JPH0641452B2 - イソキノリン類の選択的水素化法 - Google Patents
イソキノリン類の選択的水素化法Info
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- JPH0641452B2 JPH0641452B2 JP61053078A JP5307886A JPH0641452B2 JP H0641452 B2 JPH0641452 B2 JP H0641452B2 JP 61053078 A JP61053078 A JP 61053078A JP 5307886 A JP5307886 A JP 5307886A JP H0641452 B2 JPH0641452 B2 JP H0641452B2
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- isoquinolines
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はイソキノリン類の選択的水素化法に関する。
イソキノリン類は石炭中に多量に含まれ、農薬、医薬、
染料あるいは界面活性剤などの中間体であるが、特にそ
の含窒素環が水素化された１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリン類は極めて重要な中間体である。
染料あるいは界面活性剤などの中間体であるが、特にそ
の含窒素環が水素化された１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリン類は極めて重要な中間体である。
従来、かかるイソキノリン類の水素化法としてはたとえ
ばスズと塩酸を用いる方法、ナトリウムとエタノールを
用いる方法あるいはニッケル触媒を用いる方法などが知
られているが、これらの方法はいずれもその操作が煩雑
であったり、収率が低い等の問題があり、工業的に有利
な方法とは言えなかった。
ばスズと塩酸を用いる方法、ナトリウムとエタノールを
用いる方法あるいはニッケル触媒を用いる方法などが知
られているが、これらの方法はいずれもその操作が煩雑
であったり、収率が低い等の問題があり、工業的に有利
な方法とは言えなかった。
このようなことから、本発明者らはかかる問題を解決
し、容易に、好収率でイソキノリン類の含窒素環を選択
的に水素化する方法について検討の結果、Ｒｈ−ＣＯ系
触媒の存在下、水性ガスシフト条件下でイソキノリン類
の含窒素環が選択的に水素化されることを見出し、本発
明に至った。
し、容易に、好収率でイソキノリン類の含窒素環を選択
的に水素化する方法について検討の結果、Ｒｈ−ＣＯ系
触媒の存在下、水性ガスシフト条件下でイソキノリン類
の含窒素環が選択的に水素化されることを見出し、本発
明に至った。
すなわち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはベンジロキシ基を示し、Ｒ３
は、水素原子またはアルキル基を示す。） で示されるイソキノリン類を、一酸化炭素および水の存
在下、Ｒh-ＣＯ系触媒を用いて含窒素環を選択的に水素
化することにより一般式（２） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法および該化合物に鉱酸類また
はアルカリ金属の水酸化物を作用させることにより一般
式（３） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法を提供するものである。
ル基、アルコキシ基またはベンジロキシ基を示し、Ｒ３
は、水素原子またはアルキル基を示す。） で示されるイソキノリン類を、一酸化炭素および水の存
在下、Ｒh-ＣＯ系触媒を用いて含窒素環を選択的に水素
化することにより一般式（２） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法および該化合物に鉱酸類また
はアルカリ金属の水酸化物を作用させることにより一般
式（３） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法を提供するものである。
本発明において使用されるＲｈ−ＣＯ系触媒とは通常Ｒ
ｈｎ（ＣＯ）ｍなる式で示され、ｎ，ｍは特に限定され
ず、従来公知のものが使用されるが、代表的にはＲｈ
6(CO)16が挙げられる。
ｈｎ（ＣＯ）ｍなる式で示され、ｎ，ｍは特に限定され
ず、従来公知のものが使用されるが、代表的にはＲｈ
6(CO)16が挙げられる。
かかる触媒の使用量は原料イソキノリン類に対して通常
0.001〜0.2モル倍、好ましくは0.005〜0.1モル倍、更に
好ましくは0.005〜0.05モル倍である。
0.001〜0.2モル倍、好ましくは0.005〜0.1モル倍、更に
好ましくは0.005〜0.05モル倍である。
本反応において使用された触媒は、反応終了後、反応液
から回収し、再使用することができる。
から回収し、再使用することができる。
この反応において、水は原料イソキノリン類に対して２
当量倍以上使用され、これを大過剰用いて溶媒を兼ねて
もよい。
当量倍以上使用され、これを大過剰用いて溶媒を兼ねて
もよい。
反応は、通常一酸化炭素の加圧下で行われ、反応系にお
ける一酸化炭素圧は通常１０〜１００kg／cm2の範囲で
ある。もちろん常圧下でも反応は進行するが、反応の完
結に極めて長時間を要する。
ける一酸化炭素圧は通常１０〜１００kg／cm2の範囲で
ある。もちろん常圧下でも反応は進行するが、反応の完
結に極めて長時間を要する。
反応は通常溶媒の存在下に行われるが、該溶媒としては
水、脂肪族もしくは脂環式アルコール、アルコキシアル
コール、エーテル等が挙げられ、反応に活性な不飽和化
合物以外であれば特に限定されるものではないが、アル
コール、アルコキシアルコール、エーテルが好ましく使
用される。
水、脂肪族もしくは脂環式アルコール、アルコキシアル
コール、エーテル等が挙げられ、反応に活性な不飽和化
合物以外であれば特に限定されるものではないが、アル
コール、アルコキシアルコール、エーテルが好ましく使
用される。
溶媒の使用量は、原料イソキノリンに対して通常１〜５
０重量倍である。
０重量倍である。
反応温度は原料イソキノリンの種類、使用する溶媒、一
酸化炭素圧などによっても異なるが、通常１００〜２０
０℃である。
酸化炭素圧などによっても異なるが、通常１００〜２０
０℃である。
かくして本発明の方法によれば、含窒素環が選択的に水
素化されるが、本方法では水素化されたのちのＮＨ結合
間に一酸化炭素が挿入し、Ｎ−ホルミル−１，２，３，
４−テトラヒドロイソキノリンが得られる。
素化されるが、本方法では水素化されたのちのＮＨ結合
間に一酸化炭素が挿入し、Ｎ−ホルミル−１，２，３，
４−テトラヒドロイソキノリンが得られる。
このホルミル化物は、たとえば濃塩酸とメタノールある
いは苛性ソーダとメタノールで処理することにより、容
易に脱ホルミル化され、１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリンに変換することができる。
いは苛性ソーダとメタノールで処理することにより、容
易に脱ホルミル化され、１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリンに変換することができる。
また、通常の接触水素添加では水素化分解されやすいベ
ンジロキシ基をもつイソキノリン類の場合も、本発明の
方法では水素化分解は起こらないという特徴がある。
ンジロキシ基をもつイソキノリン類の場合も、本発明の
方法では水素化分解は起こらないという特徴がある。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ 容量１０mlのオートクレープにイソキノリン2.3×10-3
モル、Ｐｈ6(CO)160.019×10-3モル、水28×10-3モルお
よび２−メトキシエタノール２mlを仕込み、一酸化炭素
で56kg／cm2・Ｇに加圧後、150℃に加熱した。
モル、Ｐｈ6(CO)160.019×10-3モル、水28×10-3モルお
よび２−メトキシエタノール２mlを仕込み、一酸化炭素
で56kg／cm2・Ｇに加圧後、150℃に加熱した。
24時間後、冷却し、触媒除去後、蒸留によりＮ−ホルミ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを収率
６９％で得た。
ル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを収率
６９％で得た。
実施例２ イソキノリンに代えて６−ベンジロキシ−７−メトキシ
イソキノリンを用いる以外は実施例１と同様に反応、後
処理してＮ−ホルミル−６−ベンジロキシ−７−メトキ
シ−1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリンを収率６６％
で得た。
イソキノリンを用いる以外は実施例１と同様に反応、後
処理してＮ−ホルミル−６−ベンジロキシ−７−メトキ
シ−1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリンを収率６６％
で得た。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはベンジロキシ基を示し、Ｒ３
は、水素原子またはアルキル基を示す。） で示されるイソキノリン類を、一酸化炭素および水の存
在下、Ｒh-ＣＯ系触媒を用いて含窒素環を選択的に水素
化することを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法。 - 【請求項２】一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはベンジロキシ基を示し、Ｒ３
は、水素原子またはアルキル基を示す。） で示されるイソキノリン類を、一酸化炭素および水の存
在下、Ｒh-ＣＯ系触媒を用いて含窒素環を選択的に水素
化することにより一般式（２） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物を得、これに鉱酸類またはアルカリ金
属の水酸化物を作用させることを特徴とする一般式
（３） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有す
る。） で示される化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61053078A JPH0641452B2 (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | イソキノリン類の選択的水素化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61053078A JPH0641452B2 (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | イソキノリン類の選択的水素化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62212371A JPS62212371A (ja) | 1987-09-18 |
| JPH0641452B2 true JPH0641452B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=12932766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61053078A Expired - Lifetime JPH0641452B2 (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | イソキノリン類の選択的水素化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641452B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114130389B (zh) * | 2021-08-31 | 2023-11-17 | 浙江工业大学 | 负载型催化剂及其制备和在含氮杂环化合物选择性加氢中的应用 |
-
1986
- 1986-03-11 JP JP61053078A patent/JPH0641452B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62212371A (ja) | 1987-09-18 |
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