JPH0645272B2

JPH0645272B2 - 高感度感熱製版用原紙及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0645272B2
Application number: JP62174592A
Authority: JP
Inventors: 功吉村; 俊明大野
Original assignee: 旭化成工業株式会社
Priority date: 1987-07-13
Filing date: 1987-07-13
Publication date: 1994-06-15
Anticipated expiration: 2009-06-15
Also published as: JPS6418689A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、新規な高感度感熱製版用原紙及びその製造方
法に関するものである。さらに詳しくいえば本発明は、
熱により穿孔製版する際に優れた耐熱性、寸法安定性を
示し、高感度かつ高解像度の版面を与える製版用原紙及
びそれを品質をそこなうことなく、能率よく製造するた
めの方法に関するものである。

従来の技術近年、光、サーマルヘツド、放電・通電記録などの手段
を用いて、原紙を穿孔製版し、これを版として印刷する
技術が開発され、実用化されている。また、LEDアレ
イ、レーザーヘツド等の新らしい製版手段も研究されて
いる。

このような印刷に用いられる原版を製版する方法として
は、従来例えば光線を吸収するインキやトナーなどで文
字、画像を表わした原稿を、原紙のフィルム面に強く押
し重ね、赤外線の照射やキセノンランプによる閃光など
の高エネルギー領域の穿孔手段を用いて、該原稿の文
字、画像部分を発熱させ、その熱をフィルム面に伝播さ
せてフィルムを溶融し、孔を開けることによつて製版す
るという方法が知られている。

この際用いられる製版用原紙としては、従来、薄葉紙、
紗（メツシユ状のもの）などの支持体上に、極めて高価
な高精度テンターを用いて延伸すると同時に、同テンタ
ー後部において十分に熱処理され結晶化（結晶化度４５
％程度）させた厚さ２μｍ程度のポリエチレンテレフタ
レートフイルム単体を得て次にこれを別工程で接着剤を
用いてラミネートしたものが知られている。

しかしながら、この積層体は十分な耐熱性を有し、しか
も寸法安定法も良好であるが、前記支持体上に、接着剤
を用いてラミネートする際、押圧で支持体の凹凸がフイ
ルム表面に発現されたまま接着されて、フイルム表面の
ミクロ的な平滑性がそこなわれたり、フイルムが薄さ及
び接着剤の付着むらによる不均一面に起因してきず、し
わ、たるみ、歪（張力のムラ）、切れなどが生じるのを
免れない。しかも、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムを支持体上にラミネートするには、細心の注意を払つ
て伸張しながらこれを行つているが、このようにして
も、均一にラミネートすることは困難で、十分に満足し
うる品質の原紙は得られていないのが現状である。

そして、このような品質の不良な原紙を用いて製版する
と、カール現象や接合面での剥離などを生じ、感度や、
解像度が局部的に著しく低下するなど、好ましくない事
態を招来する。このような問題は、高エネルギー領域の
穿孔手段を用いる場合には、それほど重要視されること
はないが、低エネルギー領域の穿孔手段を用いる場合は
極めて重要となる。

ところで、最近、デジタル化の方向にある各種プリンタ
ー、ワードプロセツサー、フアクシミリなどに幅広く用
いられている微小発熱素子（例えば１０〜１６ドツト／
mm）を有したサーマルヘツドなどは、微小化、高速化、
低エネルギー化の研究が特に進められており、したがつ
て、このようなサーマルヘツドを利用して製版する場
合、特に高感度及び高解像度を示し、かつ均一な品質を
有する製版用原紙が要求される。

従来、このような原紙を製造する方法としては、これま
でに例えば薄い単層フイルムを用い、このフイルムを鏡
面ロールに密着させながら、支持体とラミネートする方
法などが提案されているが（特開昭60−89396号公
報）、このような方法においては、フイルムの取扱いが
細心の注意を有し、かつ操作が煩雑である上に、高価な
ラミネート設備やクリーンな環境などを必要とし、さら
に静電対策なども考慮しなければならないなどの問題が
ある。また、フイルムが破れやすい材質のものや腰（弾
性率）の弱い材質のもの、あるいは厚さが２μｍ以下の
極めて薄いものでは、種々のトラブルを生じ、十分に満
足しうる品質の原紙を製造することはできなかつた。

発明が解決しようとする問題点本発明は、従来の感熱製版用原紙が有する欠点を克服
し、平滑な表面を有し、きず、しわ、たるみ、歪、浮
き、切れなどの品質不良を生じることがなく、しかも高
感度、高解像度で感熱製版を行いうる原紙を提供するこ
とを目的としてなされたものである。

問題点を解決するための手段本発明者らは、新規な感熱製版用原紙に関し、種々研究
を重ねた結果、製版や印刷の際に必要な特定の物性をも
つ機能層を所定の剥離層の両面に積層し、さらにその最
外層に機能層を接して製版用支持体層を設けた構造とす
ることにより、その目的を達成しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明をなすに至つた。

すなわち、本発明は、剥離層(P)の両面に機能層(M)を共
押出及び共延伸により積層した多層フイルムの片面又は
両面に、前記機能層に接して製版用支持体層(S)を設け
た多層フイルム構造体において、各機能層(M)は引張弾
性率が少なくとも75kg／mm²であり、加熱収縮率が60〜1
70℃の範囲内で30〜90％を、加熱収縮応力値が60〜150
℃の範囲内で100〜1200g/mm²を示す特性を有する厚さ0.
5〜１８μｍの熱可塑性樹脂層から成り、剥離層(P)は剥
離剤0.2〜５重量％を含有し、ビカット軟化点が120℃以
下、結晶化度が60％以下のエチレン系樹脂で、厚さ３〜
100μｍの前記機能層とは異なる樹脂の層から成ること
を特徴とする高感度感熱製版用原紙を提供するものであ
る。

そして、このような高感度感熱製版用原紙は、所定の剥
離剤0.2〜５重量％を含有し、かつビカット軟化点120℃
以下、結晶化度60％以下のエチレン系樹脂で機能層形成
用樹脂とは異なる樹脂から成る剥離層形成用熱可塑性樹
脂と機能層形成用熱可塑性樹脂とを共押出後、共延伸す
ることにより、厚さ３〜100μｍの剥離層の両面に、厚
さ0.5〜１８μｍの機能層を積層した多層フイルムを形
成させ、次いでこの多層フイルムの片面又は両面に前記
機能層に接して製版用支持体層を積層することにより製
造することができる。

本発明の感熱製版用原紙において機能層というのは、印
刷に関し、被印刷物上に所要の文字、模様などを現出さ
せるために必要な版を形成するための樹脂層部分であつ
て、このものは非晶質又は低晶質の熱可塑性樹脂を素材
として構成されている。なお、結晶質の熱可塑性樹脂で
あつても加工条件により結晶化度３０％以下の低晶質に
抑制しうるものであれば使用可能である。これは好まし
くは、２０％以下、さらに好ましくは１０％以下にする
のがよい。

熱可塑性樹脂としては、例えば共重合ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系
共重合体、ポリカーボネート系樹脂、共重合ポリスチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂などが挙げられ、これらの樹脂は
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい（混合物として又は多層状の形態も含めて）。

前記の共重合ポリエステル系樹脂は、ポリエステルを構
成するジカルボン酸成分とジオール成分のいずれか一
方、又はその両方が２種以上の異なつた成分からなるも
のであるが、異なつたジカルボン酸成分を用いる場合に
は、テレフタル酸と他のジカルボン酸、例えばイソフタ
ル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、芳香環に
エステル化反応に寄与しない置換基を有する芳香族ジカ
ルボン酸、あるいはコハク酸、アジピン酸などの脂肪族
ジカルボン酸の組合せが用いられるし、また異なつたジ
オール成分を用いる場合には、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールな
どの中から２種又は３種以上組み合わせて用いられる。
好ましい共重合ポリエステル系樹脂としては、例えばジ
オール成分としてエチレングリコールを主体とし、1,4
−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以下、好ま
しくは２０〜４０モル％、さらに好ましくは２５〜３６
モル％を含有するものを用い、これとテレフタル酸とを
縮重合させたものである。これらの中でも原料として十
分アニールして平衡状態としたものの結晶化度が３０％
以下のものを挙げることができる。好ましくは、２０％
以下さらに好ましくは１０％以下、特に好ましくは実質
的に非晶質のものである。

このようなものとしては、例えばジカルボン酸成分とし
てテレフタル酸を主成分としたものを用い、ジオール成
分としてエチレングリコール約７０モル％、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール約３０モル％の混合物を用いて
共重合したものなどがある。

また、ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン−
６、６６、６−１０、１１、１２や、共重合ナイロン６
−６６、６−６６−610、６−６６−612などが挙げられ
るが、これらの中で共重合体系のものが好ましい。ま
た、これらに、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、芳香環に重合反
応に寄与しない置換基を有する芳香族ジカルボン酸を少
量共重合したものも用いることができる。

このような共重合体の中で、前記芳香族ジカルボン酸を
共重合させたものは、分子構造的にリジツドな部分を有
するので好ましく（ガラス転移点の適度な向上に有
効）、また、分枝の多い炭化水素成分あるいは飽和シク
ロ環又は極性基を有する成分を共重合させたものは、結
晶性を低下させ、かつ同様に弾性率を向上させる効果が
あり好ましい。結晶度合については前記ポリエステルの
場合と同様である。これらの共重合成分の含有割合は３
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。ただ
し、これらは前記フイルムとしての特性を同時に満足さ
せるものが選ばれることはいうまでもない。

エチレン−ビニルアルコール系共重合体としては、エチ
レン単位の含有量が２０〜５０モル％、好ましくは３０
〜４５モル％の範囲にあるものが好適である。また、該
共重合体を、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ア
イオノマー系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種の樹
脂４０重量％以下で変性又は混合した組成物も用いるこ
とができる。また前記フイルムの特性を満足させるよう
に選ぶことはいうまでもない。

さらに、ポリカーボネート系樹脂としては、従来のもの
に比較し、軟化点が低下するような単量体を用いたもの
や、該単量体を共重合したものが好ましい。また、フイ
ルム化が可能な他の重合体５〜４０重量％を混合したも
のなども用いることができる。一方、共重合ポリエステ
ル系樹脂としては、例えば共重合成分として、アクリロ
ニトリル、アクリル酸エステル、ジエン系単量体などを
用いたものが挙げられるが、これらの中で、アクリル酸
エステルを共重合したものが好ましい。

また、これらの中で好ましいのは非晶質のものであり、
特に感度、強度、耐刷性、耐溶剤性などの点で共重合ポ
リエステル系樹脂が好ましい。

これらの熱可塑性樹脂には、所望に応じ、前記のフイル
ム特性をそこなわない範囲で各種の添加成分、例えば酸
化防止剤、熱安定剤、可塑剤、助剤、色素、光吸収性物
質、比熱の小さな充てん剤、熱伝導性充てん剤などを添
加することができる。

前記添加成分の中で、光吸収性物質を添加したものは、
半導体レーザーやLEDアレイなどを用いて製版する場
合、従来にない優れた効果を発揮し、優れた穿孔特性を
有する。

さらに、機能層を構成する、これらの熱可塑性樹脂は、
ASTMD-1525（荷重１kg、昇温速度２℃／分）に準じて測
定したビカツト軟化点が４０〜150℃、好ましくは５０
〜130℃、より好ましくは６０〜120℃の範囲にあるもの
が、高度な穿孔性能を利用する場合には好適である。

このような熱可塑性樹脂フイルムは、本発明に係る感熱
製版用原紙に用いられるのみならず、情報記録用の原
紙、記録素子デイスク、シート、テープなどの材料とし
ても用いることができる。

本発明の機能層は、少なくとも７５kg／mm²、好ましく
は100kg／mm²以上、さらに好ましくは125kg／mm²以上の
引張弾性率をもつことが必要である。この引張弾性率が
７５kg／mm²未満のものを用いると、いわゆるフイルム
の腰が弱くなり、得られる原紙の作業性が著しく低下
し、例えば機能層と剥離層を剥離する場合、伸長や破損
を生じたり、製版する場合押圧により変形したり、印刷
に用いたとき伸長や破損するなどのトラブルが多くな
る。

この引張弾性率の測定は、ASTMD882−６７に準じた方法
により行われ、２％伸び時の応力を100％に換算して表
示した。

また、この機能層は、60〜150℃の範囲内で100〜1200g/
mm²、好ましくは150〜1000g/mm²の加熱収縮応力値をも
つことが必要である。

なお、この加熱収縮応力値は、機能層を形成するフイル
ムを10mm巾の短冊状にカツトし、これをストレインゲー
ジ付のチヤツクに、チヤツク間を５０mmにしてゆるめる
ことなくセツトし、これを各温度に加熱したシリコンオ
イル中に浸せきし、発生した応力を検出することによつ
て求めた。シリコンオイルンの温度が100℃及びそれ以
下では、浸せきしてから１０秒後、100℃を超える場合
は浸せきしてから５秒後の値を採用し、また１軸延伸フ
ィルムの場合は延伸方向の値、２軸延伸フィルムの場合
は横、縦方向の平均値を採用した（以後同様の表示方法
とする）。フイルムとしては２軸延伸の方が好ましい。
また、各温度における収縮応力値が一部でも前記範囲に
含まれれば本発明の範囲内とする。前記範囲の収縮応力
値は、60〜150℃の範囲内、好ましくは60〜140℃の範囲
内、さらに好ましくは70〜130℃の範囲内で発現される
ことが必要である。この加熱収縮応力値が７５ｇ／mm²
以上であることは穿孔が有効に発生するための必要な基
本特性であり、これより低い値では、例えばサーマルヘ
ツド法では有効に開孔することができにくくなるし、ま
た1200g/mm²を超えると開孔が広がりすぎたり、フイル
ムが歪んだりなどして、解像度が低下する傾向を生じ
る。また、この収縮応力値があまり低温で発現される
と、フイルムの寸法安定性の低下や開孔が広がりすぎる
ための解像度の低下を生じるし、逆にあまり高い温度で
発現されると穿孔感度の低下が起るので好ましくない。

さらに、このフイルムの加熱収縮率は60〜170℃の範囲
内で、30〜90％好ましくは40〜80％になることが必要で
ある。なお、この加熱収縮率は、５０mm角のフイルムを
切り取り、所定の温度に設定した恒温槽に入れ、自由に
収縮する状態で１０分間処理したのち、フイルムの収縮
量を求め、もとの寸法に対する百分率で表わした。

前記範囲の加熱収縮率は、設定温度が６０〜170℃、よ
り好ましくは６５〜140℃の範囲において発現すること
が必要である。この加熱収縮率が３０％未満では有効に
穿孔することができにくく、感度が低下し、また寸法安
定性や解像度が低下する傾向があり、一方、９０％を超
えると孔の拡大や歪などによる解像度の低下や寸法安定
性の問題が生じる。また、この加熱収縮率があまり低い
温度で発現されると寸法安定性が低下するし、あまり高
い温度で発現されると穿孔感度の低下をもたらすので好
ましくない。

本発明の原紙における機能層の厚さは0.5〜１８μｍ、
好ましくは１〜１８μｍ、より好ましくは２〜１８μｍ
の範囲で選ばれる。この厚さが0.5μｍ未満では、取扱
いにくい上に強度が不足して、穿孔時に破損を生じた
り、解像度が低下して、実用的でなく一方１８μｍを超
えると穿孔が困難になる傾向があり、作業性が低下す
る。好ましい用途の１例として、サーマルヘツド法によ
る高速、特に低エネルギー源の製版の場合は、機能層の
厚さを１〜８μｍ、好ましくは１〜６μｍの範囲で選ぶ
のがよい。

また、制限はしないが多孔質支持体を用いずにセルフサ
ポート構造の形に穿孔して用いる場合、その厚さは、５
〜１８μｍの範囲、特にサーマルヘッドなどの熱接触伝
播法で穿孔する場合、通常５〜１２μｍ、好ましくは６
〜１２μｍの範囲で選ぶのがよい。

さらに、レーザー、LEDアレイなどの熱源でフイルム内
部から主として加熱する場合は、該フイルムの厚さは通
常１〜１８μｍの範囲にする。中でも例えば、支持体を
使用し、高速、低エネルギーで製版する場合は、１〜６
μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲で選ぶのがよいし、
また支持体を使用せずにセルフサポート構造で使用する
場合は、５〜１８μｍ、好ましくは１０〜１８μｍの範
囲で選ぶのがよい。

本発明における機能層は、通常単一層であるが、所望な
らば異なつた樹脂から成る複数層で構成することもでき
る。

次に、本発明の製版用原紙の剥離層は、延伸加工時に優
れた特性を付与させるために必要である。また、機能層
に添加剤を有効に転写させるのみならず、機能層の表面
を保護するとともに、原紙の取扱いや加工の際の補強と
して役立つものであり、支持体とのラミネートが完了し
た後、又は製版直前には除去されるものである。したが
つて、この剥離層は、機能層から容易に剥離しうる材料
で構成する必要がある。

このためには、ビカツト軟化点が120℃以下で、かつ結
晶化度（DSC法による）が６０％以下のエチレン系重合
体又は共重合体、あるいはこれらを主体とし、他の熱可
塑性樹脂５０重量％以下を含有する混合物を用いなけれ
ばならない。

これらの中で好ましいものとしては、エチレン系共重合
体を主体とし、これにエチレン−αオレフインエラスト
マー共重合体５〜５０重量％を配合した混合物や、この
混合物100重量部当り、さらにポリプロピレン系重合体
５〜５０重量部を配合した混合物などを挙げることがで
きる。該エチレン系共重合体としては、例えば酢酸ビニ
ル単位５〜２５重量％を含有するエチレン−酢酸ビニル
共重合体やリニア低密度ポリエチレンなどが好ましい。

このような熱可塑性樹脂は、それ自体良好な延伸性を有
する上に、この樹脂層に隣接する他の層の延伸性を大幅
に改良する効果や、延伸中に他の層とのネツキング延伸
の発生を防ぐ効果を有している。さらに、共延伸中は適
度な層間密着力があり、各層を構成する樹脂の差によ
る、延伸歪（それぞれ単層では延伸条件が異なるために
発生する歪）を生じさせることなく、逆に全体として延
伸最適条件が広がつて、安定化するなど相乗効果を発揮
する。その結果、複合層としての延伸特性（強度特性な
ど）が良くなるばかりか、併用する機能層としての熱可
塑性樹脂フイルム層の延伸性を著しく改良する。

また、該剥離層を構成する熱可塑性樹脂は、延伸性、添
加剤のブリード性や混合性などの点から、結晶化度が６
０％以下であることが必要である。また、機能層を構成
する樹脂とのビカツト軟化点との温度差が150℃を超え
るものは、機能層と延伸条件が異なりすぎるので、ビカ
ツト軟化点の差はそれ以下のものから選ぶのが有利であ
る。

本発明における剥離層は、前記した機能層からの剥離を
円滑に行いうるように、適当な剥離剤を含有させること
が必要である。このような剥離剤としては、例えば脂肪
酸と多価アルコールとのエステルやポリオキシエチレン
アルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、高級ア
ルコール、酸アミド類、ワックス類、フッ素系やシリコ
ン系の高分子化合物、その他この種の剥離に慣用されて
いるものが用いられる。これらの剥離剤の配合量は、通
常、剥離層を構成する熱可塑性樹脂の全重量に基づき、
0.2〜５重量％の範囲内で選ばれる。これらの剥離剤
は、共延伸後、剥離層の表面にブリードし、機能層と剥
離層との剥離を容易にし、かつ支持体を該フイルム層に
ラミネート後、ただちにオンラインによる剥離処理で、
高速の剥離条件でも破損することなく、巻き取ることが
可能となる。機能層と剥離層との剥離強度は、引張試験
機にて、200mm／分の速度で上下に両層を剥離し、１cm
巾当りの応力で表わすと、通常２ｇ／cm巾以下、好まし
くは１ｇ／cm巾以下である。剥離性と帯電防止性と滑性
を付与し、かつ高速剥離性を目標とする場合には、例え
ばオレイン酸モノグリセリドとポリグリセリンモノオレ
ートとを、重量比１：１の割合で含有する混合物を、剥
離層の全重量に対し、0.5〜2.5重量％の割合で含有させ
るのが有利である。

本発明における剥離層には、前記の剥離剤のほかに、所
望に応じ剥離層の物性を改善させるための各種の添加剤
を含有させることもできるし、また、これと接触する機
能層へ転移させて、その表面特性を変えるための転写性
添加剤を含有させることもできる。

本発明の剥離層の厚さは、３〜100μｍ、好ましくは５
〜５０μｍ、より好ましくは５〜20μｍの範囲で選ばれ
る。この厚みが３μｍ未満では剥離性、延伸性、保護
性、添加剤の転写性などが低くなるし、一方100μｍを
超えると共押出し性が劣化する上に経済性の点でも好ま
しくない。

この剥離層は、通常単一層に形成されるが、所望に応
じ、複合層として形成することもできる。この場合に
は、熱可塑性樹脂からなる強化層を芯とし、その両面に
剥離剤を含有する剥離性樹脂の層を設ける。このような
複合層とすることにより、補強効果をいつそう向上させ
ることができる。強化層(P₂)を構成する熱可塑性樹脂と
しては、ビカツト軟化点が125℃以上、好ましくは130
℃、さらに好ましくは135℃以上で、かつ曲げ弾性率が
７５kg／mm²以上、好ましくは８５kg／mm²以上のものが
好適である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば
プロピレン系重合体が好ましく用いられる。このプロピ
レン系重合体は、単独重合体であつてもよいし、共重合
体であつてもよく、また、他の重合体、例えばポリブテ
ン−１などを４０重量％以下の割合で含有する混合物で
あつてもよい。さらに、該熱可塑性樹脂として、ポリブ
テン系重合体や共重合体、メチルペンテン系重合体や共
重合体なども使用することができる。

このような複合層とする場合は、剥離性樹脂層と強化層
との接着強度を、剥離性樹脂層と機能層との接着強度よ
りも大きくすることが必要である。

また、強化層の厚さについては特に制限はないが、通常
１〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍの範囲内で選ば
れる。

本発明の製版用原紙の支持体層としては、原紙の使用目
的に応じインキ透過性多孔質シート又は表面に凹凸を有
する台紙のいずれかが用いられる。前者の支持体層の例
には、例えば薄葉紙状の和紙（目付量４〜１５ｇ／
m²）、合成繊維又は天然繊維から成るメツシユスクリー
ン状の織布などがあり、該メツシユスクリーン状の織布
としては、５０〜500メツシユ、好ましくは７０〜300メ
ツシユ程度のものが好適である。また、後者としては、
比較的厚め、例えば６〜１８μｍ程度の機能層を利用
し、それに穿孔時に都合の良い凹凸を有する台紙を用
い、製版（穿孔）後、該台紙を剥離し、不連続のドツト
状の穴によりパターンを形成し、それに情報を担持した
状態として、印刷に用いる場合の、特定の支持体として
の前記台紙が挙げられる。

このような台紙としては、例えば規則的な配置の微少の
凹凸、すなわち凸部を有するものが用いられ、該凸部の
形状については、独立した丸状、角状、楕円状、線状、
あるいは連続したメツシユ状のものなどがあり、また、
これらがランダムに配置したものなどがある。好ましく
は、規則的に配置したものであり、その凸部の高さは、
通常１５μｍ以上、好ましくは２５μｍ以上、より好ま
しくは３０μｍ以上である。また、前記独立した形状の
場合は、その１個当りのサイズは通常2.5×10^-5〜1.44
×10^-2mm²の範囲で選ばれる。さらに該凸部上部の有効
面積の割合は１〜３５％程度である。この凸部が機能層
と剥離しやすい状態でラミネートされる部分となる。ま
た、該凸部は、その基材、例えばシート、フイルムなど
と同一材料のもの、例えばエンボス加工したものであつ
てもよいし、別のもの、例えばフイルム、シート、紙、
繊維などの表面に、印刷やレジスト法などでパターニン
グしたものであつてもよい。

これらの支持体は、機能層に接着剤を用い、あるいは熱
融着その他の手段でラミネートされる。この接着剤につ
いては特に制限はなく、従来公知のもの、例えば溶剤に
溶かして用いるもの、エマルジヨン・ラテツクス型のも
の、ホツトメルト型のもの、粉末状のもの、水分、混
合、紫外線などによる反応硬化型のもの、あるいはこれ
らの機能を複合したもの、例えばエマルジヨンでホツト
メルト型のものやエマルジヨンの性能に硬化型の機能を
付与したものなどの中から、目的に応じ適宜選択して用
いることができる。

これらの接着剤の使用量は、固形分換算で、通常0.1〜
８ｇ／m²、好ましくは0.2〜５ｇ／m²、より好ましくは
0.3〜３ｇ／m²の範囲で選ばれる。また、ラミネートの
方法については、特に制限はなく、使用する接着剤の種
類に応じて、通常使用されている方法を適宜選択して用
い、該積層フイルムの最外層の熱可塑性樹脂フイルム
に、所望の支持体をラミネートすればよい。接着剤の塗
布には、例えばドクターナイフを有するコーテイングロ
ールなどが用いられる。

本発明の製版用原紙の断面構造としては、剥離層が単一
層からなる場合Ｓ／Ｍ／P₁／ＭＳ／Ｍ／P₁／Ｍ／Ｓと、剥離層が複合層からなる場合Ｓ／Ｍ／P₁／P₂／P₁／ＭＳ／Ｍ／P₁／P₂／P₁／Ｍ／Ｓの４通りがある。

ただし、Ｍは機能層、(P₁)は剥離層、(P₂)は強化層、Ｓ
は支持体層である。

本発明に従えば、先ず機能層と剥離層からなる多層フイ
ルムを製造し、この多層フイルムの片面又は両面に順次
又は同時に支持体層を積層することによつて、所望の製
版用原紙とすることができる。

この多層フイルムは、前述の機能層形成用熱可塑性樹脂
と前述の剥離層形成用熱可塑性樹脂とを、マルチノズル
から共押出し、次いで共延伸することによつて形成され
る。この際の共押出し及び共延伸については特に制限は
なく、従来公知の方法を用いることができるが、各層と
も十分に高度な配向が寄与されるような条件下で、面積
延伸倍率が４〜４９倍になるように１軸又は２軸に共延
伸することが好ましく、特に縦、横それぞれ２〜７倍に
なるように２軸方向に同時に共延伸することが好まし
い。

この多層フイルムの断面構造は、最外層の少なくとも一
方が機能層になつていることが必須であるが、その内部
の構造については任意に選ぶことができる。例えばＭ／P₁／ＭＭ／P₁／P₂／P₁／ＭＭ／P₁／Ｍ／P₁ Ｍ／P₁／Ｍ／P₁／ＭＭ／P₁／Ｍ／P₁／Ｍ／P₁ Ｍ／P₁／Ｍ／P₁／Ｍ／P₁／Ｍ（ただし、Ｍ，P₁，P₂は前記と同じ意味をもつ）これら
の多層フイルムにおいて、Ｍ層が２つ以上ある場合に
は、Ｍ層として異なる種類のものを用いてもよいし、ま
た、最外層のＭ層には、さらに剥離性の外表層を設け、
延伸後該外表層を剥離してＭ層を露出させてもよい。

次いで、このようにして得られた多層フイルムを所要の
支持体層と積層するが、この支持体層は、多層フイルム
の最外層の機能層と接着させることが必要である。この
際、多層フイルムとして、２層以上の機能層を有するも
のを用いると、１枚の多層フイルムから複数の原紙を得
ることができる。例えば前記のＭ／P₁／Ｍ／P₁／Ｍ型の
多層フイルムを用いれば、その両面に２枚の支持体Ｓを
接着し、中間のＭとP₁との間で剥離することによりＳ／
Ｍ／P₁とＳ／Ｍ／P₁／Ｍの２枚の剥離層付の原紙を得る
ことができる。

また、多層フイルムが、Ｍ／P₁／Ｍ／P₁／Ｍ／P₁……の
ように、機能層Ｍに隣接して剥離層P₁を有し、かつ少な
くとも一方の最外層が機能層Ｍである多層構造を有する
ものであれば、最外層の機能層Ｍに支持体Ｓをラミネー
トしたのち、該支持体層と機能層とから成る積層体（原
紙）を剥離し、さらに剥離層P₁を取り除き、表面が露出
した機能層Ｍに対して、前記と同様な操作を施して、支
持体層と機能層から成る積層体（原紙）を剥離する操作
を順次繰り返すことにより、複数枚の原紙を得ることが
できる。この場合、反対側面からも同様な操作を順次繰
り返し行つてもよい。

発明の効果本発明方法により得られた感熱製版用原紙は、従来の方
法で得られたものに比べて、フイルム表面が平滑性であ
り、きず、しわ、たるみ、歪、切れなどがなく、かつ高
感度及び高解像度を有する上に、品質が均一であり、特
に、サーマルヘツドなど、高速かつ低エネルギー源を用
い、穿孔する製版システムに好適に使用できる。

さらに本発明方法は、(1)従来の方法では支持体のラミ
ネートが困難な0.5〜１μｍ程度の薄いフイルムに対し
ても、支持体を均一にラミネートすることができる、
(2)原紙のフイルム表面の滑性処理や帯電防止処理を、
剥離層からのブリードにより自動的に行うことができ
る、(3)１個の積層フイルムから複数枚の原紙が得られ
る、(4)剥離層を介して、両面に支持体をラミネートし
た機能層を設けたものは、そのまま製品とし、使用直前
に剥離すればよいので、カールの発生、きず、汚れなど
の全くない原紙を使用することができ、有利である、
(5)ラミネートのコストが低い、(6)不用になつた剥離層
は、回収し再使用することができる、などの利点を有し
ている。

実施例次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本発
明はこれらの例によつてなんら限定されるものではな
い。

実施例１機能層（Ｍ層）として、テレフタル酸と、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール３０モル％及びエチレングリコー
ル７０モル％から成る混合ジオールとから得られた、ビ
カツト軟化点８２℃、密度1.27ｇ／cm³、極限粘度0.75
の実質的に非晶質の共重合ポリエステルを用い、かつ剥
離層（P₁層）として、(A)酢酸ビニル単位の含有量が１
０重量％、メルトインデツクス1.0、ビカツト軟化点８
１℃、融点９５℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０
重量部、(B)密度0.88ｇ／cm³、メルトインデツクス0.4
4、ビカツト軟化点４０℃の非晶質エチレン−αオレフ
イン重合体エラストマー１５重量部、及び(C)密度0.90
ｇ／cm³、メルトフロレート７、ビカツト軟化点138℃、
曲げ弾性率110kg／mm²、融点143℃で、かつエチレン４
重量％をランダム共重合した結晶質ポリプロピレン１５
重量部から成るビカツト軟化点７２℃の混合物に、剥離
剤としてオレイン酸モノグリセライドとジグリセリンモ
ノオレートとを、重量比２：１の割合で含有する混合物
を、組成物の全重量に基づき２重量％含有させた組成物
を用い、さらに、強化層(P₂層)として、前記の結晶質ポ
リプロピレンと同一のものを用い、それぞれ押出機で溶
融し、環状多層ダイより各層の構成がＭ／P₁／P₂／P₁／
Ｍになるように押出したのち、冷媒により急冷固化させ
て、チユーブ状原反を得た。

次に、この原反を９５℃に加熱し、９０℃の雰囲気下
で、延伸倍率が縦5.0倍、横5.0倍になるように、同時２
軸延伸したのち、２０℃の空気で冷却して、バブル状に
延伸した。得られたフイルムの両端をスリツトし、２枚
のフイルムとして巻取機にてロール状に巻取つた。この
積層フイルム（Ｍ／P₁／P₂／P₁／Ｍ）における各層の厚
みは２／８／２／８／２μｍであつた。

一方、支持体として、150メツシユのポリエステル繊維
（繊維径４５μｍ）及び目付8.7ｇ／m²のマニラ麻の繊
維から成る和紙を用い、かつ接着剤としてエチレン−酢
酸ビニル共重合体系樹脂をメタノールに溶解したものを
用い、前記の積層フイルムの両面に、該支持体をラミネ
ートした。この際接着剤は固形分換算で3.5ｇ／m²の相
当する量を用いた。

ラミネートは、いずれも極めてスムースに行うことがで
き、また、乾燥時にしわ、きず、めくれなどが発生する
ことなく、均一に処理することができた。得られた積層
体は取扱いが容易で、腰も十分であり、かつＭ層面は保
護されているため、ごみやきずは全くつくことがなく、
かつカール現象は全く発生しなかつた。

この積層体は、使用前に簡単に剥離することができ、２
枚の原紙として使用できた。

前記Ｍ層のみを剥離して、その特性を測定すると、引張
破断強度は1.82kg／mm²、引張破断伸度は110％、引張弾
性率は220kg／mm²、収縮応力値は430ｇ／mm²（８５℃で
のピーク値）、加熱収縮率は８０℃で７８％であつた。

また、Ｍ層とP₁層との剥離は容易で、剥離強度は0.8ｇ
／cm巾であり、適当なレベルであつた。ラミネート後、
100ｍ／分の速度で剥離しても、スムースに剥離でき
た。さらに、P₁層とP₂層との接着強度は剥離できないレ
ベルであつた。

一方、剥離剤は、良好な剥離効果をもたらすと共に、Ｍ
層とP₁層間に適度な密着力をもたらし、延伸中や取扱い
中、あるいはラミネート中に各層がバラバラになつた
り、しわや浮きなどの発生は全くなかつた。比較のため
に、剥離剤を用いずに、同様に実施したところ、Ｍ層が
破れスムースに剥離することができず、また、その場
合、静電気の発生が厳しく、ごみが付着したり、スパー
クにより破れたり、しわが入りやすかつた。剥離剤を用
いることにより、層間の安定な剥離効果や、その他前記
の効果をもたらす以外に、製版機におけるライン型サー
マルヘツドでのステツク問題（フイルムがサーマルヘツ
ドにステツクし、破れたり、しわが入つたり、穿孔画像
が歪んだりする現像）も発生しなかつた。従来の市販の
結晶化ポリエステルフイルム（２μｍ）においては、穿
孔に要する温度が高いなどの理由から、特殊なステツク
防止剤を再コートしているのに比して、本発明で得られ
たものはステツク防止剤をコートする必要がないので有
利である。さらに、剥離除去したP₁／P₂層は回収し、再
利用が可能であつた。

次に、Ｍ層を0.5μｍとし、同様に実施したところ、容
易に延伸することができ、これまで考えられなかつた超
極薄の厚みをもつ機能層としてのＭ層を有した原紙を、
なんらしわ、きず、破れなどが生じることなく、スムー
スに製造できた。また、Ｍ層を１０μｍ、１５μｍとし
ても、単体フイルムに比べて均一に延伸することがで
き、かつ均一にラミネートすることができた。単体での
延伸においては、厚さが８μｍ以下のものではパンクし
たり、著しい偏肉が発生したりして、均一な延伸ができ
なかつた。

前記の支持体をラミネートとした積層体において、それ
ぞれＭ層と支持体から成る原紙を剥離し、これらの原紙
についてライン型サーマルヘツド（１６ドツト／mmのも
の）及びシリアル型サーマルヘツド（２４ドツト／２４
ドツトマトリクツス表示のもの）を使用して、製版テス
トを行つた結果、いずれも低エネルギー域、例えばシリ
アル型Maxエネルギーが３５ｍＪ／mm²の目もりに対し
て、Minエネルギーが１５ｍＪ／mm²の低エネルギー域に
おいて、しかも高い印字スピード（サーマルヘツドの移
動スピード１３cm／sec）でも十分に穿孔製版が可能で
あつた（ただし、0.5〜６μｍの厚みのもの）。

また、比較のために、市販の厚み２μｍの前記結晶化
（結晶化度４５％）ポリエチレンテレフタレートフイル
ムを有する原紙を用いて同様にテストしたところ、低エ
ネルギー域では全く穿孔することができず、印刷物の文
字は読めないレベルであり、また、エネルギーをMaxと
しても穿孔が十分ではなく、印刷物はかすれて読みにく
いレベルのものであつた。

さらに、比較のために、厚さ２μｍのＭ層を剥離して支
持体にラミネートしたところ、この原紙はシワが発生
し、かつラミネート時のロールにより支持体の凹凸が該
厚さ２μｍのフイルムに転写され、その結果微細なサー
マルヘツドの熱を均一に、かつ効果的に伝えることがで
きなくて、有効な穿孔が困難である上に、感度の低いも
のであつた。

実施例２Ｍ層及びP₁層として、それぞれ実施例１と同様のものを
用い、実施例１と同様にして、層構成がＭ／P₁／Ｍで、
それぞれの厚みが２／15／２μｍの積層フイルムを作成
したところ、延伸はスムースであり、パンクや層間の剥
離現象は発生しなかつた。またＭ層の各特性は、いずれ
も本発明の好ましい範囲内であつた。

次に、支持体として200メツシユの紗を、接着剤として
ＵＶ硬化剤を用いて、前記の積層フイルムの両面に、該
支持体を同時ラミネートした。この際の硬化剤の使用量
は0.4ｇ／m²であつた。ラミネートはスムースに行うこ
とができ、均一な原反が得られた。

また、比較のために、市販の厚さ２μｍのポリエチレン
テレフタレートフイルムを用い、該支持体をラミネート
したところ、しわが入りやすく、より強い張力を長さ方
向及び巾方向にかけることにより、ようやくラミネート
することができた。しかし、シワや、接着剤のコートむ
ら、破損、歪が発生し、均一性に劣るものであつた。さ
らに、このものは、支持体の凹凸がフイルム表面に転写
されており、かつ当初は一応フラツトにみえたが、原紙
がカールしたり、あとで凹凸が発生した。

次に、実施例の前記原反から、Ｍ層と支持体から成る原
紙を剥離し、この原紙と前記比較例の原紙について、市
販の２４ドツト（約8.1ドツト／mm相当）のマトリツク
ス印字密度を有する、シリアル型サーマルヘツドを有す
るパーソナルワープロで、２０文字／秒の印字スピード
で製版（穿孔）テストを行つた。その結果、本実施例の
ものは、Minの穿孔エネルギー１０ｍＪ／mm²で有効に穿
孔することができた。これに対し、比較例のものは、Ma
xの穿孔エネルギー３０ｍＪ／mm²でも有効に穿孔するこ
とができなかつた。

次に、レジスト法で、150メツシユの間隔に高さ４０μ
ｍ、径２０μｍの凸部を有し、かつ基材部の厚みが５０
μｍのシート状のパターンを作成し、これを台紙として
用い、その凸部にＵＶ硬化剤をコーテイングしたのち、
これに、前記と同様にして得られたＭ／P₁／Ｍ（厚さ10
／８／10μｍ）構造の多層フイルムを重ね、硬化させる
ことにより原反を得た。次に、この原反から、Ｍ層と台
紙から成る原紙を剥離したところ、そのフイルム表面は
平滑性に優れていた。

また、比較のために、Ｍ／P₁／Ｍ構造の多層フイルムか
ら厚さ１０μｍのＭ層を剥離し、これを、前記の台紙に
重ね、同様に硬化させて原紙を得た。このものは凹凸や
シワが発生し、接着剤の塗布量も不均一であつた。

次に、これらの原紙について、前記ワープロでの穿孔テ
スト（穿孔後台紙を剥離したも）を行つたところ、本発
明の原紙は、最大エネルギーレベルにおいて、十分に均
一な穿孔が高感度で得られ、かつ印刷後の画像も高解像
度なものであつた。一方、比較のものは同一の最大エネ
ルギーレベルにおいても穿孔が不十分であり、不均一な
画像しか得られず、印刷するとカスレが生じ、解像度の
劣るものであつた。さらに、顕微鏡で観察すると、本発
明の原紙における画像は、ほぼ均一なポリマーから成る
ブリツジが形成されたドツト状の穿孔を有していたが、
比較例の原紙における画像は、穿孔すべきところが十分
に穿孔されていなかつたり、ブリツジが切れ、孔が拡大
していたりして、全体としては穿孔不足（フイルムの感
度が不足する状態）であつた。

また、ドラム型で自動インキング式の自動印刷機を用
い、100枚／分の印刷スピードで、約1000枚印刷して
も、本発明のものでは、字の欠損は全く発生せず、解像
度も高く、鮮明な印刷物が得られた。これに対し、比較
例のものでは、もともとカスレて不十分な印刷しかでき
なかつたが、それでもところどころ字が抜けて、中抜け
現象が発生した。

実施例３Ｍ層を構成する樹脂として、エチレン単位４０モル％を
含有するエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いた
以外は、実施例１と同様にして最適条件下で、各層の構
成がＭ／P₁／P₂／P₁／Ｍで、それぞれの層の厚さが２／
８／２／８／２μｍの多層フイルムを作成した。このＭ
層を剥離して各特性を調べたところ、いずれも好ましい
範囲内にあつた。

次に、前記多層フイルムに、実施例１と同様にして150
メツシユの紗をラミネートして（ただし、ＵＶ硬化法を
利用）、原反を得た。このものの取扱い性は実施例１と
同様に良好であつた。また、該原反から、Ｍ層と支持体
とから成る原紙を剥離し、穿孔テストを行つたところ、
市販の２４ドツトの印字密度のパーソナルワープロのエ
ネルギーレベル３０ｍＪ／mm²で有効に穿孔が可能であ
り、また印刷テストを行つたところ、良好な結果が得ら
れた。

実施例１において、Ｍ層を構成する樹脂が、平均粒径0.
03μｍのカーボンブラツク１重量％を含有したものであ
ること以外は、実施例１と同様にしてＭ／P₁／P₂／P₁／
Ｍの層構成を有し、それぞれの層の厚さが２／８／２／
８／２μｍの多層フイルムを作成した。このＭ層のフイ
ルムの各特性はいずれも好ましい範囲内にあつた。

次に、前記多層フイルムに、実施例１と同様にして200
メツシユの紗から成る支持体をラミネートして原反を得
たのち、この原反からＭ層と支持体とから成る原紙を剥
離した。ラミネートはスムースに行うことができ、また
原紙のＭ層は均一な平滑面を有していた。

この原紙に、コリメートレンズで１０μｍのスポツトに
絞つた半導体レーザー（最大出力３０ｍＷ、波長780n
m）のビームを1/100秒間照射し、穿孔テストを行つたと
ころ、５ｍＷのエネルギーで穿孔が可能であり、また、
Ｘ−Ｙプロツターと発信装置を利用し、該原紙を製版
し、印刷したところ、鮮明で解像度の高い微細な印刷を
行うことができた。

また、比較のために平均粒径0.03μｍのカーボンブラツ
ク１重量％を含有する結晶化度４７％のポリエチレンテ
レフタレートフイルム（厚さ２μｍ）を該支持体にラミ
ネートした原紙を用いて前記と同様にして穿孔テストを
行つたところ、穿孔することができなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】剥離層(P)の両面に機能層(M)を共押出及び
共延伸により積層した多層フイルムの片面又は両面に、
前記機能層に接して製版用支持体層(S)を設けた多層フ
イルム構造体において、各機能層(M)は引張弾性率が少
なくとも75kg／mm²であり、加熱収縮率が60〜170℃の範
囲内で30〜90％を、加熱収縮応力値が60〜150℃の範囲
内で100〜1200g／mm²を示す特性を有する厚さ0.5〜18μ
ｍの熱可塑性樹脂から成り、剥離層(P)は剥離剤0.2〜５
重量％を含有し、ビカット軟化点が120℃以下、結晶化
度が60％以下のエチレン系樹脂で、厚さ３〜100μｍの
前記機能層とは異なる樹脂の層から成ることを特徴とす
る高感度感熱製版用原紙。
【請求項２】剥離層(P)が、強化層(P₂)と、その両側に
積層された剥離剤を含有し、ビカット軟化点120℃以
下、結晶化度60％以下のエチレン系樹脂で、機能層とは
異なる樹脂の層(P₁)とで構成されている特許請求の範囲
第１項記載の高感度感熱製版用原紙。
【請求項３】剥離剤0.2〜５重量％を含有し、かつビカ
ット軟化点120℃以下、結晶化度60％以下のエチレン系
樹脂で機能層形成用樹脂とは異なる樹脂から成る剥離層
形成用熱可塑性樹脂と機能層形成用熱可塑性樹脂とを共
押出後、共延伸することにより、厚さ、３〜100μｍの
剥離層の両側に、厚さ0.5〜18μｍの機能層を積層した
多層フイルムを形成させ、次いでこの多層フイルムの片
面又は両面に前記機能層に接して製版用支持体層を積層
することを特徴とする高感度感熱製版用原紙の製造方
法。