−４−プロピルシクロへキシルフェニル）−ブタンをＰ
取する。ｍ、ｐ１３６°、ｃ、ｐ１５８°。

同様に、相当するシクロヘキセン誘導体の水素添加によ
り次の化合物が得られる。

１．４−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−ブタン、 １．６−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン、 １．４−ビス−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル
）−ブタン、 １．６−ビス−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル
）−ヘキサン、 １．４−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−ブタン、 １．６−ビス＝（トランス−４−−２７チルシクロヘキ
シル）−ヘキサン。

例　　５ ｐ−（）ランス−４−−！！ンチルシクロヘキシル）−
フェニル−酢酸２８．８７を５ＯＣｔ２２４　ｆ／とと
もに１時間沸とうさせ、混合物を蒸発させ、得られた粗
製酸クロリドをトルエン１５０ｉ／ｉ’に溶解し、ピリ
ジン８ｍｌおよびｐ−シアノベンジルアルコールｉ３．
３ｆを加え、混合物を２時間沸とうさせる。冷却し、慣
用の方法で仕上げて、ｐ−シアノベンジルｐ−（トラン
ス−４−インチルシクロヘキシル）−フェニルアセテー
トカ得うれる。ｍ、ｐｓ５°、Ｃ，’［）３０°。

同様に、相当する酸のエステル化により次の化合物が得
られる。

ｐ−シアノベンジルｐ−メトキシフェニルアセテート、 ｐ−シアノベンジルｐ−エトキシフェニルアセテート、 ｐ−シアノばンジルｐ−−１’ロポキシフェニルアセテ
ート、 ｐ−シアノベンジルｐ−（トランス−４−プロピル７ク
ロヘキシル）−フェニルアセテート、ｐ−シアノにンジ
ルｐ−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−フェ
ニルアセテート、ｐ−フルオロはンジルｐ−（）ランス
−４−インチルシクロヘキシル）−フェニルアセテート
、 ｐ−クロルベンジルｐ−（）ランス−４−インチルシク
ロヘキシル）−フェニルアセテート、ｐ−ブロモベンジ
ルｐ−（トランス−４−インチルシクロヘキシル）−フ
ェニルアセテート、トランス−４−プロピルシクロヘキ
シルメチルｐ−メトキシフェニルアセテート、 ３−１１）−シアノフェニルプロピルｐ−シアノフェニ
ルアセテート、 ５−ｐ−シアノフェニルペンチルｐ−フルオロフェニル
アセテート、 ｐ−シアノフェニル３−フェニルプロピオネート、 ｐ−シアノフェニル３−（１）−）ランス−４−フロビ
ルシクロへキシル−フェニル）−フロビオネート；ｍ、
Ｉ）９１°、ｃ、ｐｔｏｓｏ、ｐ−エトキシフェニル３
−（ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシル−フェ
ニル）−ソロビオネート、 ｐ−ブトキシフェニル３−（ｐ−）ランス−４−プロピ
ルシクロへキシル−フェニル）−フロビオネート；　ｍ
、　ｐ　７５°、ｃ、ｐｌｏｉｏ、ｐ−プロピル−フェ
ニル３−（１）−）ランス−４−プロピルシクロへキシ
ル−フェニル）　−−ｙ’ロピオネート、 ｐ−パンチルフェニル３−（１）−トランス−４−プロ
上０ルシクロへキシル−フェニル）　−−ｆロピオネー
ト；　ｍ、　ｐ　６５°、（！、Ｉ）７４’、ｐ−ヘプ
チルフェニル３−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル−フェニル）−−／ロピオネート、 ｐ−フルオロフェニル３−（ｐ−１ランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル−フェニル）−フロビオネート；　ｍ
、　ｐ９７°、（！、ｐ５５°（単変性）、ｐ−シアノ
フェニル３−１ｐ−）ランス−４ａンチルシクロヘキシ
ルーフエニル）−ソロビオネート、 ｐ−エトキシフェニル３−（ｐ−トランス−４５− ４−−２７チルシクロへキシル−フェニル）−フロビオ
ネート、 ｐ−ブトキシフェニル３−（ｐ　−トランス−４’メチ
ルシクロヘキシルーフェニル）−プロピオネート、 ｐ−−ｆ’ロビルフェニル３−（ｐ−トランス−４、ｉ
ｌンチルシクロヘキシルーフェニル）−プロピオネート
、 ｐ−ｄメチルフェニル３　　（１）−）７ンスー４　　
、ｏメチルシクロへキシル−フェニル）−フロビオネー
ト、 ｐ−ヘプチルフェニル３−（ｐ−トランス−４ｄメチル
シクロヘキシルーフェニル）−フロビオネート、 ｐ−フルオロフェニル３　　（ｐ−）７ンスー４−イン
チルシクロへキシル−フェニル）−フロビオネート、 ２−１）−シアノフェニルエチル３−ｐ−メトキシフェ
ニルプロピオネート、 ４−ｐ−シアノフェニルブチル３−ｐ−クロ４６一 ルフェニルプロピオネート、 ｐ−シアノベンジル４−ｐ−エトキシフェニルブチレー
ト、 ３−Ｔ）−シアノフェニルプロピル４−ｐ−エトキシフ
ェニルブチレート、 ｐ−シアノフェニル５−ｐ−エトキシフェニル被ンタノ
エート、 ２−ｐ−シアノフェニルエチル５−ｐ−エトキシフェニ
ル被ンタノエート、 ｐ−シアノインジル６−ｐ−エトキシフェニルヘプタノ
エート、 ｐ−シアノフェニル７−ｐ−エトキシフェニルヘプタノ
エート。

例　　６ ヘキサナール１７．２−（４−ｐ−プロピルフェニルブ
チル）−フロパン−１，３−ジオール〔ジエチルマロネ
ートと４−ｐ−プロ上０ルフエニルブチルブロミドとを
反応させて、ジエチル２−（４，−１）　−フロビルフ
ェニルブチル）−マロネートを生成させ、この生成物を
次いでＬｉＡｔＨ。

により還元することにより得られる１　２．５　ｆ、ｐ
−トルエンスルホン酸０．０１ｆおよヒドルパンＩ５罰
の混合物を水分離器下に３時間沸とうさせ、次いで冷却
し、水で洗浄し、次に蒸発させろ。

このようにして、２−インチル−５−（４−Ｐ−プロピ
ルフェニルブチル）−１，３−）オキサンが得られる。

同様に、相当するアルデヒド化合物と相当するジオール
化合物との反応により次の化合物が得られる。

２−プロピル−５−（４−ｐ−プロピルフェニルブチル
）−１，３−ジオキサン、 ２−プロピル−５−（４−ｐ−ブチルフェニルブチル）
−１，３−ジオキサン、 ２−プロピル−５−（４１）−インチルフェニルブチル
）−１，３−ジオキサン、 ２−ブチル−５−（４−ｐ−プロピルフェニルブチル）
　−１，３−ジオキサン、 ２−ブチル−５−（４−ｐ−ブチルフェニルブチル）　
−１，３−ジオキサン、 ２−ブチル−５−（４−１）−ペンチルフェニルブチル
）　−１，３−ジオキサン、 ２−ペンチルー５−（４−１）−ブチルフェニルブチル
）−１，３−ジオキサン、 ２−啄ンチル−５−（４−ｐ−ペンチルフェニルブチル
）−１，３−ジオキサン。

例　　７ ＤＭＦ　５００　ｍｌ中のｐ−カルバモイルはンジルｐ
−エトキシフェニルアセテート（エステル化により得ら
れる）３１．：ｌの溶液に、ＰＯＣｔ３６５　ｆ／を５
７°で攪拌しながら滴下して加える。さらに１時間攪拌
した後に、この混合物を氷上に注ぎ入れ、慣用の方法で
仕上げ、ｐ−シアノベンジルｐ−エトキシフェニルアセ
テートが得られる。ｍ、ｐ５グ、　ｃ、ｐ−４ｏ°。

同様に、相当するアミド化合物の脱水により次の化合物
が得られる。

■−ｐ−メトキシフェニルー４−ｐ−シアノフェニルブ
タン、 １−１）−メトキシフェニル−６−ｐ−シアノ４９− フェニルヘキサン、 １−ｐ−エトキシフェニル−４−ｐ−シアノフェニルブ
タン、 １−ｐ−エトキシフェニル−６−ｐ−シアノフェニルヘ
キサン、 １−ｐ−プロポキシフェニル−４−ｐ−シアノフェニル
ブタン、 ｘ−ｐ＝プロポキシフェニル−６−ｐ−シアノフェニル
ヘキサン、 １−　ｐ−トＩＪルー４．−１１１１−シアノフェニル
ブタン、 １−１：ｌ　−）　ＩＪルー６−　ｐ−シアノフェニル
ヘキサン、 ■−ｐ−エチルフェニルー４−ｐ−シアノフェニルブタ
ン、 ■−ｐ−エチルフェニルー６−ｐ−シアノフェニルヘキ
サン、 １−ｐ−プロピルフェニル−４−ｐ−シアノフェニルブ
タン、 １−ｐ−プロピルフェニル−６−ｐ−シアノ５０− フェニルヘキサン、 １−Ｉ）−ブチルフェニル−４−ｐ−シアノフェニルブ
タン、 １−ｐ−ブチルフェニル−６−ｐ−シア／フェニルヘキ
サン、 １−ｐ−−？ンチルフェニルー４−ｐ−シアノフェニル
ブタン、 １−ｐ−インチルフェニル−６−Ｉ）〜シアノフェニル
ヘキサン。

例　　８ ｌ−ｐ−プロピルフェニル−４−ｐ−ヒドロキシフェニ
ルブタ７２６．８ｙ、　Ｋ２ＣＯ３６，９？、ヨウ化ヘ
キシル２！５７およびＤＭＦ　２５０　＋Ｍ’の混合物
を８０’で攪拌しながら１６時間で加熱し、冷却し、次
いで慣用の方法で仕上げ、１−Ｉ）−プロピルフェニル
−４−ｐ−ヘキソキシフェニルフタンが得られる。

同様に、エーテル化により次の化合物が得られる。

１−１）−プロピルフェニル−４〜ｐ−メトキシフェニ
ルブタン、 １〜ｐ−プロピルフェニル−６−ｐ−メトキシフェニル
ヘキサン、 １−ｐ−ブチルフェニル−４−Ｔ）−メ）キシフェニル
ブタン、 １〜ｐ−ブチルフェニル−６−１）−メトキシフェニル
ヘキサン、 ｘ−ｐ−−＝ンチルフェニルー４−ｐ−メトキ１〜ｐ−
ペンチルフェニル−６−ｐ−メトキシフェニルヘキサン
。

例　　９ ｐ−ブロモベンジルｐ−エトキシフェニルアセテート（
エステル化により得られる）３４．９グ、ｃｕ２（ＣＮ
）２１Ｏｆ、ピリジ７１２０　ｗｉｇおよびＮ−メチル
−ピロリドン６０　ｍｌの混合物を１５０°で２時間加
熱する。この混合物を冷却し、２０係塩酸６００ＷＬｌ
中のＦｅＣｌ２　・６　Ｈ２Ｏ１２Ｏｆの溶液を加え、
この混合物を７０°で１．５時間、攪拌しながら加温し
、慣用の方法で仕上げ、ｐ−シアノベンジルｐ−エトキ
シフェニルアセテート−１；Ｖ４られる。ｍ、　ｐ５９
°、Ｃ，ｐ−４０°。

同ｍＫ　Ｉ、て、１，４−ビス−ｐ−ブロモフェニルブ
タンおよび１，６−ビス−ｐ−ブロモフェニルヘキサン
から−それぞれ次の化合物が得られる。

１．４−　ヒス−ｐ−シアノフェニルブタン、１．６−
ヒス−ｐ−シアノフェニルヘキサン。

次側は式Ｉの化合物の少なくとも１種を含有する本発明
による誘電体の例である。

例　　Ａ ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル　１５チ、 ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−（ンゾ
ニトリル　１１チ、 ｐ−（トランス−４−−！！ンチルシクロヘキシル）〜
ベンゾニトリル　２１係、 １．６−ヒス−（ｐ−メトキシフェニル）−へキサ７１
５．５係、 ４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　２１チ、５３− ４−（トランス−４／ンチルシクロヘキシル）−４’−
（）ランス−４−−フロビルシクロヘキシル）−ビフェ
ニル　１２係、 および ４−シアノ−４’−（）ランス−４−インチルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　４．５％、の混合物はｍ、ｐｏ
ｏ、Ｃ，Ｉ）９４°を有する。

例　　Ｂ ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル　１５チ、 トランス−１−ｐ−エチルフェニル−４−−１”ロピル
シクロヘキサン　２７チ、 トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロビルシ
クロヘキサン　１０チ、 ４−シアノ−４’−（）ランス−４−インチルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　７チ、１．４−ビス−（ｐ−ト
ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニル）−ブタ
７８チ、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４’−（トランス−４−プロピルシクロへ５４− キシル）−ビフェニル　１０ヂ、 ｐ−−１０ピルフェニルｐ−（）ランス−４−プロピル
シクロヘキシル）−ベンゾエート　８チ、 ｐ−プロピルフェニルｐ−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−ハンプエート６チ、 および ４−エチル−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　９チ、の混合物はｍ、　ｐ　−
５°、Ｃ，ｐ８５°を有する。

特許出願人　　メルク・・ぞテントゲ゛ゼルシャフト・
ミツト・ベシュレンクテル・ハフソング特許出願人　ザ
・セクレタリー・オブ・ステート・ン・アンド・ノーザ
ン・アイルランド 第１頁の続き Ｃ０９Ｋ　　３／３４　　　１０２　　　　７２２９−
４Ｈ／／ＧＯ２Ｆ　　１／１３　　　　　　　　　７４
４８−２ＨＧ　０９　Ｆ　　９１００　　　　　　　　
　６７３１−５Ｃ＠発　明　者　ヨアヒム・クラウゼ ドイツ連邦共和国Ｄ　−６１００ダル ムシユタツト・フランクフルチ ル・シュトラーセ２５０ ０発　明　者　ベアトリス−マリ−・アンドリュース グレートプリテン及び北部アイ ルランド連合王国すウス・パン パーサイド・グリムズビイ・ス カルト・サラスフイールド・ロ ード２０ ０発　明　者　ジョージ＝ウィリアム・グレイグレート
プリテン及び北部アイ ルランド連合王国ノース・パン パーサイドＨＵ１６　４ＤＹコツ チンガム・ニューケート・スト ０発　明　者　ネイル・カー グレートプリテン及び北部アイ ルランド連合王国ノース・パン パーサイドＨＵ５　２５Ｘハル・ ピアソン・アベニュー１９Ｄ番地 ０出　願　人　グレートプリテン及び北部アイルランド
連合王国

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式Ｉ Ｒ１−Ｑｌ−（ｃＨ２）ｍ−（ｃＯＯ）ｎ−（ｃＨ２）
   ｐ＜’−Ｒ２（Ｉ）〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、
   各場合に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルコキン、またはＦ、　Ｃ１，Ｂｒ、　ＣＮまたは−
   Ｑ３−Ｒ３を表わすか、または基Ｒ１およびＲ２の一方
   はまたＨであり：Ｑ１、Ｑ２およびＱ３はそれぞれ置換
   されていないかまだは置換基として１〜４個のフッ素、
   塩素および（または）臭素原子を有するｌ、４−フェニ
   レン、１，４−シクロヘキ７レン、１．４−ビシクロ（
   ２・２・２）オクチレン捷たは１，３−ジオキサン−２
   ，５−ジイル基を表わし、　Ｒ３は各場合に１〜８個の
   炭素原子を有するアルキル首たはアルコキン、Ｈ，Ｆｌ
   ｃＡ、　　ＢｒまたはＣＮであり、ｍ１ｄｉ、２．３．
   ４．５または６であり、ｎは０または１であり；そして
   ｐはＯ１■、２．３．４捷たは５であり；（ｍ＋ｐ）の
   合計は２．４捷たは６であり；そして（ｍ＋ｎ＋ｐ）の
   合計は少なくとも３である；但しｎ　＝　１および（ま
   たは）（ｍ＋ｐ　）＝６および（寸たけ）基Ｒ１〜Ｒ”
   　１７）少なくとも１つがＦ、Ｃ７捷だはＢｒであり、
   そして（寸たけ）基Ｒ１〜Ｒ３のいずれもがＣＮではな
   く、そして（捷たけ）基Ｒ１〜Ｒ３のうちの２つがＣＮ
   である場合には、ｑＦは置換されていないかまたは置換
   基としてフッ素、塩素または臭素原子を有する１、４−
   フェニレン基のみを表わす〕 で示される環化合物。
2. （２）式Ｉ Ｒ１Ｑ’　（ＣＨ２）ｍ　（ＣＯＯ）ｎ　（ＣＨ２）］
   ）　Ｑ”　Ｒ２（ＩＩ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ
   、各場合に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルコキシ、捷たはＦ、　ＣＬ、Ｂｒ、　ＣＮまたは
   −Ｑ、３−Ｒ３を表わすか、まだは基Ｒ１およびＲ２の
   一方はまたＨであり、　Ｑｌ、Ｑ２およびＱ３はそれぞ
   れ置換されていないか寸たけ置換基として１〜４個のフ
   ッ素、塩素および（−またけ）臭素原子を有’ｔ、７：
   ＋１．４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレ／、１
   ．４−ビシクロ（２・２・２）オクチレノ１だは１，３
   −ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし；Ｒ３は各場
   合に１〜８個の炭素原子を有するアルキル捷たはアルコ
   キシ、Ｈ，７１ＣＬ、ＢＴ’！たはＣＮであシ；ｍは１
   ．２．３．４．５または６であり；ｎは０または１であ
   り；そしてｐは０．１．２．３．４まだは５であシ、（
   ｍ＋ｐ）の合計は２．４捷たは６であり；そして（ｍ−
   １−ｎ＋ｐ　）の合計は少なくとも３である；但しｎ　
   ＝　１および（寸だけ）（ｍ＋ｐ）＝６および（＝また
   け）基Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つがＦ、　ＣＬまたは
   Ｂｒであり、そして（または）基Ｒ１〜Ｒ３のいずれも
   がＣＮではなく、そして（または）基Ｒ１〜Ｒ３のうち
   の２つがＣＮである場合には、Ｑ３は置換されていない
   かまたは置換基としてフッ素、塩素または臭素原子を有
   する１、４−フェニレン基のみを表わす〕 で示される環化合物の製造方法であって、Ｈ原子の代り
   に１測寸たけそれμ上の遣元可能な基および（または）
   Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式Ｉに相当する化合物を還元
   剤で処理するか、または 式Ｉのエステル（ｎ＝１）を製造するために、式■ Ｒ１−Ｑｌ−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ００Ｈ（川（式中Ｒ１、
   Ｑｌおよびｍは＠記の意味を有する）のカルボン？！＃
   まだはその反応性誘導体の１種を式■ ＨＯ−（ＣＨ２）　１）−Ｑ２−Ｒ２（ｍ）（式中Ｒ２
   、Ｑ２およびｐは前記の意味を有する）のアルコールま
   たはフェノール、またはその反応性誘導体の１種と反応
   させるか、寸たけその基Ｑ１〜Ｑ３の少なくとも１つが
   １，３−ジオキサン−２，５−ジイル基である式■のジ
   オキサン誘導体を製造するために、相当するアルデヒド
   化合物を相当する１、３−ジオール化金物と反応させる
   か、まだは 式■のニトリル〔′Ｒ１、Ｒ２および（または）Ｒ３＝
   ＣＮ：）を製造するために、相当するカルボキシアミド
   化合物を脱水させるか、または式Ｉのエーテル（Ｒ１、
   Ｒ２および（捷たば）Ｒ３−アルコキシ〕を製造するた
   めに、相当するヒドロキシ化合物をエーテル化するか、
   および（オたけ）場合により、式■の塩素化合物才たは
   臭素化合物〔Ｒ１、Ｒ２および（または）Ｒ３＝　ｃｔ
   　ｔだはＢｒ〕をシアン化物と反応させる、ことを特徴
   とする前記式Ｉの環化合物の製造方法。
3. （３）少なくとも２種の液晶成分を含有し、これらの成
   分の少なくとも１種が式Ｉ ＲｌＱ”　（ＣＨ２）ｍ　（Ｃｏｏ）ｎ　（ＣＨ２）ｐ
   Ｑ”　Ｒ２（Ｉ）〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、各
   場合に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル捷たはア
   ルコキン、捷だはＦ、　Ｃ１，Ｂｒ、　ＣＮまたは−Ｑ
   、”　−Ｒ３を表わすか、または基Ｒ１およびＲ２の一
   方はまたＨであり、　Ｑｌ、Ｑ２およびＱ３はそれぞれ
   置換　５　− されていないかまたは置換基として１〜４個のフッ素、
   塩素および（捷たけ）臭素原子を有スル１，４−フェニ
   レン、１，４−シクロヘキシレン、ｌ、４−ビシクロ（
   ２・２・２）オクチレンまたは１，３−ジオキサン−２
   ，５−ジイル基を表わし；Ｒ３は各場合に１〜８個の炭
   素原子を有するアルキルまたはアルコキン、ＨＳＦ。 ＣＬ−、ＢｒまたはＣＮであり；ｍは１．２．３．４．
   ５捷たは６であり、ｎは０寸たは１であり；そしてｐは
   ０．１．２．３．４捷たは５であり；（ｍ＋ｐ）の合計
   は２．４捷たは６であり；そして（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計
   は少なくとも３である；但しｎ　＝　１および（捷たけ
   ）（ｍ＋ｐ）＝６および（または）基Ｒ１〜Ｒ３（７）
   少なくとも１つがＦ、　ＣＬまたは１３ｒであり、そし
   て（または）基Ｒ１〜Ｒ３のいずれもがＣＮではなく、
   そして（まだは）基Ｒ１〜Ｒ３のうちの２つがＣＮであ
   る場合には、Ｑ３は置換されていないかまたは置換基と
   してフッ素、塩素寸たは臭素原子を有する１、４−フェ
   ニレン基のみを　６− 表わす〕 で示される環化合物であることを特徴とする電子光学表
   示要素用の液晶誘電体。
4. （４）少なくとも２種の液晶成分を含有し、これらの成
   分の少なくとも１種が式Ｉ Ｒ’−Ｑｌ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｃｏｏ）ｎ（ＣＨ２）ｐ
   Ｑ２Ｒ２（Ｉｌ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、各場
   合に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
   コキン、まだはＦ、　ＣＬ、　Ｂｒ、　ＣＮ　ｉだは−
   Ｑ３　Ｒ３を表わすか、または基Ｒ３およびＲ２の一方
   はまたＨであり；Ｑｌ、Ｑ２およびＱ３はそれぞれ、置
   換されていないか捷だけ置換基として１〜４個のフッ素
   、塩素および（または）臭素原子を有’する１、４−フ
   ェニレン、１，４−シクロへキ／レン、１，４−ビシク
   ロ（２・２・２）オクチレン捷たは１，３−ジオキサン
   −２，５−ジイル基を表わし、Ｒ３は各場合に１〜８個
   の炭素原子を有スるアルキルまたはアルコキシ、ＨｌＦ
   、　ｃｌ、　ＢｒｔたはＣＮであり；ｍは１．２．３．
   ４．５または６であり；ｎ１ｄＱまだは１であり；そし
   てｐは０．１．２．３．４または５であり；（ｍ＋ｐ）
   の合計は２．４または６であり；そして（ｍ＋ｎ＋ｐ）
   の合計は少なくとも３である；但しｎ　＝　１および（
   −または）（ｍ＋ｐ）−６および（オたは）基Ｒ１〜Ｒ
   ３の少なくとも１つがＦ、ＣＩ、ｊたは１３ｒであり、
   そして（まだは）基Ｒ１〜Ｒ３のいずれもがＣＮではな
   く、そして（または）基Ｒ１〜Ｒ３のうち２つがＣＮで
   ある場合には、Ｑ３は置換されていないか寸たけ置換基
   としてフッ素、塩素または臭素原子を有する１、４−７
   エニレ７基のみを表・わす〕 で示される環化合物である液晶誘電体を含有する電子光
   学表示要素。