JPH0645574B2 - 新規芳香族化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野および背景〕 この発明は、害虫抑制に用いられる新規有機化合物に関
するものである。ＩＧＲ化合物、メトプレン（methopre
ne）、ヒドロプレン（hydroprene）およびフェノキシカ
ルブ（fenoxycarb）のような多数の防虫剤が知られてい
るが、一層効果的なＩＧＲ化合物（例えば、一層活性の
ある化合物）および／または異なる活性スペクトルを示
す化合物に関する要望はなお存在している。

〔発明の構成〕

この発明は、式(I)： 〔式中，ｍおよびｍ′はそれぞれ１であり、 ｎは１であり、 ＲはＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ_２〜８
アルキニル、Ｃ_１〜８ハロアルキル、Ｃ_２〜８ハロアル
ケニル、Ｃ_２〜８ハロアルキニル、Ｃ_２〜１０アルコキ
シアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはジメチルオ
キシラニルメチルであり、 Ｒ^１とＲ^３はそれぞれ水素またはメチルであり、 Ｒ^２とＲ^４はそれぞれ水素であり、 Ｒ^７はＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ
_１〜８ハロアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはハ
ロフェニルであり、 Ｗは酸素または硫黄であり、 Ｗ^１は酸素、硫黄、ＮＨ、カルボニル、スルフィニルま
たはスルホニルであり、 Ｘは酸素、硫黄またはＮＨであり、 Ｘ^１は酸素、硫黄、ＮＨまたはＮ（Ｃ_１〜５アルキル）
であり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｚは水素である〕 で示される新規化合物を提供する。

式(I)の化合物は、興味ある防虫作用を示し、とりわけ
昆虫を抑制する特性を示す。

この発明の化合物は、例えば米国特許第4,080,470号お
よび同じく第4,215,139号およびヨーロツパ特許第98,80
0号に記載の既知技術の方法によつて製造することがで
き、下記にその概略を説明する。都合よい方法は、式
(I)で示される化合物のアミノ、アルコキシ、フエノキ
シまたはチオ部分を、式(I)の他の構造部分と共にＯ、
ＳもしくはＮ−アルキル化し、またはＯ、ＳもしくはＮ
−アシル化することによつて（チオ）エーテル、（チ
オ）エステル、アミンまたは（チオ）アミド等を生成す
ることから成る。そのような方法は、（チオ）エーテ
ル、アミン、（チオ）カルバメート、（チオ）尿素およ
び（チオ）カルボナート類の製造に用いられる既知のＯ
−、Ｓ−もしくはＮ−アキルル化またはＯ−、Ｓ−もし
くはＮ−アシル化の技術を用い、対応するアルコール、
フェノール、チオールおよびアミン類等から出発して
（チオ）エーテル、（チオ）エステル、アミンまたは
（チオ）アミド等を製造する条件のもとで行なうことが
できる。好適なＯ−、Ｓ−またはＮ−アルキル化剤、な
らびにＯ−、Ｓ−またはＮ−アシル化剤は、下記に挙げ
る式(III)、(VI)、(VIII)、(IX)または(X)で示されるハ
ロゲン化物（例えば、アルキルハライドまたはアシルハ
ライド等）またはそれらの反応性官能誘導体であつて、
そのような例はメシレート〔例えば、式(VIII)〕、チオ
カルボン酸のアルカリ金属塩、〔例えば、式(IX)〕およ
びイソ（チオ）シアナート〔例えば、式(IV)〕等の誘導
体である。

そのように、式(I)で示される化合物を製造する好適な
方法の例は (a)式(II)： （式中、ｍ、ｍ′、ｎ、Ｒ、Ｗ^１、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＸは上記と同意義である） で示される化合物を式(III)： Ｑ−ＣＹ−（Ｘ^１）−Ｒ^７ (III) （式中、Ｙ、Ｘ^１およびＲ^７は上記と同意義であり、Ｑ
はハロゲンである） で示される化合物と反応させるか、または (b)上記、式(II)の化合物を式(IV)： Ｙ′＝Ｃ＝ＮＲ^７ (IV) （式中、Ｒ^７は上記と同意義であり、Ｙ′はＯまたはＳ
である） で示される化合物と反応させることにより、式(Ia)： （式中、ｍ、ｍ′、ｎ、Ｒ、Ｗ^１、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｙ′およびＲ^７は上記と同意義であ
る） で示される化合物を得るか、または (c)式(V)： （式中、WaはＯ、ＳまたはＮＲ^２であり、ｍ、Ｒ、
Ｒ^２、Ｗ^１およびＺは上記と同意義である） で示される化合物を式(VI)： Ｑ−ＣＲ^１Ｒ^２−（ＣＲ^３Ｒ^４）_ｎ−Ｘ−ＣＹ−
（Ｘ^１）−Ｒ^７ (VI) （式中、ｎ、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、Ｙ、Ｘ
^１およびＲ^７は上記と同意義である） で示される化合物と反応させることにより、式(Ib)： （式中、ｍ、ｎ、Ｒ、Ｗ^１、Ｗ^ａ、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ
^３、Ｒ^４、Ｘ、Ｙ、Ｘ^１、Ｒ^７およびＲ^８は上記と同意
義である） で示される化合物を得るか、または (d)式(VII)： （式中、▲Ｗ¹ _a▼はＯ、ＳまたはＮＲ^８であり、ｍ′、
ｎ、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、Ｙ、Ｘ^１、
Ｒ^７およびＲ^８は上記と同意義である） で示される化合物を式(VIII)： ＲＱ^１ (VIII) （式中、Ｒは上記と同意義であり、Ｑ^１はハロゲンまた
はメシルである） で示される化合物と反応させることにより、式(Ic)： （式中、ｍ、ｎ、Ｒ、▲Ｗ¹ _a▼、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、Ｒ^２、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、Ｙ、Ｘ^１、およびＲ^７は上記と同意義
である） で示される化合物を得るか、または (e)式(IX)： （式中、ＱａはＯＭ、ＳＭまたはハロゲンであり、Ｍは
アルカリ金属であり、 ｍ、ｍ′、ｎ、Ｒ、Ｗ^１、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、
Ｒ^４、ＸおよびＹは上記と同意義である） で示される化合物を式(X)： ＱｂＲ^７ (X) （式中、Ｑｂは、ＱａがＯＭまたはＳＭであるときはハ
ロゲンであり、Ｑａがハロゲンの場合はＯＭまたはＳＭ
であり、 Ｒ^７は上記と同意義である） で示される化合物と反応させることにより、式(Id)： （式中、ｍ、ｎ、Ｒ、Ｗ^１、Ｚ、Ｗ、Ｒ^１、Ｒ^２、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、Ｙ、Ｘ^１およびＲ^７は上記と同意義で
ある） で示される化合物を得る反応等が含まれる。

上記の諸反応そのものは既知のものであり、当技術で既
知の条件下で行なうことができる。これらの反応は、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはテト
ラヒドロフランのようにその反応条件下において不活性
な有機溶媒を使用して都合よく行なうことができる。

好適な反応温度は、−５℃〜１４０℃であり、例えば１
０℃〜１１０℃が好ましい。

反応相手の１つのハロゲン化物を選ぶ場合は、一般に、
Ｋ_２ＣＯ_３またはＮａＯＨのような塩基の存在下に反応
を行なうか、あるいはそのハロゲン化物をアルコール、
フエノール、フエニルチオールまたはアミンまたは（チ
オ）カルボン酸の塩の形（例えば、Ｎａ塩）と反応させ
ることが好ましい。

式(I)の化合物は、確立した方法を用いて生成化合物を
含む反応混合物から回収できる。

式(I)で示されるこの発明の化合物は、１またはそれ以
上の不斉炭素原子をもつことができる。この発明は、そ
の光学異性体およびそれらのラセミ混合物のすべてを包
含する。この明細書の実施例において特に明示しない場
合は、調製した化合物はラセミ混合物である。

前記に記載の方法で使用した出発物質および反応試薬は
既知物質であるか、または既知でない場合は、この明細
書に記載の方法または既知方法に準じた方法で製造でき
る。

ＲがＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニルまたはＣ
_２〜８アルキニルである場合、これらは特に２〜６個、
さらに好ましくは４個または５個の炭素原子を有するア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表わす。
そのような基は分枝鎖基であることが好ましい。Ｒにお
いて、特に好ましく重要なアルキルは２−メチル−ブチ
ルであり、なかでも２−ブチルである。Ｒにおいて、特
に好ましく重要なアルケニルは３−メチル−２−ブテニ
ル〔即ち、CH₃C(CH₃)＝CHCH₂〕である。

Ｃ_１〜８ハロアルキル、Ｃ_２〜８ハロアルケニル、Ｃ
_２〜８ハロアルキニル、Ｃ_３〜８ハロシクロアルキルお
よびＣ_１〜８ハロアルコキシの語は、それぞれ１〜６
個、特に１〜３個のハロゲン原子によつて置換された対
応する炭化水素基を表わす。ハロゲンは、好ましくはＣ
ｌまたはＦである。

この明細書で使用するアルケニルおよびアルキニルの語
は、それぞれ１もしくは２個、好ましくは１個のエチレ
ン結合、または１もしくは２個、好ましくは１個のアセ
チレン結合を有する対応する炭化水素基を表わす。

「ヘテロシクロアルキル」の語は、２ないし６個の炭素
原子と、窒素、酸素または硫黄から選ばれる１ないし３
個の原子を有する飽和または不飽和の複素環状アルキル
基を表わす。「ヘテロシクロアルキルアルキル」の語
は、環内１個の水素を低級アルキル基で置換し、炭素原
子数の合計が３から１２個であるヘテロシクロアルキル
基を表わす。

式(I)で示される好ましい化合物は、下記に挙げる１ま
たはそれ以上の特徴を有する。

Ｒは、好ましくはＣ_１〜８アルキルまたはＣ_２〜８アル
ケニルであり、特に好ましくはＣ_１〜８アルキルであ
る。

ｍは、好ましくは１である。

Ｗ^１は、好ましくはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＣＯで、特に好
ましくはＯ、ＳまたはＣＯ、特にＯまたはＳである。

Ｚは、好ましくはＨ、ハロゲン、ＣＨ_３またはＣＦ
_３で、特に好ましくはＨである。

Ｗは、好ましくはＯまたはＳであり、特に好ましくはＯ
である。

ｍ′は、好ましくは１である。

Ｒ^１、Ｒ^３またはＲ^８のいずれか１つがＣ_１〜Ｃ_８アル
キルである場合、好ましくはそれはＣ_１〜５アルキルで
あり、特に好ましくはＣＨ_３である。

Ｒ^２およびＲ^４は、好ましくはＨである。

Ｘは、好ましくはＯ、Ｓ、ＮＨ、またはＮ（Ｃ_１〜５ア
ルキル）であり、特に好ましくはＯまたはＮＨである。

ｎは、好ましくは１である。

Ｘ^１は、好ましくはＳ、Ｏ、ＮＨまたはＮ（Ｃ_１〜５ア
ルキル）であり、特に好ましくはＳ、Ｏ、ＮＨまたはＮ
（Ｃ_１〜２アルキル）である。

Ｒ^７は、好ましくはＣ_１〜８アルキル、Ｃ_３〜６シクロ
アルキル、Ｃ_３〜５アルケニルまたはモノハローＣ
_１〜５アルキルであり、特に好ましくはＣ_１〜５アルキ
ル（例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、イソーＣ_３Ｈ_７等）で
あり、特にＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５である。

Ｙは、好ましくはＯまたはＳである。

式(I)の好ましい一群は、式(I)のカルバミン酸またはチ
オカルバミン酸エステル〔即ち、ＸおよびＸ^１のいずれ
か１つがＯまたはＳであつて、もしＸ^１がＯまたはＳで
ある場合はＸはＮＲ^８であり、また、もしＸがＯまたは
Ｓである場合はＸ^１はＮＲ^９である式(I)の化合物。以
下、この化合物を式(If)の化合物とする〕である。この
式(If)の化合物において、上記に示した選択は自明のこ
ととして適用される。ＸがＮＲ^８である場合、Ｒ_８は好
ましくはＨである。Ｘ^１がＮＲ^９である場合、Ｒ^９は好
ましくはＨ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５である。

ＣＲ^１Ｒ^２−（ＣＲ^３Ｒ^４）_ｎ部分は、好ましくは２ま
たは３個の炭素原子から成り、ｎは好ましくは１であ
る。ｍおよびｍ′は、好ましくはともに１である。

式(I)の化合物の適用は、式(I)の化合物の害虫抑制量を
害虫類（昆虫類、はだに類、まだに類）または害虫の座
（locus）に適用することを含む通常の方法によつて行
なわれる。

式(I)の化合物の最適な使用方法は、当技術に通常の習
熟をしたものであれば、日常の実験室的試験方法を用い
て容易に決定できる。通常、適用方法と条件、および対
象とする害虫によつて異なるが、昆虫、はだに、まだに
等の１匹当たり0.1μｇないし１００μｇの試験量で満
足すべき結果が得られる。

式(I)の化合物は、のみ類〔クテノセフアリデス、フエ
リス（Ctenocephalides felis）〕、まだに類、はえ
〔ムスカ、ドメステイカ（Musca domestica）〕、油虫
〔ブラテラ、ゲルマニカ（Blattella germaica）〕、ス
ポトプラス〔よとうむし（Spodoptera）〕種の卵のよう
に広範囲の害虫に対して興味深い活性を示す。その興味
ある活性から考え、これらの化合物は各種の昆虫、例え
ば鱗翅目、半翅目、同翅亜目、鞘翅目、双翅目、直翅目
および隠翅目に属する昆虫およびその他の虫類、ハダニ
科またはホコリダニ科に属するだに類およびヒメダニ科
およびマダニ科に属するだに類等を含む蛛形（しゆけ
い）網に属する各種だに類等、多くの害虫を有効に抑制
する薬剤として使用することができる。

その変態に対する効果、または死もしくは繁殖不能に到
らせる発生異常効果から考え、これらの化合物は未成熟
の虫類、即ち卵、胚、前蛹期幼虫等の期間に好ましく適
用される。多くの式(I)の化合物において、その効果的
な適用量は、メトプレン、ヒドロプレン等のような商業
的に入手し得る既知のＩＧＲ化合物と同等か、またはそ
れより少ない。その興味ある害虫防御効から考えて、式
(I)の化合物は、一般に農作物、森林、貯蔵穀物家畜お
よびペツト類等の保護およびごきぶり等の予防に使用で
きる。

特に有用な化合物を例示すれば、Ａ−１９、Ａ−２１、
Ａ−３９、Ａ−８８、Ｂ−７、Ｂ−２６、Ｂ−３１、Ｂ
−３４の化合物、特に、Ａ−１、Ａ−１３、Ａ−１４、
Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３６、Ａ−３８、Ａ−４０、
Ａ−８２、Ａ−８３、Ａ−８６、Ｂ−１、Ｂ−９、Ｂ−
１２、Ｂ−１４、Ｂ−１７、Ｂ−１９、Ｂ−２５、Ｂ−
２９、Ｂ−３２、Ｂ−３３およびＣ−１０の化合物（下
記の第Ａ表、第Ｂ表および第Ｃ表）が挙げられる。

式(I)の化合物は、希釈剤と組み合せて、害虫防御用組
成物に利用される。

これらの組成物は、活性薬剤としての式(I)の化合物以
外に、殺虫剤（例えば、合成ピレトロイド類、カルバメ
ート類、ホスフエート類等）、昆虫生長調節剤または昆
虫誘引剤のようなその他の活性薬剤を含有することがで
きる。これらは通常の希釈剤を加えて、例えば水和剤ま
たは乳剤用濃厚液剤のような固形剤型または液体剤型で
使用できる。このような組成物は通常の方法、例えば、
活性薬剤を希釈剤および、所望により界面活性剤のよう
な他の製剤用配合剤と混合する方法で製造することがで
きる。

ここに用いる希釈剤の語は、活性成分に添加することに
より、一層容易な、または改良された適用剤型として、
それぞれ使用可能なまたは望ましい活性強度に到達でき
る液体または固型いずれかの、農業上許容し得る物質を
意味する。このような例として、タウリン、カオリン、
けいそう土、キシレンまたは水等を挙げることができ
る。

特に、水分散性濃厚液または水和剤のような噴霧剤型で
適用する製剤は、湿潤剤または分散剤、例えばナフタレ
ンスルホネートとホルムアルデヒドの縮合生成物、アル
キルアリルスルホナート、リグニンスフホナート、脂肪
アルキルサルフアート、エトキシル化アルキルフエノー
ルおよびエトキシル化脂肪アルコール等のような界面活
性剤を含有することができる。

一般に、これらの製剤は、活性薬剤0.01〜90（重量）
％、農業上許容し得る界面活性剤０〜20（重量）％およ
び希釈剤（固体または液体）99.99〜１０（重量）％か
ら成り、ここで、活性剤は少なくとも１個の式(I)の化
合物、またはそれらと他の活性薬剤の混合物から成る。
濃厚液剤型の組成物は、一般に活性薬剤を役２〜９０
（重量）％、好ましくは約５〜６５（重量）％含有して
いる。適用剤型にした製剤は、活性薬剤を例えば0.01〜
２５（重量）％含有することができ、好ましくは0.01〜
５（重量）％、またはさらに希釈した形にすることがで
きる。それらの剤型は、噴霧剤、燻蒸剤、毒餌剤、カプ
セル剤、シクロデキストリン包接化混合物、害虫デイス
ク、ペツト用首輪、耳札、殺虫用大形丸薬等である。

次に実施例をあげて具体的にこの発明を説明する。実施
例に用いた部および百分率は、重量単位に基づいて表わ
したものである。

〔実施例〕 組成物実施例 乳化用濃厚液 式(I)の化合物（例えば、後に説明する化合物Ａ−１）
の６５部を、乳化剤〔例えば、アトロクス（Atlox）３
４０４Ｆを４部と、アトロクス（Atlox）８４８を４部
含む、ＩＣＩアメリカ社のアニオン性乳化剤と非イオン
性乳化剤の混合物〕８部と混合し、さらにこれを有機溶
剤〔例えばキシレン、またはテンネコ社（Tenneco Corp
oration）のトリメチルベンゼンとキシレンから成る混
合溶剤テンネコ（Tenneco）５００−１００〕２７部
と、均一な溶液となるまで完全に混合する。

実施例１ Ｎ−｛２−〔４−（３−メチル−２−ブテノキシ）フエ
ノキシ〕−１−メチルエチル｝カルバミン酸エチル（方
法ａ） ２−〔４−（３−メチル−２−ブテノキシ）フエノキ
シ〕−１−メチルエチルアミン（0.86ｇ、3.7ミリモ
ル）およびピリジン（0.64ｇ、8.0ミリモル）のエーテ
ル８ml溶液に、クロロギ酸エチル（0.43ｇ、4.0ミリモ
ル）のエーテル２ml溶液を５℃で１０分間かかつて滴下
する。混合物を、さらに５℃で１時間撹拌し、ついで室
温まで温度を下げる。過剰のクロロギ酸エチルを水で分
解し、反応混合物を水に投入し、エーテル層をとり、水
層はエーテルで抽出する（３回）。まとめた有機層は２
Ｎ硫酸アンモニウム、１０％炭酸ナトリウム、水で中性
となるまで順次洗浄し、ついで食塩水で洗浄する。有機
層を乾燥し、過し、溶媒を除去した後、生成物を調製
用薄層クロマトグラフイー（ＴＬＣ）で精製し、標題化
合物を得る。m/s（Ｍ^＋）３０７。（第Ｃ表、化合物Ｃ
−１）。

実施例２ Ｎ−エチルチオカルバミン酸Ｏ−２−〔４−（１−メチ
ルプロポキシ）フエノキシ〕エチル（方法ｂ） あらかじめペンタンで洗浄した水素化ナトリウム（0.15
ｇ、6.0ミリモル）のＤＭＦ５ml溶液を氷浴中で冷却
し、これに２−〔４−（１−メチルプロポキシ）フエノ
キシ〕エタノール（1.26ｇ、6.0ミリモル）のＤＭＦ５m
l溶液を加える。混合物を２０分間、約５℃で撹拌した
後、５０℃で２０分間加温する。混合物を再び約５℃に
冷却し、その温度でイソシアン酸エチル（0.58ml、6.0
ミリモル）の５ml溶液を加える。１時間５℃に保つた
後、混合物の温度を室温まで上昇させ、水素化ナトリウ
ムの残渣が残つていればメタノール２滴を添加して、こ
れを分解する。反応混合物を水に投入し、３Ｎ硫酸で酸
性にする。水層をエーテルで洗浄し（３回）、まとめた
有機層を水、１０％重炭酸ナトリウム、水および食塩水
で順次洗浄し、乾燥した後、過した液を真空で濃縮
する。調製用ＴＬＣで精製することにより標題化合物を
得る（第Ａ表、化合物Ａ−３６）。

実施例３ Ｎ−｛２−〔４−（３−メチル−２−ブテノキシ）フエ
ノキシ〕エチル｝カルバミン酸エチル（方法ｃ） ４−（３−メチル−２−ブテノキシ）フエノール（16.4
ｇ、9.2ミリモル）、２−クロロエチルカルバミン酸エ
チル（1.81ｇ、11.9ミリモル）および炭酸カリウム（2.
54ｇ、18.4ミリモル）をジメチルホムアミド（ＤＭＦ）
の２０mlに加えた混合物を８５℃で１８時間加熱する。
反応混合物を室温（ＲＴ）まで冷却し、水に投入し、エ
ーテルで抽出する。まとめたエーテル抽出物を水で中性
となるまで洗浄し、ついで食塩水で洗浄し、硫酸カルシ
ウム上で乾燥する。溶媒を真空で除去し、残渣を高度真
空下に８０℃で約２時間処理して過剰の２−クロロエチ
ルカルバミン酸エチルを除去する。調製用ＴＬＣで精製
して標題化合物を得る（第Ａ表、化合物Ａ−１）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）、ppm：1.23（ｔ，Ｊ＝６Hz、３
Ｈ、−ＯＣＨ_２ＣＨ _３）、1.77（ｍ，６Ｈ、ビニルメチ
ル）中央値3.5（ｍ，２Ｈ、ＮＨに隣接したメチレ
ン）、4.03（ｍ，４Ｈ、Ｏに隣接したメチレン）、4.39
（ｄ，Ｊ＝７Hz、２Ｈ、ビニルメチレン）、中央値5.25
（bm，２Ｈ、ＮＨおよびビニル・プロトン）および6.8
（ｓ，４Ｈ、芳香環プロトン）。

実施例４ Ｎ−｛２−〔４−（１−メチルプロポキシ）フエニキ
シ〕エチル｝カルバマミン酸エチル（方法ｄ） あらかじめ洗浄した水素化ナトリウム（0.106ｇ、4.4ミ
リモル）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ml＋ＤＭＦ
５ml溶液に、Ｎ−〔２−（４−ヒドロキシフエノキシ）
エチル〕カルバミン酸エチル（1.0ｇ、4.4ミリモル）の
ＴＨＦ５ml溶液を室温で加える。混合物を室温で1.5時
間撹拌し、ついで−５℃に冷却する。１−メチルプロピ
ルブロミド（0.72ｇ、5.3ミリモル）のＴＨＦの２ml溶
液をこの混合物を加え、引き続きＤＭＦ５mlを加える。
反応混合物を徐々に室温に戻し、ついで６０℃で１８時
間撹拌する。反応物を室温まで冷却し、水に投入し、混
合物をエーテルで抽出する（３回）。まとめたエーテル
層を水で中性となるまで洗浄した後、食塩水で洗浄し、
硫酸カリシウム上で乾燥する。溶媒を真空で除去し、調
製用ＴＬＣで精製して標題化合物を得る（第Ａ表、化合
物Ａ−１３）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）、ppm：中央値0.93〔ｍ，３Ｈ、
ＣＨ _３ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ〕、中央値1.23〔ｔお
よびｄ，６Ｈ、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ _３）−Ｏ−およ
びＯＣＨ_２ ＣＨ _３〕、中央値1.56〔ｍ，２Ｈ、ＣＨ _３ Ｃ
Ｈ _２ＣＨ（ＣＨ _２）−Ｏ−〕、中央値3.47（ｍ，２Ｈ、
ＮＨ−に隣接したメチレン）、中央値4.03（ｍ，５Ｈ、
−Ｏ−に隣接したメチレンおよびメチン）、中央値5.07
（bm，１、ＮＨ）および6.77（ｓ，４Ｈ、芳香環プロト
ン）。

実施例５ Ｎ−｛２−〔４−（１−メチルプロピルチオ）フエニル
チオエチル〕ジチオカルバミン酸Ｓ−エチル（方法ｅ） ＤＭＦの３０mlに溶解したＮ−〔４−（１−メチルプロ
ピオチオ）フエニルチオエチル〕ジチオカルバミン酸の
カリウム塩（10.0ミリモル）に、窒素中で撹拌しつつヨ
ードエタン（１ml、12.5ミリモル）を加える。混合物を
室温で１夜撹拌し、ついで水を加えて処理し、エーテル
で抽出する。エーテル層を１０％硫酸、水および食塩水
で順次洗浄し、乾燥し、溶媒を除去した後、生成物をカ
ラムクロマトグラフイーによつて精製し、標題化合物を
得る（第Ａ表、Ａ−６８）。

実施例１ないし５に示したａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの方
法と同様の方法により、それぞれの方法の有している限
度範囲（詳細な説明を参照）で、第Ａ、ＢおよびＣ表に
示した式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)および／または(Id)の
化合物を得た。

〔活性試験例〕

試験例１ 化合物Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−３０およびＡ−３６の
家ばえに対する接触活性を、下記の方法によつて試験す
る。

第３令（虫期）のムスカ、ドメステイカ（Musca domest
ica L.）の蠕動している飼育幼虫の１匹づつを、異なる
投与濃度の試験化合物を含有するアセトン溶液１μｌで
個々に局所処置をする。別に、幼虫をアセトン１μｌだ
けで処理して対照とする。幼虫は、７日間、蓋をした容
器内で３１℃に維持し、１６時間づつ光周期をおく。検
定成績は、試験した幼虫の５０％に効果を生じるのに要
する各幼虫１匹当たりの投与量をμｇで示したＥＤ_５０
として表わす。観察する効果は、直接毒性（幼虫の死
滅）、遅延毒性（蛹となつて死滅）、および、成虫の完
全発現の不全、キチン阻害、表皮破壊、および蛹化の異
状のような幼若ホルモン活性である。上記の各試験化合
物は、0.030μｇ／（各幼虫）より小さいＥＤ_５０を示
した。

試験例２ 化合物Ａ−１、Ａ−３０、Ａ−３８およびＡ−３９の黄
熱病蚊に対する活性を、下記の通り試験する。

第４令後期のアエデス、エジプチ（Aedes aegypti）幼
虫（一般に孵化後、５日目）をプラスチツク容器に水道
水５０mlと共に加え、試験濃度に希釈した各試験化合物
のアセトン希釈液５０μｌをこれに混合する。肝臓粉末
の懸濁液数滴を餌料源として添加する。容器は蓋をして
２８℃に保ち、すべての幼虫または蛹が死滅するか、ま
たは成虫として発現するまで１６時間づつの光周期をお
く。検定効果は、試験した虫の５０％に効果を生じるの
に要する濃度をppmで示し、ＥＣ_５０として表わす。観
察した効果は、直接毒性（幼虫の死滅）および蛹の死滅
または成虫の完全発現不全のような幼若ホルモン活性か
ら成る。上記の各試験化合物は、いずれも0.0010ppmよ
り小さいＥＣ_５０を示した。

試験例３ 化合物Ａ−１３、Ａ−３８およびＡ−３９をチヤバネゴ
キブリに与え、それらの活性を下記の通り試験する。

処置餌料は、試験化合物を試験投与濃度でドツグフード
の中に混入して調製する。第３令のブラテラ、ゲルマニ
カ（Blatella germanica）の若虫１００匹をケージで飼
育する。水およびかくれ場所を設け、処置したドツグフ
ードの一定量の供給を続ける。無処置のドツグフードを
用いる対照群をおく。ケージは２８℃に保ち、１６時間
の光周期および５０％の相対湿度で行なう。成虫発育の
正常または異常を観察する。正常な平滑な形の完全に発
育した翅をもつ成虫を正常成虫とする。同時に、繁殖の
抑制％を観察する。上記の各化合物は、いずれも１０pp
mの濃度で増殖を１００％抑制する。

試験例４ 化合物Ａ−１およびＡ−１３の猫のみに対する活性を、
下記の通り試験する。

ガラスペトリ皿（２０mm×１００mm皿）の内側を、試験
化合物の各試験濃度のアセトン希釈液の１mlで処置す
る。滅菌した砂５０％と細かに粉砕したのみの餌料５０
％から成るのみの飼育用媒質の茶さじ約1/8分を各皿毎
に敷く。１週令の猫のみ〔クテノセフアリデス、フエリ
ス（Ctenocephalides felis）〕の最終令幼虫５匹づつ
を皿毎に入れ、皿に蓋をして、２７℃、相対湿度８０％
で３５日間維持する。処置後、３５日目にのみの成虫、
蛹および幼虫の数をかぞえる。検定結果は成虫出現の阻
止％として表わす。上記の化合物は、3.5×１０^−５mg/
mlまたは皿表面に対し0.0005mg/ft²の濃度で、成虫出現
を１００％抑制する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 271/12 7188−4Ｈ 271/16 7188−4Ｈ 275/10 7188−4Ｈ 321/28 7419−4Ｈ 329/06 7106−4Ｈ 333/04 7106−4Ｈ 333/20 7106−4Ｈ 335/08 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 303/20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ）： 〔式中、ｍおよびｍ′はそれぞれ１であり、 ｎは１であり、 ＲはＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ_２〜８
   アルキニル、Ｃ_１〜８ハロアルキル、Ｃ_２〜８ハロアル
   ケニル、Ｃ_２〜８ハロアルキニル、Ｃ_２〜１０アルコキ
   シアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはジメチルオ
   キシラニルメチルであり、 Ｒ^１とＲ^３はそれぞれ水素またはメチルであり、 Ｒ^２とＲ^４はそれぞれ水素であり、 Ｒ^７はＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ
   _１〜８ハロアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはハ
   ロフェニルであり、 Ｗは酸素または硫黄であり、 Ｗ^１は酸素、硫黄、ＮＨ、カルボニル、スルフィニルま
   たはスルホニルであり、 Ｘは酸素、硫黄またはＮＨであり、 Ｘ^１は酸素、硫黄、ＮＨまたはＮ（Ｃ_１〜５アルキル）
   であり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｚは水素である〕 で示される化合物。
2. 【請求項２】Ｗ^１がＯ、ＳまたはＣＯであり、Ｒ^７がＣ
   _１〜５アルキル、Ｃ_３〜６シクロアルキルまたはＣ
   _３〜５アルケニルである特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。
3. 【請求項３】ＸがＳまたはＯで、Ｘ^１がＮＨまたはＮ
   （Ｃ_１〜５アルキル）であるか、またはＸがＮＨでＸ^１
   がＯまたはＳである特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の化合物。
4. 【請求項４】ＸがＯまたはＮＨである特許請求の範囲第
   ３項記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒが２−メチルブチル、２−ブチルまたは
   ３−メチル−２−ブテニルである特許請求の範囲第１項
   〜第４項のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】式（Ｉ）： 〔式中、ｍおよびｍ′はそれぞれ１であり、 ｎは１であり、 ＲはＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ_２〜８
   アルキニル、Ｃ_１〜８ハロアルキル、Ｃ_２〜８ハロアル
   ケニル、Ｃ_２〜８ハロアルキニル、Ｃ_２〜１０アルコキ
   シアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはジメチルオ
   キシラニルメチルであり、 Ｒ^１とＲ^３はそれぞれ水素またはメチルであり、 Ｒ^２とＲ^４はそれぞれ水素であり、 Ｒ^７はＣ_１〜８アルキル、Ｃ_２〜８アルケニル、Ｃ
   _１〜８ハロアルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキルまたはハ
   ロフェニルであり、 Ｗは酸素または硫黄であり、 Ｗ^１は酸素、硫黄、ＮＨ、カルボニル、スルフィニルま
   たはスルホニルであり、 Ｘは酸素、硫黄またはＮＨであり、 Ｘ^１は酸素、硫黄、ＮＨまたはＮ（Ｃ_１〜５アルキル）
   であり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｚは水素である〕 で示される化合物を有効成分とする害虫抑制剤。
7. 【請求項７】害虫が有害昆虫またはだに類である特許請
   求の範囲第６項記載の害虫抑制剤。