JPH0643461B2 - 光学用樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光学レンズ、情報伝送体、情報記録媒体等の
光学素子の成形に好適な光学用樹脂組成物の製造法に関
する。

（従来の技術） 近年、プラスチック光学素子が、その軽量性、量産性の
故に普及しつつあるが、特に、射出成形、圧縮成形等の
成形技術の進歩を基礎として、カメラ、複写機、レーザ
ー光学機器等のための光学レンズ、レーザー光を利用し
た情報記録媒体状のディスク盤、光ファイバー、コネク
タ等の情報伝送体、光導波回路等への応用が広がりつつ
ある。

このような光学素子用の樹脂としては、ポリスチレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂、ポリシクロヘキシルメタクリレート樹脂（特開昭
５８−１２５７４２号公報）、シクロヘキシルメタクリ
レートとメチルメタクリレート、スチレン又は他のモノ
マーとの共重合体（特開昭５８−１６２６１４号公報、
特開昭５８−５３１８号公報、特開昭５８−１１３２１
４号公報）等が知られている。

しかし、これらの樹脂は、光学的分散性、吸湿性及び耐
熱性のうち、いずれかの点において、大きな欠点を有す
るものであった。

例えば、光学レンズにおいては、高屈折率でかつ低分散
な光学的物性、吸湿変形による面精度のくるいが低いこ
と（換言すれば、低吸湿性であること）、耐熱性及び精
密成形性が特に要求されるが、ポリスチレン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂などは、分散が大きい（光学的分散：
アツベ数か３０〜３１）ため、色収差の発生が大きいと
いう問題点があり、ポリメチルメタクリレート樹脂は吸
湿性が大きく、吸湿変形による面精度のくるいが大きい
という問題点がある。

また、レーザー光を利用して情報の読出し（場合により
書込み）を行うビデオディスク、オーディオディスク、
記録再生ディスク、記録再生消去ディスク等の情報記録
媒体においては、低複屈折性、低吸湿性及び耐熱性が特
に要求されるが、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂等は、複屈折性が大きいため、再生時のエラーが多
くなるという問題があり、ポリメチルメタクリレート樹
脂では、吸湿変形によりディスク盤の面精度にくるいが
生じ、やはり、再生時にエラーが生じるという問題があ
った。

しかし、上記の樹脂のうちでも、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂は、吸湿変形しやすいという欠点を除けば、優
れた光学特性を有しており、この点で最も優れた樹脂と
言える。

そこで、最近では、ポリメチルメタクリレート樹脂と同
等の光学特性を有しつつ、吸湿性の改善された樹脂の開
発が種々検討されている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、光学的な低分散性及び低吸湿性である樹脂
材料を開発するため、種々検討し、まず、エステルのア
ルコール成分部分によりリジッドな構造を有する脂環式
炭化水素基を有するメタクリレートの（共）重合体がそ
れらの条件を満足することを見い出し、光学素子成形材
料としての応用を検討した。

しかし、これらの脂環式炭化水素基を有するメタクリレ
ートの（共）重合体は、射出成形、圧縮成形等の高温溶
融加工時の微妙な熱酸化により、近紫外部に吸収を有す
る微量物質の生成による着色を生じ、得られる光学用成
形品の光線透過率を著しく低下させるという問題があっ
た。そこで更に研究の結果、この着色は、よりリジッド
で、多くの三級炭素を含む脂環式炭化水素基を有するポ
リメタクリレートほど大きいことが判った。しかし、反
面、ポリメタクリレート中の脂環式炭化水素基がよりリ
ジッドな構造である程、耐熱性に優れているという特徴
がある。

従って、リジッドな脂環式炭化水素基を有するポリメタ
クリレートを光学用成形材料として使用し、光学的分散
性及び吸湿性が低く、耐熱性に優れた光学素子を得るた
めには、高温溶融加工時の熱酸化による着色を防止する
ことが必要不可欠となる。

この種の熱酸化を抑制する手段としては、押出機又は混
練機により樹脂中に抗酸化剤を溶融混合する方法が一般
的である。

ところが、エステル部分にリジッドな脂環式炭化水素基
を有するメタクリル酸エステルより成る重合体は、抗酸
化剤を溶融混合する段階で、熱酸化を受けて着色した
り、また、着色に至らないまでも、抗酸化剤の大半が失
活してしまい、次の成形工程で著しい熱酸化着色を呈す
るため、無色透明な光学用成形品が得られないという問
題が生ずる。

本発明は、上記問題点を解決し、低吸湿性を有しつつ、
無色透明で、光線透過率においても優れ、原料の選定に
より光学的低分散性及び耐熱性に優れた光学素子の成形
に好適な樹脂材料を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） エステルのアルコール成分部分に炭素原子数５〜２２個
の脂環式炭化水素基を有し、かつ、三級炭素を３個以上
含むメタクリル酸エステルを構成成分として１００〜１
０重量％及びこれと共重合可能な重合性単量体０〜９０
重量％を一般式(I) （ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、
各々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｎ
はＸへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｘは炭素原子
数１〜２０のｎ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表わさ
れる化合物及び／又は一般式(II) （ただし、式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²
は、各々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であ
り、ｍはＹへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｙは炭
素原子数１〜４のｍ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表
わされる化合物の存在下に重合させることを特徴とする
光学用樹脂組成物の製造法に関する。

エステルのアルコール成分部分に炭素数５〜２２個の脂
環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル（以下、
メタクリル酸脂環式エステルという）として、そのアル
コール成分部分に三級炭素を３個以上含むものが使用さ
れるが、このようなメタクリル酸エステルに対しては、
一般式(I)で表わされる化合物及び／又は一般式(II)で
表わされる化合物による着色防止効果が大きく，また，
そのようなメタクリル酸脂環式エステルは耐熱性を向上
させる観点から好ましいものである。そのようなメタク
リル酸脂環式エステルとしては、例えばメタクリル酸ノ
ルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタク
リル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−イル、メタ
クリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−３−メチル、
メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−４−メチ
ル等が挙げられる。また、耐熱性の点から、上記エステ
ルの脂環式炭化水素基は、炭素原子数８以上のものが好
ましい。

また、本発明に使用する重合体において、メタクリル酸
脂環式エステルの使用量は、該重合体の原料単量体に対
して１００〜１０重量％であり、１０重量％未満では、
成形体の低吸湿性及び耐熱性が充分ではない。耐熱性の
点からは、２０重量％以上がより好ましい。

上記のメタクリル酸脂環式エステルと共重合可能な他の
重合性単量体としては、不飽和脂肪酸エステル、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和二塩基酸
又はその誘導体、不飽和脂肪酸又はその誘導体等があ
り、これらのうち一種又は二種以上が使用される。

不飽和脂肪酸エステルとしては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシ
ル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボルニル、ア
クリル酸アダマンチル等のアクリル酸シクロアルキルエ
ステル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸ナフチル等のアクリル酸芳香族エステル、アク
リル酸フルオロフェニル、アクリル酸クロロフェニル、
アクリル酸ブロモフェニル、アクリル酸フルオロベンジ
ル、アクリル酸クロロベンジル、アクリル酸ブロモベン
ジル等のアクリル酸置換芳香族エステル、アクリル酸フ
ルオロメチル、アクリル酸フルオロエチル、アクリル酸
クロロエチル、アクリル酸ブロモエチル等のアクリル酸
ハロゲン化アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸エ
チレングリコールエステル、アクリル酸ポリエチレング
リコールエステル、アクリル酸アルキルアミノアルキル
エステル、アクリル酸シアノアルキルエステル等のアク
リル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル等のメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフ
チル等のメタクリル酸芳香族エステル、メタクリル酸フ
ルオロフェニル、メタクリル酸クロロフェニル、メタク
リル酸ブロモフェニル、メタクリル酸フルオロベンジ
ル、メタクリル酸クロロベンジル、メタクリル酸ブロモ
ベンジル等のメタクリル酸置換芳香族エステル、メタク
リル酸フルオロメチル、メタクリル酸フルオロエチル、
メタクリル酸クロロエチル、メタクリル酸ブロモエチル
等のメタクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、メタク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸エチレングリコールエステル、メ
タクリル酸ポリエチレングリコールエステル、メタクリ
ル酸アルキルアミノアルキルエステル、メタクリル酸シ
アノアルキルエステル等のメタクリル酸エステル、α−
フロオロアクリル酸エステル、α−クロロアクリル酸エ
ステル、α−シアノアクリル酸エステル等のα−置換ア
クリル酸エステル等がある。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、
α−クロロスチレン等のα−置換スチレン、フルオロス
チレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチ
レン、ブチルスチレン、メトキシスチレン等の核置換ス
チレンがある。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等がある。

不飽和二塩基酸及びその誘導体としては、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニル
マレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メト
キシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレ
イミド等のＮ−置換マレイミド、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸等がある。

不飽和脂肪酸及びその誘導体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ
−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド類、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸カルシウ
ム、アクリル酸バリウム、メタクリル酸バリウム、アク
リル酸鉛、メタクリル酸鉛、アクリル酸錫、メタクリル
酸錫、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等のアクリル
酸又はメタクリル酸の金属塩等が挙げられる。

これらの共重合可能な他の単量体のうち、Ｎ−置換マレ
イミドの使用は、耐熱性を向上させるために好ましい。

一般式(I)で表わされる化合物としては、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，
５Ｈ）−トリオン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、１，６
−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネー
ト−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル−テトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕等がある。これらのうち、
特に本発明に使用する重合体に対する熱酸化着色防止効
果の点から好ましい例としては、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕
メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕が挙げられる。

一般に、フェノール系化合物はラジカル捕捉作用を有す
るため、単量体のラジカル重合時にフエノール系化合物
を反応系内に含有さセると、重合禁止効果等の副作用が
生じ、適当でないとされている。しかし、本発明におけ
る単量体のラジカル重合において、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を反応系内に含有させておいても、重合に
対する副作用はほとんどない。この理由は、フェノール
基部分が水酸基に対してｏ−位とｏ′−位の第三級アル
キル基により充分保護されていること等が考えられる。

一般式（II）で表わされる化合物としては、４，４′−
メチレン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
−ジ−トリデシル）ホスファイト、４，４′−イソプロ
ピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
−ジ−トリデシル）ホスファイト、４，４′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−
トリデシル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジオクチ
ル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ
オクチルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４′−ビフェニレンホスホナイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等がある。こ
れらのうち、特に本発明に使用する重合体に対する熱酸
化着色防止効果の点から好ましい例としては、４，４′
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル−ジトリデシル）−ホスファイト、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び一般式（II）で表
われる化合物は、それぞれ、単独で用いても十分効果が
あるが、これらを併用すると優れた相乗効果を示す。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び一般式（II）で表
わされる化合物（以下、これらを、「本発明の熱酸化防
止化合物」という）は、総量で、前記メタクリル酸脂環
式エステルの重合体又はこのエステルと他の共重合可能
な重合性単量体の共重合体に対して0.01〜２重量％使用
するのが好ましい。本発明の熱酸化防止化合物が少なす
ぎると、熱酸化防止効果が小さく、おおきぎても熱酸化
防止効果の向上はなく、経済的に得策でない。

前記メタクリル酸脂環式エステル又は該エステルと他の
共重合可能な重合性単量体は、本発明の熱酸化防止化合
物の存在下に重合させられる。本発明の熱酸化防止化合
物を重合系に存在させる方法としては、重合前の単量体
中に本発明の熱酸化防止化合物を溶解しておく方法、一
部の単量体中に該化合物を溶解した単量体溶液を重合途
中で追加する方法、該化合物を溶剤に溶解して重合途中
に添加し、重合系内に存在させる方法等が挙げられる
が、基本的には、重合完結前までに該重合系内に存在さ
せることができれば、任意の方法でよい。しかし、特に
作業性及び均質微細に含有させる観点からは、重合前に
単量体中に該化合物を溶解含有させる方法が好ましい。

本発明に用いられる重合方法としては、塊状重合、懸濁
重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法を適用できる
が、特に樹脂中の不純物の混入等を考慮する必要のある
光学素子用のためには、塊状重合又は懸濁重合法が好ま
しい。

重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテ
レフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等の
アゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムに代
表される水溶性触媒及び過酸化物或いは過硫酸塩と還元
剤の組合せによるレドックス触媒等、通常のラジカル重
合に使用できるものはいずれも使用できる。重合触媒
は、モノマーの総量に対して0.01〜１０重量％の範囲で
使用されるのが好ましい。重合調節剤として、メルカプ
タン系化合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチ
ルスチレンダイマー等を分子量調節のために必要に応じ
て添加することができる。

重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択するのが好ま
しく、特に５０〜１２０℃が好ましい。

溶液重合における溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロルエチレン等を使
用することができる。

懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応
じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド等の水溶性高分子、燐酸カルシウム、ピロ燐酸マグネ
シウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子はモ
ノマーの総量に対して0.03〜１重量％及び難溶性無機物
質はモノマーの総量に対して0.05〜0.5重量％使用する
のが好ましい。

懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶
性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を併用するの
が好ましい。懸濁助剤は、モノマーの総量に対して0.00
1〜0.02重量％使用するのが好ましい。

本発明において得られる光学用樹脂材料は、その分子量
について特に限定するものではないが、耐熱性、機械的
物性の観点から、重量平均分子量（ポリスチレン換算）
が１００００〜１００００００の範囲のものが好まし
く、この範囲のものは特に、成形材料として使用する場
合に好ましい。

また、本発明において得られる光学用樹脂材料は、特に
優れた低吸湿性を維持する観点からは、重合体の元素分
析による分子中の炭素原子の比率が６０重量％以上であ
ることが好ましい。

本発明により得られる光学用樹脂組成物は、飽和吸水率
が1.8％以下が好ましく、1.2％以下がより好ましく、特
に0.6％以下が好ましい。これは、主にメタクリル酸脂
環式エステルの使用量により調整することができる。

また、本発明により得られる光学用樹脂組成物は、ガラ
ス転移点が１００℃以上であるのが好ましく、１２０℃
以上であるのが特に好ましい。更に、アッベ数は、本発
明により得られる光学用樹脂組成物をレンズ等の光学的
分散が問題になる用途に使用する場合、４５以上である
のが好ましく、５０以上がより好ましく、特に５５以上
が好ましい。これらの物性は、重合体の原料となる単量
体を適宜選択することにより調整できる。

また、本発明により得られる光学用樹脂組成物の一成分
である前記重合体は、光学用途特性を阻害しない限り、
ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、
ブロック共重合体、ポリマーブレンド等の形態について
特に限定されない。

本発明により得られる光学用樹脂材料は、その使用にあ
たって、劣化防止、熱的安定性、成形性、加工性等の観
点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系等の抗酸化剤（本発明の熱酸化防止化合物を除く）、
脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、フタル酸エステ
ル、トリグリセリド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪
酸金属塩等の離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤等を添加
してもよい。

本発明により得られる光学用樹脂材料は、射出成形法、
圧縮成形法、マイクロモールド法、フローテイングモー
ルド法、ローリンクス法等の周知の成形法によって光学
素子に成形することができる。

また、以上のような成形法により得られた成形品表面
に、MgF₂、SiO₂等の無機化合物を真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティング法等によってコーティ
ングすること、成形品表面をシランカップリング剤等の
有機シリコン化合物、ビニルモノマー、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等をハー
ドコートすることなどによって、耐湿性、光学特性、耐
薬品性、耐摩耗性、曇り止め等を向上させることができ
る。

ここで、光学素子としては、一般カメラ用、ビデオカメ
ラ用、望遠鏡用、レーザービーム用、投影機用、眼科
用、太陽光集合用、光ファイバ用等のレンズ、ペンタプ
リズム等のプリズム、光ファイバ、光導波回路等の光伝
送用素子、光学式ビデオディスク、オーディオディス
ク、文書ファイルディスク、メモリディスク等のディス
ク等、光を透過することによって機能を発揮する素子が
ある。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１ 攪拌機及びコンデンサを備えた５のセパラブルフラス
コに分散剤として塩基性リン酸カルシウムの１０重量％
水性懸濁液８３ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.004ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを純水２４００ｇ
と共に加え、攪拌混合して懸濁媒体とした。これに下記
組成からなる組成物を加え、攪拌回転数２００rpmと
し、窒素雰囲気下に６０℃で３時間、続いて９８℃で４
時間重合させた。

モノマー メタクリル酸トリシクロデシル １８００ｇ、 アクリル酸ｎ−ブチル ２００ｇ 重合開始剤 過酸化ラウロイル ８ｇ 重合調節剤 ｎ−オクチルメルカプタン ２ｇ 熱酸化防止化合物 ４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト 0.2
ｇ、 オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート 0.2ｇ 得られた重合体粒子を酸洗、水洗、脱水後、真空乾燥
し、光学用樹脂組成物を得た。

実施例２ 熱酸化防止化合物としてテトラキス〔メチレン（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）〕メタン0.2ｇを使用した以外は、実施例１と同様
にして光学用樹脂組成物を製造した。

実施例３ 熱酸化防止化合物として１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン0.2ｇを使用した以外は、実施例１と同
様にして光学用樹脂組成物を製造した。

実施例４ モノマーとしてメタクリル酸ノルボニルメチル１０００
ｇ及びメタクリル酸メチル１０００ｇを使用し、熱酸化
防止化合物としてテトラキス〔メチレン（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メ
タン0.1ｇ及び４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファ
イト0.1ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして光
学用樹脂組成物を製造した。

実施例５ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシルメチル１
０００ｇ及びメタクリル酸メチル１０００ｇを使用し、
熱酸化防止化合物としてオクタデシル−３−（４′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオ
ネート0.1ｇ及び１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ブタン0.1ｇを使用した以外は、実施例１と同様
にして光学用樹脂組成物を製造した。

実施例６ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル６００ｇ
及びメタクリル酸メチル１４００ｇを使用し、熱酸化防
止化合物としてオクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ
−３′，５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート0.
05ｇ及び４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト0.
05ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして光学用樹
脂組成物を製造した。

実施例７ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル１０００
ｇ及びスチレン１０００ｇを使用し、熱酸化防止化合物
としてオクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート0.2ｇ及び
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン0.2ｇ
を使用した以外は、実施例１と同様にして光学用樹脂組
成物を製造した。

実施例８ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル６００
ｇ、メタクリル酸メチル１０８０ｇ及びスチレン３２０
ｇを使用し、熱酸化防止化合物としてテトラキス〔メチ
レン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）メタン0.05ｇ及び１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ
−ブチルフェニル）−ブタン0.05ｇを使用した以外は、
実施例１と同様にして光学用樹脂組成物を製造した。

実施例９ モノマーとして、メタクリル酸ノルボルニル１０００ｇ
及びメタクリル酸メチル１０００ｇを使用し、熱酸化防
止化合物としてオクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ
−３′，５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート0.
1ｇ及び４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト0.
1ｇを使用する以外は、実施例１と同様にして光学用樹
脂組成物を製造した。

実施例１０ モノマーとしてメタクリル酸メチル１０００ｇ及びメタ
クリル酸シクロヘキシル１０００ｇを使用し、熱酸化防
止化合物としてオクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ
−３′，５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート0.
2ｇ及び４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト0.
2ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして光学用樹
脂組成物を製造した。

比較例１ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル１８００
ｇ及びアクリル酸ｎ−ブチル２００ｇを使用し、熱酸化
防止化合物として２，２−チオビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）0.2ｇ及び４，４′−イソプロ
ピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト（但し、
アルキルは炭素原子数１２〜１５のものの混合物）0.2
ｇを使用し、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し
た。

比較例２ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル１０００
ｇ及びメタクリル酸メチル１９００ｇを使用し、熱酸化
防止化合物を使用しない以外は、実施例１と同様にして
樹脂材料を製造した。

比較例３ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル６００ｇ
及びメタクリル酸メチル１４００ｇを使用する以外は、
比較例２と同様にして樹脂組成物を製造した。

比較例４ モノマーとしてメタクリル酸トリシクロデシル１８００
ｇ及びアクリル酸ｎ−ブチル２００ｇを使用する以外
は、比較例２と同様にして樹脂組成物を製造し、得られ
た乾燥樹脂粒子に、オクタデシル−３−（４′−ヒドロ
キシ−３′，５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト及び４，４′−ブチルデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイトを各
々樹脂に対して0.2重量％加え、ベント付単軸押出機
（スクリュー径３５）を用いて樹脂温度２３０℃で混練
押出し、ペレタイザーを通してペレット状の樹脂組成物
を得た。

試験例 実施例１〜１０及び比較例１〜４で得られた樹脂組成物
及び樹脂材料を、樹脂の温度２３０℃で射出成形し、５
０×６０×２（mm）の透明平板を得た。

この成形板について、波長別の光線透過率、アッベ数、
飽和吸水率及びガラス転移点を測定した結果を下記の表
１に示す。

なお、波長別の光線透過率は、分光光度計を用いて測定
した。

また、アッベ数は、アッベ屈折計を使用して測定した。

飽和吸水率（％）は、まず、成形板を乾燥して乾燥重量
を測定し、次いで、該成形板を７０℃の温水中に７２時
間浸漬した後、その重量（吸水重量）を求め、次の式に
よって求めた。

更に、ガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にお
ける吸熱ピーク時の温度とした。

（発明の効果） 本発明により得られる光学用樹脂組成物は、低吸湿性を
有し、かつ無色又は淡色透明な成形品を生じ、光学素子
の成形に好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エステルのアルコール成分部分に炭素原子
   数５〜２２個の脂環式炭化水素基を有し、かつ、三級炭
   素を３個以上含むメタクリル酸エステルを構成成分とし
   て１００〜１０重量％及びこれと共重合可能な重合性単
   量体０〜９０重量％を一般式(I) （ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、
   各々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｎ
   はＸへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｘは炭素原子
   数１〜２０のｎ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表わさ
   れる化合物及び／又は一般式(II) （ただし、式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²
   は、各々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であ
   り、ｍはＹへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｙは炭
   素原子数１〜４のｍ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表
   わされる化合物の存在下に重合させることを特徴とする
   光学用樹脂組成物の製造法。
2. 【請求項２】前記単量体から得られる重合体に対して、
   一般式(I)で表わされる化合物及び一般式(II)で表わさ
   れる化合物を総量で、0.01〜２重量％になるように使用
   する特許請求の範囲第１項記載の光学用樹脂組成物の製
   造法。