JPS624746A - 耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物

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JPS624746A
JPS624746A JP61147240A JP14724086A JPS624746A JP S624746 A JPS624746 A JP S624746A JP 61147240 A JP61147240 A JP 61147240A JP 14724086 A JP14724086 A JP 14724086A JP S624746 A JPS624746 A JP S624746A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は A) 熱可塑性、ノ・ロダン非含有芳香族ポリカーボネ
ート40〜95重量部) B) スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物50〜100重量%とアクリ
ロニトリル0〜50重量%とよりなるハロゲン非含有共
重合体60〜5重量部IC) A)+B)の合計重量1
00重量部あたり1〜20重量部、好ましくは5〜15
重量部の式式中 R1、R1およびR8は相互に独立にC1〜C1−アル
キルまだはアルキル置換されていることもあるC6〜C
20−アリールであシ、また n = m = [1であるか、またはn=1であって
mは0または1でちる のハロケ゛ン非含有リン化合物、およびD) これも、
()+B)の合計重量100重量部あたシロ。05〜5
重量部、好ましくは0.1〜1重量部のテトラフルオロ
エチレン重合体 よりなる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
本発明の記載に照らして好適な成分A)の熱可塑性、へ
ロrン非含有芳香族ポリカーボネートは式■ 式中 Aは単結合、C1〜C5−アルキレン、C8〜C11−
アルキリデン、C3〜C6−シクロアルキリデン、−5
−または−SO,−である のソフェノールを基礎物質とするものである。
式■の適当なソフェノールの例はハイドロキノン、レゾ
ルシノール、4.4’−ノヒドロキシヅフェニル、2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロノぐン、
2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチ
ルブタンまたHl 、 1−ヒス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−シクロヘキサンである。
式■の好ましいりフェノールは2,2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−デロノtンオヨヒ1゜1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
式■のジフェノールは文献より公知の物質であるか、ま
たは文献より公知の方法により製造することができる。
本発明の記載に照らして好適な成分A)の、d IJカ
ーボネートの製造は文献より公知であり、たとえばホス
ダンを用いて相境界法により、またはホスダンを用いて
均一相法(いわゆるビリジン法)によシ行なうことがで
き、特定の分子量は相当する量の公知の連鎖停止剤を用
いて公知の手法で実行することによシ得られる。
本発明の記載に照らして好適な成分A)のポリカーボネ
ートは10,000乃至100,000の、好ましくは
20.000乃至80.000の重量平均分子量(Mw
、たとえば超遠心法により、または光散乱法によシ測定
)を有する。
本発明の記載に照らして好適な成分A)のポリカーボネ
ートは単独縮重合ポリカーボネートまたは共縮重ポリカ
ーボネートである。
本発明の記載に照らして好適な成分A)のポリカーボネ
ートは公知の手法で、特に好ましくは使用するジフェノ
ールの合計モル数を規準にしてα05乃至2.0モル%
の三官能性または四官能性以上の化合物、たとえば6個
または4個以上のフェノール性OR基を含有する化合物
を組み入れることにより枝分かれさせることもできる。
本発明の文脈においてハロゲン非含有ポリカーボネート
は、−リカーボネートがハロゲン非含有ジフェノール、
ハロゲン非含有連鎖停止剤、および適宜にハロゲン非含
有枝分かれ形成剤より構成されていることを意味し、た
とえば4z境界法によるホスダンからのポリカーボネー
ト製造に由来する重要でないpp重量の加水分解可能な
塩素化合物の含有量は本発明の文脈ではハロゲン含有と
はみなさない。pp重量の加水分解可能な塩素化合物を
含有するこの種のポリカーボネートは、本発明の文脈で
はハロゲン非含有ポリカーボネートである。
本発明の記載に照らして好適な成分B)のハロゲン非含
有熱可塑性成形用組成物はスチレン単独重合体および/
またはスチレン−アクリロニトリル共重合体である。後
者は50〜95重量%の、好ましくは70〜90重量%
の共重合したスチレンおよび/またはアルキル基に1〜
4個のC原子を有するアルキル置換スチレンと5〜50
重量%の好ましくは10〜30重景%の重量合したアク
リロニトリルとを含有する。全ての、または若干のスチ
レン成分は、特に熱ひずみ温度(heatdistor
tion point )を改善するために、p−メチ
ルスチレンまたはα−メチルスチレンにより置き換える
ことができる。ポリスチレンおよびスチレン/アクリロ
ニトリル共重合体は市販品でもよく、公知の方法(特に
、オーリンガ−(HoOhlinger )、”ポリス
チo −ル(Po1ystyrol)”、シュプリンガ
ー出版(Springer Verlag) 1953
、DE−,45(西ドイツ公告明細書)第1,001,
001号およびDE−As(西ドイツ公告明細書)第1
.003.436号を参照)により製造することもでき
る。その分子′fiMw(重量平均、光散乱法による)
はlX10’乃至3X10Bである。
本発明の記載に照らして好適な成分C)のハロゲン非含
有リン化合物は周知の物質でめる(たとえばウルマン(
Ut 1mann ) 、工業化学百科辞典(Enzy
kLopadie  der  tgchnische
n  Cんgmze)、18巻、601ベーソ以下、1
979;ツーベン−ワイル(Ho1LbtfL−Fey
L )、有機化学の方法(Meth、 der org
an、 Chemie )、巻12/1.43ベーソ、
166ベージ;バイルシュタイン、6巻、177ペーソ
を参照)。
本発明の記載に照らして好適な成分C)、弐Iのリン化
合物の例はリン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、
リン酸ソフェニル2−エテルクレシ”、リンit)!(
イソグロビルフェニル)、メタンホスホン酸ヅフェニル
、フェニルホスホン酸ヅエチル、酸化トリフェニルホス
フィンおよび酸化トリクレジルホスフィンである。
本発明の記載に照らして好適な成分D)のテトラフルオ
ロエチレン重合体は、フッ素含量65〜76重量%、好
ましくは70〜76重量%の重合体である。例は、ポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体およびテトラフルオロ
エチレンと小量の共重合可能な塩素非含有エチレン型不
飽和単量体との共重合体である。
これらの重合体は公知物質である。これらは、公知の方
法によシ、たとえば、テトラフルオロエチレンを水性媒
体中で遊離基形成触媒たとえばツクーオキシニ硫酸ナト
リウム、ノぞ−オキシニ硫酸カリウムまたはノ9−オキ
シニ硫酸アンモニウムを用いて、7乃至70′に9/c
Ilの加圧下、0乃至200℃の温度で、好ましくは2
0乃至100°Cの温度で重合させることにより得られ
る(テトラフルオロエチレンの重合に関しては米国特許
第2596697号および米国特許第2,534,05
8号をも参照)。けん濁液、分散液または乳濁液から凝
析により、または沈殿により、かつ、適宜に、引き続く
磨砕により得られるポリテトラフルオロエチレン粉末は
2乃至800μ兜の平均粒径を有する。
適当なポリテトラフルオロエチレンはヘキスト社ノホス
タ7 a 7 (Hostaflon) T F 2 
Q 26である。
テフロンを含有する熱可塑性重合体、たとえばポリカー
ボネートまたはポリスチレンまたはアクリロニトリル重
合体は公知物質である(たとえば米国特許第3,005
,795号および!1,294,871号を参照)。英
国特許明細書筒1.459.648号は、たとえばポリ
スチレンまたはポリカーボネートに耐炎性添加剤たとえ
ばリン酸トリフェニル、不燃性繊維物質およびポリテト
ラフルオロエチレン樹脂を添加した耐炎性、無滴性重合
体を記述している。英国特許明細書筒1.459.64
8号の実施例2は繊維を添加しないポリテトラフルオロ
エチレン樹脂が滴下を防止しないことを示している。
熱可塑性重合体として挙げられるものが、特に、ポリカ
ーボネート、下記各種重合体およびその混合物であるよ
うな発泡性の熱可塑性重合体はDE−OS (西ドイツ
公開明細−1)第2,434,085号により公知であ
る。上記各種重合体としては、ポリスチレンおよびスチ
レン/アクリロニトリル共重合体が挙げられている。こ
の発泡性プラスチックスは防炎剤(flarme pr
oofing agent )として、適宜にハロゲン
化合物とともにリン酸エステルを含有することができる
。ポリテトラフルオロエチレン重合体でハロゲン化合物
として推奨されているものはない。
ペンタエリスリトールのソホスフエートおよびソホスホ
ネートのポリカーボネート用防炎剤としての添加はDE
〜O5(西ドイツ公開明細書)第2.921,325号
に記載されており、また、ハロゲン化合物を付加的に用
いることも可能であって、これは、DE−O5(西ドイ
ツ公開明細書)第2゜921.325号の9ペーソに引
用された米国特許明細替第3,592,136号によれ
ば、ポリフッ化ビニリデンであってもよい。ABS共重
合体をポリカーボネートに混入させることもできる。
耐炎性A B S重合体およびポリフェニレンエーテル
樹脂とポリテトラフルオロエチレンを含有スる重合体ビ
ニル芳香族化合物との耐炎性混合物は米国特許明細書筒
4. ′555.126号および第4,107、232
号より公知である。リン酸トリフェニルは特に好ましい
防炎剤である。
特定の有機スルホン酸エステルおよびフッ素置換ポリオ
レフィンを含有していてもよいポリカーボネートとAB
S重合体との耐炎性混合物はDE−os (西ドイツ公
開明細l1lF)第2,903,100号よυ公知であ
る。
特定のポリカーボネート、スチレン重合体および分子量
Mw= 1.600乃至150.000のポリホスフェ
ートよりなる、ポリテトラフルオロエチレンを含有して
いてもよい耐炎性重合体混合物はEP−O5(ヨーロツ
/ぐ公開明細書)第o; 103゜230号より公知で
ある。
しかし、これらの成形用組成物のポリカーボネートは主
としてテトラメチル化シフエノール類から形成されたも
のである。
(α)芳香族ぼりカーボネート (b)SANグラフト重合体 (C)  熱可塑性重合体 (め 適宜にハロゲン化合物 (6)  三酸化アンチモニー、炭酸アンチモニー、三
酸化ビスマス、゛または炭酸ビスマス、およびω 微粒
テトラフルオロエチレン重合体を含有する耐炎性熱可塑
性成形用組成物であって、SAMグラフト重合体(6)
の水性乳濁液および適宜に熱可塑性重合体(C>の水性
乳濁液によpこれを成形用重合体に導入し、この結果、
成形用組成物の良好な表面が得られるようなものはDE
−O5(西ドイツ公開明細書)第5,322.620号
よシ公知である。
本発明記載の熱可塑性成形用組成物は、ポリカーボネー
ト用、またはスチレンの単独および/または共重合体用
として公知の他の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流動
性調節剤、離型剤および/または帯電防止剤を含有する
こともできる。
成分A)、B)、C)およびD)ならびに適宜に他の公
知の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流、動性調節剤、
離型剤および/または帯電防止剤よシなる本発明記載の
熱可塑性成形用組成物は、個個の成分を公知の手法で混
合し、ついで、慣用の装置、たとえば内部混練機(1n
ternal kngader)または1軸もしくは2
軸押出し機中で、220乃至330℃の温度で融解混和
または融解押出しする方法、または、個々の成分を適当
な有機溶媒、たとえばクロロベンゼンに入れた溶液もし
くはけん濁液を混合し、この混合物を慣用の蒸発装置、
たとえば蒸発押出し機中で蒸発させる方法によシ製造さ
れる。
したがって、本発明はまた、成分A)、B)、C)およ
びD)ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動性調節剤
、離型剤および/または帯電防止剤よシな゛る熱可塑性
成形用組成物の製造方法であって、成分A)、B)、C
)およびD)ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動性
調節剤、離型剤および/lたは帯電防止剤を公知の手法
で混合し、ついで、慣用の装置中で、220乃至330
℃の温度で融解混和または融解押出しすること、または
、こnら各成分の適当な有機溶媒中での溶液もしくはけ
ん濁液を混合し、この混合液を慣用の蒸発装置中で蒸発
させることを特徴とするものに関するものでもある。
不発明記載の成形用組成物は全ての型の成形品の製造に
使用し得る。特に射出成形によシ成形品を製造し得る。
製造し得る成形品の例は、全ての聾の家屋構成要素(た
とえば、コーヒー用機器またはミキサーのような家庭用
品に)、または建築部門のカバーシートおよび自動車部
門の部品でちる。また、極めて良好な電気的特性を有し
ているので、電気技術の分野でも使用される。
いま1つの加工形態は、前もって押出しにより製造した
シートまたはフィルムの探しぼシまたは熱成形(thg
rmoforming )による成形品の製造である。
実施例 使用した混合成分 A) 塩化メチレン中、26°C1濃度0.5重量%で
測定した相対溶液粘性1.320の2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−デロノ9ン(ビスフェノール
、4)のポリカーボネート。
B、1.)  ポリスチレン。平均分子量M w =2
5へ000゜ B、’1.)  スチレン/アクリロニトリル共重合体
。
アクリロニトリル含量=10重量%。平均分子量スw=
200,000゜ B、3.)  スチレン/アクリロニトリル共重合体。
アクリロニトリル含量=28重量%。平均分子量M’w
= 180,000゜ C,1,)  ’)ン酸ジフェニルクレシル。
C,2,)   リン酸トリフェニル。
(’、3.)  酸化)リフェニルホスフィン。
C,4,)   リン酸ソフェニルメチル。
D) 粒径500乃至6511)/j”Ls密度2.1
8乃至2.20f/Hのベキスト社製粉末状テトラフル
オロエチレン重合体(ホスタフロンTF2026)。
成分A)、B1〜3)、(’1〜4)およびD)を二軸
押出し機(ウニルナ−・プライプラー社  −(Ver
?Ler & PfLgiderer )製ZSK52
)を用い、220乃至250℃の温度で混和した。
射出成形機を用い、250℃で成形品を製造した。
この試料の燃焼特性をUL−法<vr、−5ubj、)
94Vに従がい、厚さ1.6および3.2認の試験片で
測定した。UL94V試鹸は以下のようにして行なう。
試験物質の試料を127X12.7X1.6罪または1
27X12.7X3.2mの寸法の棒状に成形する。こ
の棒状体を、試験片の下端がほう帯材料の帯の上305
0になるように、垂直に立てる。
10秒間継続する着火操作を2回縁シ返す方法によシ、
各試験棒を個別に着火させる。各着火操作ののち、燃焼
特性を観察し、と\で試料を評価する。熱含量5.75
X10’ kl/rrl(1立方フイートあ九l)1,
0OOBTU)の天然ガスの高さ10tm(3/8イン
チ)の青炎をともしたブンゼンバーナーを試料の着火に
用いた。
UL94メー〇クラス(clcssification
)はUL94仕様に従がって試験した物質について、以
下に記述する特性を包會する・このり5.x、ノ物質は
\試験炎の各回ごとの操作の10秒以上後でも燃焼して
いる試料を含まない;各試料バッチについて2回の試験
灸操作を行なったときに、50秒を超える全火炎燃焼時
間(total flαmi籾time)を示さない;
試料の上端につけた保持クランプのところまで完全に燃
える試料を含まない;燃焼している小滴または粒子によ
多試料の下方においた綿毛(cotton−wool 
)が着火するような試料を含まない;試験炎をとり除い
たのち、50秒を超える時間輝いている(glow)試
料も含まない。
他のULクラスは後燃焼時間(after−burnt
fflmg)のよシ長い試料(クラスV−1)または燃
焼している小滴または粒子を落として試料の下方におい
た綿毛を着火させるような試料(クラスV−2)をも記
載する。クラス1.p、は1不適格(not pass
ttd) ’を意味し、試料が30秒以上の後燃焼時間
を持することを表わす。
試験した成形用材料の正確な破戒および合格したUL9
4クラスは下の表から見られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、A)熱可塑性、ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネ
    ート40乃至95重量部、 B)スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換ス
    チレンまたはその混合物50乃至100重量%とアクリ
    ロニトリル0乃至50重量%とよりなるハロゲン非含有
    共重合体60乃至5重量部、C)A)+B)の合計重量
    100重量部あたり1乃至20重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 R_1、R_2およびR_3は相互に独立にC_1乃至
    C_3のアルキル基またはアルキル置換されていること
    もあるC_6乃至C_2_0のアリール基を表わし、ま
    た n=m=0であるか、または nが1であつてmは0もしくは1である のハロゲン非含有リン化合物、および D)これもA)+B)の合計重量100重量部あたり0
    .05乃至5重量部のテトラフルオロエチレン重合体 を含んでなる熱可塑性成形用組成物。 2、式( I )のリン化合物がリン酸トリフェニル、リ
    ン酸トリクレシル、リン酸ジフェニル2−エチルクレシ
    ル、リン酸トリ−(イソプロピルフェニル)、メタンホ
    スホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、酸
    化トリフェニルホスフィンおよび酸化トリクレシルホス
    フインから選択したものである特許請求の範囲第1項記
    載の成形用組成物。 3、成分D)がA)+B)の合計重量100重量部あた
    り11乃至1重量部のテトラフルオロエチレン重合体よ
    りなる特許請求の範囲第1項または第2項記載の成形用
    組成物。 4、テトラフルオロエチレン重合体がポリテトラフルオ
    ロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロ
    プロピレン共重合体およびテトラフルオロエチレンと小
    量の共重合可能な塩素非含有エチレン型不飽和単量体と
    の共重合体より選択したものである特許請求の範囲第1
    項乃至第3項のいずれかに記載された成形用組成物。 5、安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および帯電防
    止剤より選択した添加剤を少なくとも1種付加的に含有
    する特許請求の範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載
    された成形用組成物。 6、本件明細書の実施例E1乃至E12のいずれかに特
    定された特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物。 7、成分A)、B)、C)およびD)を混合し、ついで
    融解混和装置または融解押出し装置中、、220℃乃至
    330℃の温度で融解混和または融解押出しする特許請
    求の範囲第1項乃至第6項のいずれかに記載された成形
    用組成物の製造方法。 8、成分A)、B)およびC)の溶液と成分D)の分散
    液とを有機溶媒中で混合し、ついで、この混合物を蒸発
    装置中で蒸発させる特許請求の範囲第1項乃至第6項の
    いずれかに記載された成形用組成物の製造方法。 9、安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および帯電防
    止剤より選択した少なくとも1種の添加剤を上記混合物
    または溶液/分散液に含有させる特許請求の範囲第7項
    または第8項記載の方法。 10、実施例E1乃至E12のいずれかの組成物に関連
    して実施例中に記述したものと実質的に同様な特許請求
    の範囲第1項記載の成形用組成物の製造方法。 11、特許請求の範囲第7項乃至第10項のいずれかの
    方法により製造した全ての成形用組成物。 12、特許請求の範囲第1項乃至第6項および第11項
    のいずれかに記載された成形用組成物より製造した成形
    品。
JP61147240A 1985-06-29 1986-06-25 耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物 Expired - Lifetime JPH0645747B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853523316 DE3523316A1 (de) 1985-06-29 1985-06-29 Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3523316.8 1985-06-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS624746A true JPS624746A (ja) 1987-01-10
JPH0645747B2 JPH0645747B2 (ja) 1994-06-15

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