JPH064602B2 - ５―チオキソ―２―イミダゾリニル安息香酸、エステル、塩及び関連化合物並びにそれらから成る除草剤組成物 - Google Patents
５―チオキソ―２―イミダゾリニル安息香酸、エステル、塩及び関連化合物並びにそれらから成る除草剤組成物Info
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- JPH064602B2 JPH064602B2 JP59163447A JP16344784A JPH064602B2 JP H064602 B2 JPH064602 B2 JP H064602B2 JP 59163447 A JP59163447 A JP 59163447A JP 16344784 A JP16344784 A JP 16344784A JP H064602 B2 JPH064602 B2 JP H064602B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規チオキソ−２−イミダゾリニル安息香酸、
エステル及び塩、それらの製造方法、並びにそれらによ
る望ましくない単子葉及び双子葉植物種の制御のための
方法に関する。
エステル及び塩、それらの製造方法、並びにそれらによ
る望ましくない単子葉及び双子葉植物種の制御のための
方法に関する。
本発明は下記の構造： 及び 式中、 Ｒは水素； 場合によって次の基：フリル、フエニル、の１つによっ
て置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキル； あるいは陽イオンであり； Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ａは水素であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によつて表され、 且つＸは水素である、 によつて表わされる、除草剤として有効な式Iのチオキ
ソ−２−イミダゾリニル安息香酸、及びそれらのエステ
ル並びに塩；式IIの３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１
−α〕イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオン；式II
Iの２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−α〕イソイン
ドール−２（３Ｈ），５−ジオン；及び式IVの１，９−
ｂ−ジヒドロ−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−
α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオン、並びに
Ｒ1とＲ2が同一でない場合には、それらの光学異性体、
及びＲが陽イオンである場合を除いて、それらの酸付加
塩に関する。
て置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキル； あるいは陽イオンであり； Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ａは水素であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によつて表され、 且つＸは水素である、 によつて表わされる、除草剤として有効な式Iのチオキ
ソ−２−イミダゾリニル安息香酸、及びそれらのエステ
ル並びに塩；式IIの３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１
−α〕イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオン；式II
Iの２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−α〕イソイン
ドール−２（３Ｈ），５−ジオン；及び式IVの１，９−
ｂ−ジヒドロ−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−
α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオン、並びに
Ｒ1とＲ2が同一でない場合には、それらの光学異性体、
及びＲが陽イオンである場合を除いて、それらの酸付加
塩に関する。
本明細書及び特許請求の範囲において用いる術語「ハロ
ゲン」は、他にことわりがない限り、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又
はＩを意味する。
ゲン」は、他にことわりがない限り、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又
はＩを意味する。
本明細書及び特許請求の範囲において、アルカリ金属は
ナトリウム、カリウム及びリチウムを包含するが、一般
にナトリウムが好適である。さらに、本明細書及び特許
請求の範囲において、他にことわりがない限り、術語
「有機アンモニウム」は、それぞれ１〜２０個の炭素原
子を含有する１〜４つの脂肪族基に結合した陽性に荷電
した窒素原子から成る基と定義する。イミダゾリジニル
酸の脂肪族アンモニウム塩の製造に関する具体例である
有機アンモニウム基としては以下のものが挙げられる：
モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、
トリアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモニウ
ム、モノアルケニルアンモニウム、ジアルケニルアンモ
ニウム、トリアルケニルアンモニウム、モノアルカノー
ルアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリア
ルカノールアンモニウム、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルアン
モニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピロリジ
ニウム、ベンジルアンモニウム及びそれらの等価物。
ナトリウム、カリウム及びリチウムを包含するが、一般
にナトリウムが好適である。さらに、本明細書及び特許
請求の範囲において、他にことわりがない限り、術語
「有機アンモニウム」は、それぞれ１〜２０個の炭素原
子を含有する１〜４つの脂肪族基に結合した陽性に荷電
した窒素原子から成る基と定義する。イミダゾリジニル
酸の脂肪族アンモニウム塩の製造に関する具体例である
有機アンモニウム基としては以下のものが挙げられる：
モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、
トリアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモニウ
ム、モノアルケニルアンモニウム、ジアルケニルアンモ
ニウム、トリアルケニルアンモニウム、モノアルカノー
ルアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリア
ルカノールアンモニウム、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルアン
モニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピロリジ
ニウム、ベンジルアンモニウム及びそれらの等価物。
いくつかの５−オキソ−２−イミダゾリニル安息香酸、
エステル及び塩、ジヒドロイミダゾイソインドールジオ
ン並びにイミダゾイソインドールジオンは、それぞれ除
草剤として１９８０年２月２０日出願の米国特許第４，
１８８，４８７号、１９７７年８月９日出願の米国特許
第４，０４１，０４５号及び１９７７年４月１２日出願
の米国特許第４，０１７，５１０号中に記載されている
けれども、これらの特許には、本発明の置換又は非置換
５−チオキソ−２−イミダゾリニル安息香酸、エステル
及び塩、２−チオ−ジヒドロイミダゾイソインドールジ
オン又は２もしくは３−チオ−イミダゾイソインドール
ジオンは記載も示唆も開示されていない。それ故、先に
示し且つ記載したような、本発明の化合物が、たとえば
イネ、オオムギ、コムギ、トウモロコシ、芝生などのよ
うなイネ科の作物の存在におけるヒメカモジグサの制御
に対して著るしく効果的な、高度に有効な選択的除草剤
であることが見出されたことは意外なことであった。
エステル及び塩、ジヒドロイミダゾイソインドールジオ
ン並びにイミダゾイソインドールジオンは、それぞれ除
草剤として１９８０年２月２０日出願の米国特許第４，
１８８，４８７号、１９７７年８月９日出願の米国特許
第４，０４１，０４５号及び１９７７年４月１２日出願
の米国特許第４，０１７，５１０号中に記載されている
けれども、これらの特許には、本発明の置換又は非置換
５−チオキソ−２−イミダゾリニル安息香酸、エステル
及び塩、２−チオ−ジヒドロイミダゾイソインドールジ
オン又は２もしくは３−チオ−イミダゾイソインドール
ジオンは記載も示唆も開示されていない。それ故、先に
示し且つ記載したような、本発明の化合物が、たとえば
イネ、オオムギ、コムギ、トウモロコシ、芝生などのよ
うなイネ科の作物の存在におけるヒメカモジグサの制御
に対して著るしく効果的な、高度に有効な選択的除草剤
であることが見出されたことは意外なことであった。
本発明に従えば、構造： 式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記の
とおりである、 によって表わされる式Ｉの置換及び非置換５−チオキソ
−２−（２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸、エス
テル及び塩は、式XVIIの置換又は非置換フタル酸と無水
酢酸、ジメトキシエタン及びピリジンとの相当する無水
フタル酸を与えるべき反応によって調製することができ
る。このようにして調製した式XVIIIの無水フタル酸を
次いで、たとえば低沸点エーテル（ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン）、アセトニト
リル、酢酸エチル又はハロゲン化炭化水素のような不活
性有機溶剤の存在において、たとえば窒素のような不活
性ガスのブランケツト下に２０〜６０℃、好ましくは２
５〜３０℃の温度で当価量の式XXVIのチオカルボキシア
ミドと混合する。反応が本質的に完了したときに、生成
物を便宜の手段、たとえば過、溶剤の蒸留又は、溶剤
が水と相溶しない場合には、水性の塩基中への抽出によ
って、単離する。この反応は異性体フタルアミンモノ酸
／モノアミド生成物、式XXVIIa及びXXVIIbを与える。
とおりである、 によって表わされる式Ｉの置換及び非置換５−チオキソ
−２−（２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸、エス
テル及び塩は、式XVIIの置換又は非置換フタル酸と無水
酢酸、ジメトキシエタン及びピリジンとの相当する無水
フタル酸を与えるべき反応によって調製することができ
る。このようにして調製した式XVIIIの無水フタル酸を
次いで、たとえば低沸点エーテル（ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン）、アセトニト
リル、酢酸エチル又はハロゲン化炭化水素のような不活
性有機溶剤の存在において、たとえば窒素のような不活
性ガスのブランケツト下に２０〜６０℃、好ましくは２
５〜３０℃の温度で当価量の式XXVIのチオカルボキシア
ミドと混合する。反応が本質的に完了したときに、生成
物を便宜の手段、たとえば過、溶剤の蒸留又は、溶剤
が水と相溶しない場合には、水性の塩基中への抽出によ
って、単離する。この反応は異性体フタルアミンモノ酸
／モノアミド生成物、式XXVIIa及びXXVIIbを与える。
このようにして形成せしめた混合物を次いで約２〜１０
モル当量の含水アルコール性水酸化ナトリウム又はカリ
ウムと共に、約２５〜１００℃に加熱する。この反応
は、たとえば窒素のような、不活性ガスのブランケツト
下に行なうことが好ましい。生成物が水に不溶性である
場合には、それは水相から沈殿するので過又は抽出に
よって回収することができる。生成物が水溶性である場
合は、混合物をたとえばエーテル、塩化メチレンなどの
ような有機溶剤によって抽出し、その抽出物を濃縮する
ことによって、式XXVIIIa及びXXVIIIbの置換又は非置換
２−（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安
息香酸の異性体混合物を与えることができる。
モル当量の含水アルコール性水酸化ナトリウム又はカリ
ウムと共に、約２５〜１００℃に加熱する。この反応
は、たとえば窒素のような、不活性ガスのブランケツト
下に行なうことが好ましい。生成物が水に不溶性である
場合には、それは水相から沈殿するので過又は抽出に
よって回収することができる。生成物が水溶性である場
合は、混合物をたとえばエーテル、塩化メチレンなどの
ような有機溶剤によって抽出し、その抽出物を濃縮する
ことによって、式XXVIIIa及びXXVIIIbの置換又は非置換
２−（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安
息香酸の異性体混合物を与えることができる。
式XXVIIIaの２−（５−チオキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）安息香酸は、たとえばテトラヒドロフランの
ような非プロトン性溶剤中に分散させて等価量のジシク
ロヘキシルカルボジイミドによって処理することによ
り、相当する式IIの置換又は非置換三環式３−チオ−イ
ミダゾ〔２，１−α〕イソインドール−３（２Ｈ），５
−ジオンを具合よく与えることができる。この反応は一
般に室温において、好ましくはたとえば窒素のような不
活性ガスのブランケツト下に行なわれる。このようにし
て生成させた式IIの三環式３−チオ−イミダゾイソイン
ドール−３（２Ｈ），５−ジオンは、次いで相当するア
ルカリ金属アルコキシドの存在におけるアルコールとの
反応によって開環させることにより、式Ｉのエステルを
与えることができる。アルコキシドは、アルコールとア
ルカリ金属又はその水素化物との反応によって、調製す
ることが便宜的である。アルコールは式ＲＯＨによって
表わすことができる。ここでＲは 場合によって次の基：Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、
ヒドロキシル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、ベンジロキ
シ、フリル、フエニル、ハロフエニル、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルフエニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシフエニル、ニトロフ
エニル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニ
ル、シアノ又はトリ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキルアンモニウム
の１つによって置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキ
ル； 場合によって次の基：Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、フエニル、
ハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルの１つ
によって、あるいは２つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基又は２
つのハロゲン原子によって置換されていてもよいＣ3〜
Ｃ12アルケニル； 場合によって１又は２つのＣ1〜Ｃ3アルキル基によって
置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル；あるい
は Ｃ3〜Ｃ10アルキニル である。
２−イル）安息香酸は、たとえばテトラヒドロフランの
ような非プロトン性溶剤中に分散させて等価量のジシク
ロヘキシルカルボジイミドによって処理することによ
り、相当する式IIの置換又は非置換三環式３−チオ−イ
ミダゾ〔２，１−α〕イソインドール−３（２Ｈ），５
−ジオンを具合よく与えることができる。この反応は一
般に室温において、好ましくはたとえば窒素のような不
活性ガスのブランケツト下に行なわれる。このようにし
て生成させた式IIの三環式３−チオ−イミダゾイソイン
ドール−３（２Ｈ），５−ジオンは、次いで相当するア
ルカリ金属アルコキシドの存在におけるアルコールとの
反応によって開環させることにより、式Ｉのエステルを
与えることができる。アルコキシドは、アルコールとア
ルカリ金属又はその水素化物との反応によって、調製す
ることが便宜的である。アルコールは式ＲＯＨによって
表わすことができる。ここでＲは 場合によって次の基：Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、
ヒドロキシル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、ベンジロキ
シ、フリル、フエニル、ハロフエニル、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルフエニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシフエニル、ニトロフ
エニル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシカルボニ
ル、シアノ又はトリ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキルアンモニウム
の１つによって置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキ
ル； 場合によって次の基：Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、フエニル、
ハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ3アルコキシカルボニルの１つ
によって、あるいは２つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基又は２
つのハロゲン原子によって置換されていてもよいＣ3〜
Ｃ12アルケニル； 場合によって１又は２つのＣ1〜Ｃ3アルキル基によって
置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル；あるい
は Ｃ3〜Ｃ10アルキニル である。
式IIのジオンはそれを酢酸の溶液として加熱することに
よって対応する式IIIの２−チオ−５Ｈ−イミダゾ
〔２，１−α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオ
ンに転位させることもできる。式IIIの２−チオ−５Ｈ
−イミダゾ〔２，１−α〕イソインドール−２−（３
Ｈ），５−ジオンの合成のための好適方法は相当する式
Ｉの安息香酸を、たとえばＴＨＦなどのような溶剤中
で、低温で好ましくは−６０℃乃至−５０℃において、
僅かに過剰の無水トリフルオロ酢酸によって処理するこ
とから成っている。このようにして生成させた式IIIの
２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−α〕イソインドー
ル−２（３Ｈ），５−ジオンを次いでエタノール又は含
水エタノール中で水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元
することによって、異性体の混合物としてＡが水素であ
る式IVの１，９ｂ−ジヒドロ−２−チオ−５Ｈ−イミダ
ゾ〔２，１−α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジ
オンを与えることができる。たとえば水、アルコール、
第一及び第二アミン並びにメルカプタンのような水素化
物イオン以外の求核剤を式IIIのジオンの に付加させることによって、式IVにおいて Ａが水素、ヒドロキシル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、
Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｎ
Ｒ13Ｒ14、又は場合によってフエニル、ハロフエニル、
Ｃ1〜Ｃ3アルキルフエニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシフエニ
ルもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミノフエニルによっ
て置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシであり； Ｒ13が水素、場合によってフエニルで置換されていても
よいＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロフエニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキ
ルフエニル又はＣ1〜Ｃ3アルコキシフエニルであり； Ｒ14が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであるジオンを与える
ことができる。
よって対応する式IIIの２−チオ−５Ｈ−イミダゾ
〔２，１−α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオ
ンに転位させることもできる。式IIIの２−チオ−５Ｈ
−イミダゾ〔２，１−α〕イソインドール−２−（３
Ｈ），５−ジオンの合成のための好適方法は相当する式
Ｉの安息香酸を、たとえばＴＨＦなどのような溶剤中
で、低温で好ましくは−６０℃乃至−５０℃において、
僅かに過剰の無水トリフルオロ酢酸によって処理するこ
とから成っている。このようにして生成させた式IIIの
２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−α〕イソインドー
ル−２（３Ｈ），５−ジオンを次いでエタノール又は含
水エタノール中で水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元
することによって、異性体の混合物としてＡが水素であ
る式IVの１，９ｂ−ジヒドロ−２−チオ−５Ｈ−イミダ
ゾ〔２，１−α〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジ
オンを与えることができる。たとえば水、アルコール、
第一及び第二アミン並びにメルカプタンのような水素化
物イオン以外の求核剤を式IIIのジオンの に付加させることによって、式IVにおいて Ａが水素、ヒドロキシル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、
Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｎ
Ｒ13Ｒ14、又は場合によってフエニル、ハロフエニル、
Ｃ1〜Ｃ3アルキルフエニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシフエニ
ルもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミノフエニルによっ
て置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシであり； Ｒ13が水素、場合によってフエニルで置換されていても
よいＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロフエニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキ
ルフエニル又はＣ1〜Ｃ3アルコキシフエニルであり； Ｒ14が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであるジオンを与える
ことができる。
上記の反応は以下のフローダイヤグラム中で図式的に表
わされる。
わされる。
フローダイヤグラムＩ 式中、ＭはＮａ又はＫであり；Ｒは有用なアルコールに
関して先に記載したものと同様であり、そしてＡ、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記のとおりである。
関して先に記載したものと同様であり、そしてＡ、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記のとおりである。
上記の説明から、５−チオキソ−２−（２−イミダゾリ
ニル）安息香酸への上記の合成径路は、除草剤として有
効な酸の異性体混合物を与えることを知ることができ
る。これらの異性体混合物は望ましくない植物種の選択
的な制御に対してきわめて有効であることが認められて
いるけれども、異性体の中の一つが他のものよりも効果
が大であり且つ／又は選択的であることもまれではない
ということもまた認められている。かくして、時による
と、単一の異性体への合成を指向することが望ましい。
ニル）安息香酸への上記の合成径路は、除草剤として有
効な酸の異性体混合物を与えることを知ることができ
る。これらの異性体混合物は望ましくない植物種の選択
的な制御に対してきわめて有効であることが認められて
いるけれども、異性体の中の一つが他のものよりも効果
が大であり且つ／又は選択的であることもまれではない
ということもまた認められている。かくして、時による
と、単一の異性体への合成を指向することが望ましい。
本発明の一置換及び多置換チオキソ−２−（２−イミダ
ゾリニル）安息香酸及びエステルを調製するためのもう
一つの方法は、式XXXIVの置換した塩化ベンゾイルを与
えるべき式XVの置換安息香酸の塩化チオニル及び触媒量
のジメチルホルムアミドとの反応を包含する。反応混合
物を２５〜４０℃に加熱し、次いで、たとえばトルエン
のような無水の芳香族溶剤と共に減圧下に蒸発させて、
置換した塩化ベンゾイルを与えることが好ましい。この
ようにして取得した置換した塩化ベンゾイルを次いで、
たとえばテトラヒドロフランのような非プロトン性溶剤
の存在において等価量の式XXVIのチオカルボキシアミド
及び、たとえばトリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミンなどのような、トリアルキルアミンと混合する。反
応物の添加の間に、反応混合物を一般に約０〜１５℃の
温度に保つ。
ゾリニル）安息香酸及びエステルを調製するためのもう
一つの方法は、式XXXIVの置換した塩化ベンゾイルを与
えるべき式XVの置換安息香酸の塩化チオニル及び触媒量
のジメチルホルムアミドとの反応を包含する。反応混合
物を２５〜４０℃に加熱し、次いで、たとえばトルエン
のような無水の芳香族溶剤と共に減圧下に蒸発させて、
置換した塩化ベンゾイルを与えることが好ましい。この
ようにして取得した置換した塩化ベンゾイルを次いで、
たとえばテトラヒドロフランのような非プロトン性溶剤
の存在において等価量の式XXVIのチオカルボキシアミド
及び、たとえばトリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミンなどのような、トリアルキルアミンと混合する。反
応物の添加の間に、反応混合物を一般に約０〜１５℃の
温度に保つ。
添加の完了後に、混合物を室温となるまで放置し、次い
で水で処理したのち、たとえば酢酸エチルのような有機
溶剤で抽出することによつて、式XXXVのＮ−置換ベンズ
アミドを取得する。このようにして生成させたＮ−置換
ベンズアミドを次いで、好ましくは窒素のような不活性
ガスのブランケツト下に、約２〜１０モル当量の水酸化
ナトリウム又はカリウムの水溶液あるいは含水アルコー
ル溶液と共に、２５〜１１０℃の温度に加熱する。この
反応は式XXXVIの置換したフエニルイミダゾリンチオン
を与えるが、これはｓｅｃ−ブチルリチウムと二酸化炭
素を用いて、式XXXVIIによつて表わされる相当する置換
（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香
酸に転化させることができる。この反応は式XXXVIの置
換フエニルイミダゾリンチオンを、テトラヒドロフラン
又はその他の非プロトン性溶剤及び約３当量のテトラメ
チレンジアミン中に、たとえば窒素のような不活性ガス
のブランケツト下に、溶解又は分散させることによって
行なうことが好ましい。反応混合物を約−７０乃至−５
０℃の温度に保つたのち、シクロヘキサン中のｓｅｃ−
ブチルリチウムの溶液で処理する。然るのち、反応混合
物を二酸化炭素で飽和させたテトラヒドロフランと混合
することによって、式XXXVIIの置換した（５−チオキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸を取得する。
これらの反応は下記のフローダイアグラムによって表示
される。
で水で処理したのち、たとえば酢酸エチルのような有機
溶剤で抽出することによつて、式XXXVのＮ−置換ベンズ
アミドを取得する。このようにして生成させたＮ−置換
ベンズアミドを次いで、好ましくは窒素のような不活性
ガスのブランケツト下に、約２〜１０モル当量の水酸化
ナトリウム又はカリウムの水溶液あるいは含水アルコー
ル溶液と共に、２５〜１１０℃の温度に加熱する。この
反応は式XXXVIの置換したフエニルイミダゾリンチオン
を与えるが、これはｓｅｃ−ブチルリチウムと二酸化炭
素を用いて、式XXXVIIによつて表わされる相当する置換
（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香
酸に転化させることができる。この反応は式XXXVIの置
換フエニルイミダゾリンチオンを、テトラヒドロフラン
又はその他の非プロトン性溶剤及び約３当量のテトラメ
チレンジアミン中に、たとえば窒素のような不活性ガス
のブランケツト下に、溶解又は分散させることによって
行なうことが好ましい。反応混合物を約−７０乃至−５
０℃の温度に保つたのち、シクロヘキサン中のｓｅｃ−
ブチルリチウムの溶液で処理する。然るのち、反応混合
物を二酸化炭素で飽和させたテトラヒドロフランと混合
することによって、式XXXVIIの置換した（５−チオキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸を取得する。
これらの反応は下記のフローダイアグラムによって表示
される。
フローダイヤグラムII あるいはまた、式XVの置換安息香酸は、前記のように、
式XXXIVの塩化ベンゾイルに転化させることができる。
然るのち、塩化ベンゾイルをテトラヒドロフラン中に分
散させ且つテトラヒドロフラン中の３〜５、好ましくは
約４当量のジエチルアミンと混合する。添加は一般に反
応混合物の温度を約−１０℃乃至０℃に保ちながら窒素
のブランケツト下に行なう。この反応は式XXXVIIの置換
ベンズアミドを与える。上記の置換ベンズアミドを次い
で無水テトラヒドロフラン中に溶解し且つシクロヘキサ
ン中に分散させた等価量のｓｅｃ−ブチルリチウムで処
理する。この処理は一般に、反応混合物の温度を約−７
０乃至−５０℃に保ちながら、窒素のブランケツト下に
行なう。然るのち、反応混合物を二酸化炭素で飽和させ
た無水テトラヒドロフランと混合することによって、式
XXXIXの置換フタルアミン酸を与える。乾燥テトラヒド
ロフラン中の置換フタルアミン酸の撹拌した溶液を、最
初にクロロギ酸エチルにより、次いでトリエチルアミン
及び無水テトラヒドロフラン中の式XXVIのチオカルボキ
シアミドの溶液により処理することによって、式XLの置
換Ｎ，Ｎ−ジエチルフタルアミドが生じる。式XLの置換
Ｎ，Ｎ−ジエチルフタルアミドの塩基による環化は、該
式XLの化合物を、好ましくは窒素雰囲気下に、２〜１０
モル当量の水酸化ナトリウム又はカリウムの水溶液ある
いは含水アルコール溶液と共に加熱することによって達
成することができる。
式XXXIVの塩化ベンゾイルに転化させることができる。
然るのち、塩化ベンゾイルをテトラヒドロフラン中に分
散させ且つテトラヒドロフラン中の３〜５、好ましくは
約４当量のジエチルアミンと混合する。添加は一般に反
応混合物の温度を約−１０℃乃至０℃に保ちながら窒素
のブランケツト下に行なう。この反応は式XXXVIIの置換
ベンズアミドを与える。上記の置換ベンズアミドを次い
で無水テトラヒドロフラン中に溶解し且つシクロヘキサ
ン中に分散させた等価量のｓｅｃ−ブチルリチウムで処
理する。この処理は一般に、反応混合物の温度を約−７
０乃至−５０℃に保ちながら、窒素のブランケツト下に
行なう。然るのち、反応混合物を二酸化炭素で飽和させ
た無水テトラヒドロフランと混合することによって、式
XXXIXの置換フタルアミン酸を与える。乾燥テトラヒド
ロフラン中の置換フタルアミン酸の撹拌した溶液を、最
初にクロロギ酸エチルにより、次いでトリエチルアミン
及び無水テトラヒドロフラン中の式XXVIのチオカルボキ
シアミドの溶液により処理することによって、式XLの置
換Ｎ，Ｎ−ジエチルフタルアミドが生じる。式XLの置換
Ｎ，Ｎ−ジエチルフタルアミドの塩基による環化は、該
式XLの化合物を、好ましくは窒素雰囲気下に、２〜１０
モル当量の水酸化ナトリウム又はカリウムの水溶液ある
いは含水アルコール溶液と共に加熱することによって達
成することができる。
この反応は式XLIの置換Ｎ，Ｎ−ジエチル（５−チオキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドを与
え、それはたとえば濃塩酸又は濃臭化水素酸のような濃
鉱酸と共に加熱することによって、容易に相当する式XL
IIIの酸に転化する。酸性化後に、混合物を冷却し、た
とえば水酸化ナトリウム又は水素化カリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物により７〜１０のpHに塩基性化した
のち、濃硫酸を用いて注意しながらpH３の酸性とする。
さらに式XLIの置換Ｎ，Ｎ−ジエチル（５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドは塩はメタ
ノールと塩化水素によるエステル交換を受けて該式XLI
のＮ，Ｎ−ジエチルベンズアミドの相当する式XLIIのメ
チルエステルを与える。式XLIIの置換（５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチルのアルカ
リ金属水酸化物水溶液又は含水アルコール溶液による約
６０〜１００℃の温度における処理及びその後の塩酸に
よる酸性化は、式XLIIIの置換（５−チオキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）安息香酸を与える。これらの反
応は下記のフローダイアグラムによって示される。
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドを与
え、それはたとえば濃塩酸又は濃臭化水素酸のような濃
鉱酸と共に加熱することによって、容易に相当する式XL
IIIの酸に転化する。酸性化後に、混合物を冷却し、た
とえば水酸化ナトリウム又は水素化カリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物により７〜１０のpHに塩基性化した
のち、濃硫酸を用いて注意しながらpH３の酸性とする。
さらに式XLIの置換Ｎ，Ｎ−ジエチル（５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドは塩はメタ
ノールと塩化水素によるエステル交換を受けて該式XLI
のＮ，Ｎ−ジエチルベンズアミドの相当する式XLIIのメ
チルエステルを与える。式XLIIの置換（５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチルのアルカ
リ金属水酸化物水溶液又は含水アルコール溶液による約
６０〜１００℃の温度における処理及びその後の塩酸に
よる酸性化は、式XLIIIの置換（５−チオキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）安息香酸を与える。これらの反
応は下記のフローダイアグラムによって示される。
フローダイヤグラムIII 置換２−（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）安息香酸の製造のための別法は、Ｎ−置換ベンズア
ミドを取得するための置換塩化ベンゾイルの式XXVIのチ
オカルボキシアミドとのトリアルキルアミン及びたとえ
ばテトラヒドロフランのような溶剤の存在における反応
を包含する。次いでこのＮ−置換アミドを過剰の水酸化
ナトリウム又はカリウムの水溶液又は含水アルコール溶
液と共に２５〜１１０℃に加熱することによって、式XL
IVの置換フエニルイミダゾリンチオンを与える。これら
の反応は先に記し且つフローダイヤグラムIVに示した最
初の反応に類似する。しかしながら、上記式XLIVのイミ
ダゾリンチオンの置換した環に対して追加のＣ1〜Ｃ3ア
ルキル置換基を与えることが望ましい場合は、該イミダ
ゾリンチオンを無水のテトラヒドロフラン中に溶解し
て、好ましくはシクロヘキサン又はその他の芳香族溶剤
に溶解した、ｓｅｃ−ブチルリチウムによって処理すれ
ばよい。イミダゾリンチオンへのｓｅｃ−ブチルリチウ
ムの添加は、反応混合物を約−５０乃至−７５℃の温度
に保ちながら、数時間に至るまでの長時間にわたって行
なうことが好ましい。添加の完了後に、反応混合物の温
度を−３０乃至−５０℃まで上げたのち、テトラヒドロ
フラン中に分散させた沃化Ｃ1〜Ｃ3アルキルと混合す
る。撹拌後に反応混合物を室温まであたためたのち、溶
剤を減圧下に蒸発させて、式XLVの多置換生成物を取得
する。例として沃化メチルとｓｅｃ−ブチルリチウムを
使用する反応をフローダイヤグラムIV中に図示する。
ル）安息香酸の製造のための別法は、Ｎ−置換ベンズア
ミドを取得するための置換塩化ベンゾイルの式XXVIのチ
オカルボキシアミドとのトリアルキルアミン及びたとえ
ばテトラヒドロフランのような溶剤の存在における反応
を包含する。次いでこのＮ−置換アミドを過剰の水酸化
ナトリウム又はカリウムの水溶液又は含水アルコール溶
液と共に２５〜１１０℃に加熱することによって、式XL
IVの置換フエニルイミダゾリンチオンを与える。これら
の反応は先に記し且つフローダイヤグラムIVに示した最
初の反応に類似する。しかしながら、上記式XLIVのイミ
ダゾリンチオンの置換した環に対して追加のＣ1〜Ｃ3ア
ルキル置換基を与えることが望ましい場合は、該イミダ
ゾリンチオンを無水のテトラヒドロフラン中に溶解し
て、好ましくはシクロヘキサン又はその他の芳香族溶剤
に溶解した、ｓｅｃ−ブチルリチウムによって処理すれ
ばよい。イミダゾリンチオンへのｓｅｃ−ブチルリチウ
ムの添加は、反応混合物を約−５０乃至−７５℃の温度
に保ちながら、数時間に至るまでの長時間にわたって行
なうことが好ましい。添加の完了後に、反応混合物の温
度を−３０乃至−５０℃まで上げたのち、テトラヒドロ
フラン中に分散させた沃化Ｃ1〜Ｃ3アルキルと混合す
る。撹拌後に反応混合物を室温まであたためたのち、溶
剤を減圧下に蒸発させて、式XLVの多置換生成物を取得
する。例として沃化メチルとｓｅｃ−ブチルリチウムを
使用する反応をフローダイヤグラムIV中に図示する。
式XLIVの置換イミダゾリンチオンの芳香環上にハロゲン
置換基を与えることが望ましい場合には、該置換イミダ
ゾリンチオンをたとえばテトラヒドロフランのような無
水の非プロトン溶剤中に溶解して、シクロヘキサン中に
溶解したｓｅｃ−ブチルリチウムで処理する。この添加
は反応混合物を約−５０℃以下の温度に保ちながら約0.
5〜２時間にわたって行なう。次いで混合物を−３０乃
至−４０℃の温度まであたため、好ましくはテトラヒド
ロフランのような無水の非プロトン溶剤中に分散させ
た、たとえばヘキサクロロエタンなどのようなハロゲン
化剤を用いてハロゲン化する。次いで混合物を室温まで
あたため、氷冷した飽和食塩水によって処理し、次いで
強鉱酸を用いてpH３に酸性化する。然るのち、式XLVIの
ハロゲン化物を、たとえばエーテルのような有機溶剤を
用いて反応混合物から抽出する。次いでこの式XLVIのハ
ロゲン化イミダゾリンチオンは、それを窒素雰囲気下に
テトラヒドロフラン及びテトラメチレンジアミンの存在
においてｓｅｃ−ブチルリチウムと反応させたのち、こ
のようにして調製した反応混合物を二酸化炭素で飽和さ
せた無水のテトラヒドロフランと混合することによっ
て、容易に相当する式XLVIIの置換２−（５−チオキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸に転化させる
ことができる。式XLVIIの生成物は、反応混合物を水中
に分散させ且つそれを強鉱酸で酸性とすることによっ
て、反応混合物から回収することができる。次いで混合
物から有機相を分離して塩基で抽出する。水相を分離
し、鉱酸によって酸性として所望の生成物を取得する。
こらの反応を下記フローダイヤグラムIVに示す。
置換基を与えることが望ましい場合には、該置換イミダ
ゾリンチオンをたとえばテトラヒドロフランのような無
水の非プロトン溶剤中に溶解して、シクロヘキサン中に
溶解したｓｅｃ−ブチルリチウムで処理する。この添加
は反応混合物を約−５０℃以下の温度に保ちながら約0.
5〜２時間にわたって行なう。次いで混合物を−３０乃
至−４０℃の温度まであたため、好ましくはテトラヒド
ロフランのような無水の非プロトン溶剤中に分散させ
た、たとえばヘキサクロロエタンなどのようなハロゲン
化剤を用いてハロゲン化する。次いで混合物を室温まで
あたため、氷冷した飽和食塩水によって処理し、次いで
強鉱酸を用いてpH３に酸性化する。然るのち、式XLVIの
ハロゲン化物を、たとえばエーテルのような有機溶剤を
用いて反応混合物から抽出する。次いでこの式XLVIのハ
ロゲン化イミダゾリンチオンは、それを窒素雰囲気下に
テトラヒドロフラン及びテトラメチレンジアミンの存在
においてｓｅｃ−ブチルリチウムと反応させたのち、こ
のようにして調製した反応混合物を二酸化炭素で飽和さ
せた無水のテトラヒドロフランと混合することによっ
て、容易に相当する式XLVIIの置換２−（５−チオキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸に転化させる
ことができる。式XLVIIの生成物は、反応混合物を水中
に分散させ且つそれを強鉱酸で酸性とすることによっ
て、反応混合物から回収することができる。次いで混合
物から有機相を分離して塩基で抽出する。水相を分離
し、鉱酸によって酸性として所望の生成物を取得する。
こらの反応を下記フローダイヤグラムIVに示す。
フローダイヤグラムIV 置換した（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）安息香酸、エステル及び塩の調製のためのさらに別
の経路を、下記フローダイヤグラムＶに図示する。この
フローシートから、置換した塩化ベンゾイルを約３〜５
当量のジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミン、たとえばテトラヒ
ドロフラン中のジエチルアミン、によって処理すること
により相当する置換ベンズアミドが得られることがわか
る。必要に応じ、この置換ベンズアミドをテトラヒドロ
フラン又はその他の類似の溶剤の存在においてｓｅｃ−
ブチルリチウムで処理したのちに、それをハロゲン化し
てもよい。ｓｅｃ−ブチルリチウムは一般にシクロヘキ
サンに溶解して、ベンズアミド含有反応混合物を−５０
℃以下、たとえば−５０乃至−７５℃に保ちながら、そ
れに加える。添加の完了時に、混合物の温度を−３０乃
至−４０℃まで上げ、非プロトン溶剤中に分散させた、
たとえばヘキサクロロエタンのような、ハロゲン化剤を
それに加える。これは置換したベンズアミドのハロゲン
化誘導体を与え、それは窒素雰囲気下にテトラヒドロフ
ラン中のｓｅｃ−ブチルリチウム及びテトラメチレンジ
アミンと反応させ、次いでこのようにして調製した組成
物を二酸化炭素で飽和させたテトラヒドロフランと混合
することによって、容易に相当する置換フタルアミン酸
に転化させることができる。このようにして生成させた
置換フタルアミン酸のクロロギ酸エチル、次いでトリエ
チルアミン及び無水テトラヒドロフラン中の式XXVIのチ
オカルボキシアミドとの反応は、置換Ｎ，Ｎ−ジエチル
フタルアミドを与え、それは水酸化ナトリウム又はカリ
ウムの水溶液あるいは含水アルコール溶液と共に２５〜
１１０℃に加熱するときは塩基環化を生じる。
ル）安息香酸、エステル及び塩の調製のためのさらに別
の経路を、下記フローダイヤグラムＶに図示する。この
フローシートから、置換した塩化ベンゾイルを約３〜５
当量のジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミン、たとえばテトラヒ
ドロフラン中のジエチルアミン、によって処理すること
により相当する置換ベンズアミドが得られることがわか
る。必要に応じ、この置換ベンズアミドをテトラヒドロ
フラン又はその他の類似の溶剤の存在においてｓｅｃ−
ブチルリチウムで処理したのちに、それをハロゲン化し
てもよい。ｓｅｃ−ブチルリチウムは一般にシクロヘキ
サンに溶解して、ベンズアミド含有反応混合物を−５０
℃以下、たとえば−５０乃至−７５℃に保ちながら、そ
れに加える。添加の完了時に、混合物の温度を−３０乃
至−４０℃まで上げ、非プロトン溶剤中に分散させた、
たとえばヘキサクロロエタンのような、ハロゲン化剤を
それに加える。これは置換したベンズアミドのハロゲン
化誘導体を与え、それは窒素雰囲気下にテトラヒドロフ
ラン中のｓｅｃ−ブチルリチウム及びテトラメチレンジ
アミンと反応させ、次いでこのようにして調製した組成
物を二酸化炭素で飽和させたテトラヒドロフランと混合
することによって、容易に相当する置換フタルアミン酸
に転化させることができる。このようにして生成させた
置換フタルアミン酸のクロロギ酸エチル、次いでトリエ
チルアミン及び無水テトラヒドロフラン中の式XXVIのチ
オカルボキシアミドとの反応は、置換Ｎ，Ｎ−ジエチル
フタルアミドを与え、それは水酸化ナトリウム又はカリ
ウムの水溶液あるいは含水アルコール溶液と共に２５〜
１１０℃に加熱するときは塩基環化を生じる。
この反応は置換Ｎ，Ｎ−ジアルキル−（５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドを与え、そ
れは、フローダイヤグラムＶ中に示すように、強鉱酸に
よる処理によって相当する酸に又は、たとえばメタノー
ルのようなＣ1〜Ｃ3アルコールと強鉱酸を用いるエステ
ル交換によって相当するエステルへと容易に転化する。
このようにして調製したエステルを次いでアルカリ金属
水酸化物と共に加熱し、次いで強鉱酸で酸性化すること
によって、置換（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）安息香酸を取得することができる。これらの反
応を下記フローダイヤグラムＶに示すが、これによって
この合成経路の最終段階はフローダイヤグラムIIIに示
した合成の後段と同様であるけれども、これらの系の初
期段階は異なっていることがわかる。この反応経過はフ
ローダイヤグラムIVによって調製した化合物の異性体の
生成を結果するということもまた、注目すべきである。
２−イミダゾリン−２−イル）ベンズアミドを与え、そ
れは、フローダイヤグラムＶ中に示すように、強鉱酸に
よる処理によって相当する酸に又は、たとえばメタノー
ルのようなＣ1〜Ｃ3アルコールと強鉱酸を用いるエステ
ル交換によって相当するエステルへと容易に転化する。
このようにして調製したエステルを次いでアルカリ金属
水酸化物と共に加熱し、次いで強鉱酸で酸性化すること
によって、置換（５−チオキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）安息香酸を取得することができる。これらの反
応を下記フローダイヤグラムＶに示すが、これによって
この合成経路の最終段階はフローダイヤグラムIIIに示
した合成の後段と同様であるけれども、これらの系の初
期段階は異なっていることがわかる。この反応経過はフ
ローダイヤグラムIVによって調製した化合物の異性体の
生成を結果するということもまた、注目すべきである。
フローダイヤグラムＶ 本発明の置換及び非置換５−チオキソ−２−イミダゾリ
ニル安息香酸、エステル及び塩、チオイミダゾイソイン
ドールジオン及びジヒドロチオイミダゾイソインドール
ジオンの除草選択性は、化合物の構造によって作物から
作物へと変化するものと思われるけれども、本発明の化
合物は何れも、たとえばイネ、オオムギ、コムギ、カラ
スムギ、又はライムギのような、特に小穀粒の、イネ科
の作物において、多少の選択性を示すものと思われる。
かくしてこの選択性は新たに種をまいた田畑に対し又は
成熟した作物に対して、該作物の存在における望ましく
ないイネ科の草及び広葉雑草の制御のために、活性化合
物を施すことを可能とする。
ニル安息香酸、エステル及び塩、チオイミダゾイソイン
ドールジオン及びジヒドロチオイミダゾイソインドール
ジオンの除草選択性は、化合物の構造によって作物から
作物へと変化するものと思われるけれども、本発明の化
合物は何れも、たとえばイネ、オオムギ、コムギ、カラ
スムギ、又はライムギのような、特に小穀粒の、イネ科
の作物において、多少の選択性を示すものと思われる。
かくしてこの選択性は新たに種をまいた田畑に対し又は
成熟した作物に対して、該作物の存在における望ましく
ないイネ科の草及び広葉雑草の制御のために、活性化合
物を施すことを可能とする。
本発明の化合物は非除草的な使用率で用いる場合にしば
しば有利な植物生長調節（ＰＧＲ）活性を表わすという
こともまた驚くべきことである。
しば有利な植物生長調節（ＰＧＲ）活性を表わすという
こともまた驚くべきことである。
いうまでもなく効果的なＰＧＲ速度は、使用の時期、気
候及び土壌の状態、葉の密度などに依存して、化合物に
よりまた作物によって異なる。
候及び土壌の状態、葉の密度などに依存して、化合物に
よりまた作物によって異なる。
たとえばイネ、コムギ及びオオムギのような穀物作物に
対して使用する場合には、処理した植物が悪い気候条件
による倒伏を受けにくくなり、ひこばえの増大を示し且
つしばしば向上した作物の収率を示すことが見出される
こともまれではない。
対して使用する場合には、処理した植物が悪い気候条件
による倒伏を受けにくくなり、ひこばえの増大を示し且
つしばしば向上した作物の収率を示すことが見出される
こともまれではない。
実用に際しては、置換又は非置換５−チオキソ−２−イ
ミダゾリニル安息香酸、エステル及び塩、チオイミダゾ
イソインドールジオン及びジヒドロチオイミダゾイソイ
ンドールジオンは、望ましくない単子葉又は双子葉植物
の葉に対してあるいは該植物の種子又は、たとえば塊
茎、根茎あるいは匐枝のような、その他の繁殖器官を含
有する土壌に対して、該望ましくない植物種の制御のた
めに一般に約０．０３２乃至4.0Kg／ｈａ、好ましくは
約0.063乃至2.0Kg／ｈａの範囲で使用することができ
る。これらの化合物は、希望するならば、8.0Kg／ｈａ
のような高率で使用することもできる。
ミダゾリニル安息香酸、エステル及び塩、チオイミダゾ
イソインドールジオン及びジヒドロチオイミダゾイソイ
ンドールジオンは、望ましくない単子葉又は双子葉植物
の葉に対してあるいは該植物の種子又は、たとえば塊
茎、根茎あるいは匐枝のような、その他の繁殖器官を含
有する土壌に対して、該望ましくない植物種の制御のた
めに一般に約０．０３２乃至4.0Kg／ｈａ、好ましくは
約0.063乃至2.0Kg／ｈａの範囲で使用することができ
る。これらの化合物は、希望するならば、8.0Kg／ｈａ
のような高率で使用することもできる。
実際には、本発明の活性化合物は、植物の葉に対して又
は植物の種子あるいはその他の繁殖器官に対して、液状
噴霧液として、ＵＬＶ濃縮液として、又は固体配合物と
して、使用することができる。
は植物の種子あるいはその他の繁殖器官に対して、液状
噴霧液として、ＵＬＶ濃縮液として、又は固体配合物と
して、使用することができる。
上記の該化合物をアルカリ金属又は有機アンモニウム塩
として調製する場合は、該塩はしばしば水溶性であるこ
とが認められ、界面活性剤の添加を伴ない又は伴なわず
に、単に水中に分散させて水性の噴霧液として使用する
ことができる。該化合物は水和性粉剤、流動性濃厚剤、
乳化性濃厚剤、顆粒状配合剤などとして調製することも
できる。
として調製する場合は、該塩はしばしば水溶性であるこ
とが認められ、界面活性剤の添加を伴ない又は伴なわず
に、単に水中に分散させて水性の噴霧液として使用する
ことができる。該化合物は水和性粉剤、流動性濃厚剤、
乳化性濃厚剤、顆粒状配合剤などとして調製することも
できる。
典型的な乳化性濃厚剤は、重量で約５〜２５％の活性成
分を重量で約６５〜９０％のＮ−メチルピロリドン、イ
ソホロン、ブチルセロソルブ、酢酸メチルなど中に溶解
し且つその中に重量で約５〜１０％のたとえばアルキル
−フエノキシポリエトキシアルコールのような非イオン
界面活性剤を分散させることによって、調製することが
できる。この濃厚剤を液状噴霧剤として使用するために
水中に分散させるか又はそれを直接に約１７〜１５０ミ
クロンの粒径の質量メジアン直径を有する分離した液滴
の形態にある超低容量（ＵＬＶ）濃厚剤として使用する
ことができる。
分を重量で約６５〜９０％のＮ−メチルピロリドン、イ
ソホロン、ブチルセロソルブ、酢酸メチルなど中に溶解
し且つその中に重量で約５〜１０％のたとえばアルキル
−フエノキシポリエトキシアルコールのような非イオン
界面活性剤を分散させることによって、調製することが
できる。この濃厚剤を液状噴霧剤として使用するために
水中に分散させるか又はそれを直接に約１７〜１５０ミ
クロンの粒径の質量メジアン直径を有する分離した液滴
の形態にある超低容量（ＵＬＶ）濃厚剤として使用する
ことができる。
水和性粉剤は、重量で約２０〜４５％の、たとえばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土、アタパルジヤイトなどの
ような、粉砕した担体、重量で４５〜８０％の活性化合
物、重量で２〜５％の、たとえばリグニンスルホン酸ナ
トリウムのような、分散剤、及び重量で２〜５％の、た
とえばオクチルフエノキシポリエトキシエタノール、ノ
ニルフエノキシポリエトキシエタノールなどのような、
非イオン界面活性剤を一緒にして粉砕することによっ
て、調製することができる。
リン、ベントナイト、珪藻土、アタパルジヤイトなどの
ような、粉砕した担体、重量で４５〜８０％の活性化合
物、重量で２〜５％の、たとえばリグニンスルホン酸ナ
トリウムのような、分散剤、及び重量で２〜５％の、た
とえばオクチルフエノキシポリエトキシエタノール、ノ
ニルフエノキシポリエトキシエタノールなどのような、
非イオン界面活性剤を一緒にして粉砕することによっ
て、調製することができる。
典型的な流動性液剤は、重量で約４０％の活性成分を重
量で約２％のたとえばベントナイトのようなゲル化剤、
重量で約３％のたとえばリグニンスルホン酸ナトリウム
のような分散剤、重量で１％のポリエチレングリコール
及び重量で５４％の水と混合することによって、調製す
ることができる。
量で約２％のたとえばベントナイトのようなゲル化剤、
重量で約３％のたとえばリグニンスルホン酸ナトリウム
のような分散剤、重量で１％のポリエチレングリコール
及び重量で５４％の水と混合することによって、調製す
ることができる。
本発明の化合物を土壌の処理に関わる除草剤として使用
すべき場合は、化合物を顆粒状の製品として調製し且つ
使用することができる。粒状の製品の調製は、たとえば
塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドンのような溶剤中に
活性化合物を溶解し且つこのようにして調製した溶液を
たとえばトウモロコシの穂軸の粗粒、砂、アタパルジヤ
イト、カオリンなどのような粒状の担体上に噴霧するこ
とによって、達成することができる。
すべき場合は、化合物を顆粒状の製品として調製し且つ
使用することができる。粒状の製品の調製は、たとえば
塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドンのような溶剤中に
活性化合物を溶解し且つこのようにして調製した溶液を
たとえばトウモロコシの穂軸の粗粒、砂、アタパルジヤ
イト、カオリンなどのような粒状の担体上に噴霧するこ
とによって、達成することができる。
このようにして調製した粒状の製品は一般に重量で約３
〜２０％の活性成分と重量で約９７〜８０％の粒状の担
体から成っている。
〜２０％の活性成分と重量で約９７〜８０％の粒状の担
体から成っている。
本発明の一層の理解を容易にするために、主としていく
つかの本発明の比較的特定的な詳細を例証するものとし
て、以下の実施例を示す。本発明は特許請求の範囲中に
規定する以外は、これらの実施例によって制限されるも
のではない。他にことわりがない限りは、部数はすべて
重量による。
つかの本発明の比較的特定的な詳細を例証するものとし
て、以下の実施例を示す。本発明は特許請求の範囲中に
規定する以外は、これらの実施例によって制限されるも
のではない。他にことわりがない限りは、部数はすべて
重量による。
実施例１ Ｎ−〔１，２−ジメチル−１−（チオカルバモイル）プ
ロピル〕−ｍ−トルアミドの調製 ５０ｍの乾燥ＴＨＦ中に５ｇの２−アミノ−２，３−
ジメチルチオブチルアミド及び9.53ｍのトリエチルア
ミンを含有する撹拌溶液に対して、窒素下に−６８℃に
おいて、4.52ｍの塩化ｍ−トルオイルを滴加する。−
６８°乃至−５０℃で１時間撹拌したのち、混合物の撹
拌を室温で終夜続ける。混合物を２００ｍの氷水中に
注下し、生成物を塩化メチレン中に抽出する。抽出物を
食塩水で洗浄し、乾燥したのち濃縮して、黄色の油を得
る。この油の８０％ヘキサン−酢酸エチルを溶離剤とし
て用いるシリカゲル上のクロマトグラフイーは、Ｎ−
〔１，２−ジメチル−１−（チオカルバモイル）プロピ
ル〕ｍ−トルアミド、融点１０８〜１１０℃、の分析的
に純粋な試料を与える。
ロピル〕−ｍ−トルアミドの調製 ５０ｍの乾燥ＴＨＦ中に５ｇの２−アミノ−２，３−
ジメチルチオブチルアミド及び9.53ｍのトリエチルア
ミンを含有する撹拌溶液に対して、窒素下に−６８℃に
おいて、4.52ｍの塩化ｍ−トルオイルを滴加する。−
６８°乃至−５０℃で１時間撹拌したのち、混合物の撹
拌を室温で終夜続ける。混合物を２００ｍの氷水中に
注下し、生成物を塩化メチレン中に抽出する。抽出物を
食塩水で洗浄し、乾燥したのち濃縮して、黄色の油を得
る。この油の８０％ヘキサン−酢酸エチルを溶離剤とし
て用いるシリカゲル上のクロマトグラフイーは、Ｎ−
〔１，２−ジメチル−１−（チオカルバモイル）プロピ
ル〕ｍ−トルアミド、融点１０８〜１１０℃、の分析的
に純粋な試料を与える。
実施例２ ４−イソプロピル−４−メチル２−ｍ−トリル−２−イ
ミダゾリン−５−チオンの調製 ７５ｍのＴＨＦと３５ｍの１０％のＮａＯＨ中に4.
7ｇのＮ−〔１，２−ジメチル−１−（チオカルバモイ
ル）プロピル〕−ｍ−トルアミドを含有する溶液を、６
５℃で１８時間加熱する。減圧下にＴＨＦを除き、冷却
した残留物のpHを濃Ｈ2ＳＯ4によって３に調節する。生
成物をＣＨ2Ｃｌ2中に抽出し、抽出物を食塩水で洗浄
し、乾燥したのち濃縮して、黄色固体を取得する。これ
をアセトニトリルから再結晶して、分析的に純粋な４−
イソプロピル−４−メチル−２−ｍ−トリル−２−イミ
ダゾリン−５−チオン、融点１２２〜１２３℃、を取得
する。
ミダゾリン−５−チオンの調製 ７５ｍのＴＨＦと３５ｍの１０％のＮａＯＨ中に4.
7ｇのＮ−〔１，２−ジメチル−１−（チオカルバモイ
ル）プロピル〕−ｍ−トルアミドを含有する溶液を、６
５℃で１８時間加熱する。減圧下にＴＨＦを除き、冷却
した残留物のpHを濃Ｈ2ＳＯ4によって３に調節する。生
成物をＣＨ2Ｃｌ2中に抽出し、抽出物を食塩水で洗浄
し、乾燥したのち濃縮して、黄色固体を取得する。これ
をアセトニトリルから再結晶して、分析的に純粋な４−
イソプロピル−４−メチル−２−ｍ−トリル−２−イミ
ダゾリン−５−チオン、融点１２２〜１２３℃、を取得
する。
実施例３ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルイル酸の調製 2.1ｍのテトラメチレンジアミンを含有する１５ｍ
のＴＨＦ中の1.57ｇの４−イソプロピル−４−メチル−
２−ｍ−トリル−２−イミダゾリン−５−チオンの撹拌
溶液を、窒素下に−６８℃に冷却したのち、ヘキサン中
のブチルリチウムの0.85ｍ溶液16.4ｍを滴加する。
その混合物を−６０乃至−４０℃で２時間撹拌し、その
３０分後にＣＯ2で飽和させた５０ｍのＴＨＦを−６
０℃で加える。室温における撹拌を終夜継続する。溶液
を１００mlの氷水中に注下し、濃Ｈ2ＳＯ4によってpHを
３に調節したのち、酢酸エチルで抽出する。抽出物を濃
縮して0.85ｇの黄色結晶性固体を取得する。
２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルイル酸の調製 2.1ｍのテトラメチレンジアミンを含有する１５ｍ
のＴＨＦ中の1.57ｇの４−イソプロピル−４−メチル−
２−ｍ−トリル−２−イミダゾリン−５−チオンの撹拌
溶液を、窒素下に−６８℃に冷却したのち、ヘキサン中
のブチルリチウムの0.85ｍ溶液16.4ｍを滴加する。
その混合物を−６０乃至−４０℃で２時間撹拌し、その
３０分後にＣＯ2で飽和させた５０ｍのＴＨＦを−６
０℃で加える。室温における撹拌を終夜継続する。溶液
を１００mlの氷水中に注下し、濃Ｈ2ＳＯ4によってpHを
３に調節したのち、酢酸エチルで抽出する。抽出物を濃
縮して0.85ｇの黄色結晶性固体を取得する。
この固体を１５ｍの酢酸エチル中に溶解し、それを１
５ｍの0.5Ｎ ＮａＯＨで抽出する。水相を分離し、
濃Ｈ2ＳＯ4によってpH３に酸性化したのち、生じる固体
を過によって分離し、洗浄し且つ乾燥して、２−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミ
ダゾリン−２−イル）−ｐ−トルイル酸、融点１６３〜
１７０℃（分解）、を取得する。
５ｍの0.5Ｎ ＮａＯＨで抽出する。水相を分離し、
濃Ｈ2ＳＯ4によってpH３に酸性化したのち、生じる固体
を過によって分離し、洗浄し且つ乾燥して、２−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミ
ダゾリン−２−イル）−ｐ−トルイル酸、融点１６３〜
１７０℃（分解）、を取得する。
実施例４ ３−フルオロ−２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸
の調製 ２００ｍのアセトニトリル中に5.47ｇの３−フルオロ
フタル酸無水物を含有する溶液に対して、4.82ｇの２−
アミノ−２，３−ジメチルチオブチルアミドを加え、そ
の混合物を還流下に１６時間加熱する。混合物を５℃に
冷却し、過によって固体を分離する。この固体は２種
の中間体アミドの混合物である。
５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸
の調製 ２００ｍのアセトニトリル中に5.47ｇの３−フルオロ
フタル酸無水物を含有する溶液に対して、4.82ｇの２−
アミノ−２，３−ジメチルチオブチルアミドを加え、そ
の混合物を還流下に１６時間加熱する。混合物を５℃に
冷却し、過によって固体を分離する。この固体は２種
の中間体アミドの混合物である。
６７ｍの５％ＮａＯＨ溶液中に8.0ｇのアミドを含有
する溶液を、８０℃で２時間３０分加熱する。溶液を５
℃まで冷却したのちに、濃硫酸によってそれを酸性と
し、生成する沈殿を酢酸エチル中に抽出する。有機相を
分離し、乾燥したのち濃縮して、7.4ｇの鮮黄色の固
体、融点２０２〜２１２℃（分解）、を取得する。この
固体を１２５ｍのエーテル中で煮沸し、残りの淡黄色
固体を過によって分離して乾燥する。これは分析的に
純粋な３−フルオロ−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安
息香酸、融点２２０〜２２２℃、である。
する溶液を、８０℃で２時間３０分加熱する。溶液を５
℃まで冷却したのちに、濃硫酸によってそれを酸性と
し、生成する沈殿を酢酸エチル中に抽出する。有機相を
分離し、乾燥したのち濃縮して、7.4ｇの鮮黄色の固
体、融点２０２〜２１２℃（分解）、を取得する。この
固体を１２５ｍのエーテル中で煮沸し、残りの淡黄色
固体を過によって分離して乾燥する。これは分析的に
純粋な３−フルオロ−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安
息香酸、融点２２０〜２２２℃、である。
実施例５ ｏ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸の調製 ２００ｍの塩化メチレン中の5.92ｇ（0.04モル）の無
水フタル酸と5.85ｇ（0.04モル）の２−アミノ−２，３
−ジメチル−チオブチルアミドの混合物を還流下に１６
時間加熱する。冷却した溶液を１００ｍの２Ｎ Ｎａ
ＯＨで抽出したのち、その水性抽出物を８０℃で３時間
加熱する。溶液を冷却し、濃硫酸で酸性としたのち過
して、沈殿を分離し、それを減圧下に乾燥して、11.1ｇ
のフタル酸と所望生成物の混合物を取得する。
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸の調製 ２００ｍの塩化メチレン中の5.92ｇ（0.04モル）の無
水フタル酸と5.85ｇ（0.04モル）の２−アミノ−２，３
−ジメチル−チオブチルアミドの混合物を還流下に１６
時間加熱する。冷却した溶液を１００ｍの２Ｎ Ｎａ
ＯＨで抽出したのち、その水性抽出物を８０℃で３時間
加熱する。溶液を冷却し、濃硫酸で酸性としたのち過
して、沈殿を分離し、それを減圧下に乾燥して、11.1ｇ
のフタル酸と所望生成物の混合物を取得する。
固体を３００ｍのアセトニトリル中で煮沸し、混合物
を過し、液を冷却して淡黄色結晶、融点１９２〜１
９８℃、として所望の生成物を得る。アセトニトリルか
らの一部の試料の再結晶は、分析的に純粋なｏ−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）安息香酸、融点２０４〜２０６℃、
を細かい黄色結晶として与える。
を過し、液を冷却して淡黄色結晶、融点１９２〜１
９８℃、として所望の生成物を得る。アセトニトリルか
らの一部の試料の再結晶は、分析的に純粋なｏ−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）安息香酸、融点２０４〜２０６℃、
を細かい黄色結晶として与える。
実施例６ ２−イソプロピル−２−メチル−３−チオ−５Ｈ−イミ
ダゾ−〔２，１−ａ〕イソインドール−３（２Ｈ），５
−ジオンの調製 ３５０ｍの乾燥テトラヒドロフラン中の１３ｇのｏ−
（４−イソプロピル−４−メチル−チオキソ−２−イミ
ダゾリン−２−イル）−安息香酸を含有する撹拌溶液に
対して、窒素下に9.71ｇのジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加える。室温における終夜の撹拌後に、混合物を
過し、液を減圧下に濃縮して黄色固体を得る。一部
の試料を５％ＣＨ3ＣＮ−ＣＨ2Ｃｌ2中でシリカゲル上
でクロマトグラフイーにかけて、２−イソプロピル−２
−メチル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イ
ソインドール−３（２Ｈ），５−ジオン、融点１３９〜
１４１℃、の分析的に純粋な試料を得る。
ダゾ−〔２，１−ａ〕イソインドール−３（２Ｈ），５
−ジオンの調製 ３５０ｍの乾燥テトラヒドロフラン中の１３ｇのｏ−
（４−イソプロピル−４−メチル−チオキソ−２−イミ
ダゾリン−２−イル）−安息香酸を含有する撹拌溶液に
対して、窒素下に9.71ｇのジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加える。室温における終夜の撹拌後に、混合物を
過し、液を減圧下に濃縮して黄色固体を得る。一部
の試料を５％ＣＨ3ＣＮ−ＣＨ2Ｃｌ2中でシリカゲル上
でクロマトグラフイーにかけて、２−イソプロピル−２
−メチル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イ
ソインドール−３（２Ｈ），５−ジオン、融点１３９〜
１４１℃、の分析的に純粋な試料を得る。
上記の手順を用いるが、ｏ−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
安息香酸の代りに適当な酸を使用して、以下の化合物を
取得する。
メチル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
安息香酸の代りに適当な酸を使用して、以下の化合物を
取得する。
実施例７ ｏ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチルの調製 １６８０ｍのメタノール中に４７ｇの２−イソプロピ
ル−２−メチル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−
ａ〕イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオンを含有す
る撹拌溶液に対して、窒素下に８５０ｇの水素化ナトリ
ウムを加える。その混合物を室温で終夜撹拌する。混合
物を減圧下に濃縮し、残留物をメタノールから再結晶し
て、ｏ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチル、融
点１３４〜１３８℃、を得る。
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチルの調製 １６８０ｍのメタノール中に４７ｇの２−イソプロピ
ル−２−メチル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−
ａ〕イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオンを含有す
る撹拌溶液に対して、窒素下に８５０ｇの水素化ナトリ
ウムを加える。その混合物を室温で終夜撹拌する。混合
物を減圧下に濃縮し、残留物をメタノールから再結晶し
て、ｏ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸メチル、融
点１３４〜１３８℃、を得る。
実施例８ ｏ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸塩酸塩の調製 １２０ｍのエーテル中に３ｇのｏ−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）安息香酸メチルを含有する撹拌溶液に対して0.
867ｍの濃塩酸を加える。２時間後に、過によって
沈殿を分離し、減圧下に５０℃で終夜乾燥する。この物
質は分析的に純粋で、１９５〜１９８℃の融点を有して
いる。
２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸塩酸塩の調製 １２０ｍのエーテル中に３ｇのｏ−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）安息香酸メチルを含有する撹拌溶液に対して0.
867ｍの濃塩酸を加える。２時間後に、過によって
沈殿を分離し、減圧下に５０℃で終夜乾燥する。この物
質は分析的に純粋で、１９５〜１９８℃の融点を有して
いる。
実施例９ ３−イソプロピル−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−イミ
ダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−
ジオンの調製 １０ｍの氷酢酸中に１ｇの２−イソプロピル−２−メ
チル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソイ
ンドール−３（２Ｈ），５−ジオンを含有する溶液を還
流下に２時間３０分加熱する。次いで減圧下に溶剤を除
き、残留物にトルエンを加えたのち、減圧下に除去す
る。残留物をシリカゲル上でクロマトグラフイーにか
け、先ずヘキサン、次いでヘキサンと酢酸エチルの混合
物を用いて２，５−ジオンを溶離する。分析的に純粋な
２，５−ジオンは融点１５２〜１５８℃を有している。
ダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−
ジオンの調製 １０ｍの氷酢酸中に１ｇの２−イソプロピル−２−メ
チル−３−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソイ
ンドール−３（２Ｈ），５−ジオンを含有する溶液を還
流下に２時間３０分加熱する。次いで減圧下に溶剤を除
き、残留物にトルエンを加えたのち、減圧下に除去す
る。残留物をシリカゲル上でクロマトグラフイーにか
け、先ずヘキサン、次いでヘキサンと酢酸エチルの混合
物を用いて２，５−ジオンを溶離する。分析的に純粋な
２，５−ジオンは融点１５２〜１５８℃を有している。
実施例９−Ａ １５０ｍの乾燥ＴＨＦ中に1.3ｇの酸を含有する撹拌
溶液に対して、−６５℃において２時間にわたって、１
００ｍの乾燥ＴＨＦ中に２４ｍの無水トリフルオロ
酢酸を含有する溶液を加える。−６５℃においてさらに
０．５時間ののちに、溶液を減圧下に濃縮し、残留物を
トルエンに溶解し且つ水洗する。有機相を乾燥して濃縮
する。赤みがかっか固体をペンタンで洗ったのち乾燥し
て、分析的に純粋な生成物、融点１５９〜１６１℃を得
る。
溶液に対して、−６５℃において２時間にわたって、１
００ｍの乾燥ＴＨＦ中に２４ｍの無水トリフルオロ
酢酸を含有する溶液を加える。−６５℃においてさらに
０．５時間ののちに、溶液を減圧下に濃縮し、残留物を
トルエンに溶解し且つ水洗する。有機相を乾燥して濃縮
する。赤みがかっか固体をペンタンで洗ったのち乾燥し
て、分析的に純粋な生成物、融点１５９〜１６１℃を得
る。
上記の反応において２−イソプロピル−２−メチル−３
−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール
−３（２Ｈ），５−ジオンの代りに適当な３，５−ジオ
ンを用いるほかは本質的に同一の手順を使用すれば、以
下の置換２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソ
インドール−２（３Ｈ），５−ジオンが生じる。
−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール
−３（２Ｈ），５−ジオンの代りに適当な３，５−ジオ
ンを用いるほかは本質的に同一の手順を使用すれば、以
下の置換２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，１−ａ〕イソ
インドール−２（３Ｈ），５−ジオンが生じる。
実施例１０ １，７，８，９ｂａ−及びβ−テトラヒドロ−３ａ−イ
ソプロピル−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−シクロブト
〔ｆ〕イミダゾ〔２，１−ａ〕インドール−２（３
Ｈ），５−ジオンの調製 ５０ｍの無水エタノール中に0.26ｇの水素化ホウ素ナ
トリウムを含有する撹拌溶液に対して、−５℃において
窒素下に、５０ｍのＴＨＦ中の1.6ｇのジオンを滴下
する。室温における１６時間の撹拌後に、混合物を濃縮
し、残留物を２０ｍの水中に溶解し、６Ｎ ＨＣｌに
よってpHを１に調節する。次いで１０％ＮａＯＨによっ
てpHを再び４に調節したのち、酢酸エチルで抽出する。
合わせた抽出物を重炭酸ナトリウム飽和溶液によって、
次いで食塩水によって洗浄し、乾燥したのち濃縮して固
体を取得し、それをＣＨ2Ｃｌ2から２回再結晶して、シ
ス−生成物、融点２５２〜２５８℃、を取得する。母液
を合わせて中性アルミナのカラムを通して過する。溶
離液の濃縮は、純トランス−異性体、融点２１２〜２１
９℃、を与える。
ソプロピル−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−シクロブト
〔ｆ〕イミダゾ〔２，１−ａ〕インドール−２（３
Ｈ），５−ジオンの調製 ５０ｍの無水エタノール中に0.26ｇの水素化ホウ素ナ
トリウムを含有する撹拌溶液に対して、−５℃において
窒素下に、５０ｍのＴＨＦ中の1.6ｇのジオンを滴下
する。室温における１６時間の撹拌後に、混合物を濃縮
し、残留物を２０ｍの水中に溶解し、６Ｎ ＨＣｌに
よってpHを１に調節する。次いで１０％ＮａＯＨによっ
てpHを再び４に調節したのち、酢酸エチルで抽出する。
合わせた抽出物を重炭酸ナトリウム飽和溶液によって、
次いで食塩水によって洗浄し、乾燥したのち濃縮して固
体を取得し、それをＣＨ2Ｃｌ2から２回再結晶して、シ
ス−生成物、融点２５２〜２５８℃、を取得する。母液
を合わせて中性アルミナのカラムを通して過する。溶
離液の濃縮は、純トランス−異性体、融点２１２〜２１
９℃、を与える。
７，８−ジヒドロ−２−イソプロピル−２−メチル−３
−チオ−５Ｈ−シクロブト〔ｆ〕イミダゾ〔２，１−
ａ〕−イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオンの代り
に適当なイミダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール−２−
（３Ｈ），５−ジオンを使用するほかは本質的に上記と
同様な手順を使用して、相当するジヒドロ誘導体を取得
する。
−チオ−５Ｈ−シクロブト〔ｆ〕イミダゾ〔２，１−
ａ〕−イソインドール−３（２Ｈ），５−ジオンの代り
に適当なイミダゾ〔２，１−ａ〕イソインドール−２−
（３Ｈ），５−ジオンを使用するほかは本質的に上記と
同様な手順を使用して、相当するジヒドロ誘導体を取得
する。
実施例１０−Ａ １，９ｂ−ジヒドロ−３α−イソプロピル−９ｂα−メ
トキシ−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，
１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオンの調
製 新しく調製した１ｇのジオンを含有する溶液を５０ｍ
の無水メタノール中に溶解する。室温における１時間の
放置後に、混合物を濃縮し、残留物をアセトニトリルか
ら再結晶して、分析的に純粋な生成物、融点１５８〜１
６１℃、を取得する。
トキシ−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ〔２，
１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオンの調
製 新しく調製した１ｇのジオンを含有する溶液を５０ｍ
の無水メタノール中に溶解する。室温における１時間の
放置後に、混合物を濃縮し、残留物をアセトニトリルか
ら再結晶して、分析的に純粋な生成物、融点１５８〜１
６１℃、を取得する。
メタノールの代りに、たとえばＴＨＦ、アセトニトリル
のような適当な溶剤中の適当な求核剤を使用し且つ３−
イソプロピル−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ
〔２，１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオ
ンの代りに他の適当なジオンを使用するほかは本質的に
同様な手順を用いて、以下のものを取得する。
のような適当な溶剤中の適当な求核剤を使用し且つ３−
イソプロピル−３−メチル−２−チオ−５Ｈ−イミダゾ
〔２，１−ａ〕イソインドール−２（３Ｈ），５−ジオ
ンの代りに他の適当なジオンを使用するほかは本質的に
同様な手順を用いて、以下のものを取得する。
実施例１１ Ｎ−（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）
−ｐ−チオトルアミドの調製 １５０ｍの乾燥ＴＨＦ中に13.0ｇ（0.10モル）の２−
アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド及び15.3ｍ
（0.11モル）のトリエチルアミンを含有する撹拌混合物
を、−７０℃において、２５ｍの乾燥ＴＨＦ中の15.5
ｇ（0.10モル）の塩化ｐ−トルオイルの滴下によって処
理する。室温まであたためて１６時間放置したのち、反
応混合物を５０ｍの水で処理して１時間撹拌する。か
くして生じる３相を過する。液を分離し、水相を１
５０ｍの酢酸エチルによって抽出する。全有機相を合
わせ、１００ｍの飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮する。黄色
の固体残留物を取得する。ｎｍｒスペクトルは所望の構
造と一致する。これを溶剤としてヘキサン：酢酸エチル
（７０：３０）を用いるシリカゲル上のクロマトグラフ
イーによって精製する。これは純粋な生成物、融点１５
６〜１５７℃、を与える。
−ｐ−チオトルアミドの調製 １５０ｍの乾燥ＴＨＦ中に13.0ｇ（0.10モル）の２−
アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド及び15.3ｍ
（0.11モル）のトリエチルアミンを含有する撹拌混合物
を、−７０℃において、２５ｍの乾燥ＴＨＦ中の15.5
ｇ（0.10モル）の塩化ｐ−トルオイルの滴下によって処
理する。室温まであたためて１６時間放置したのち、反
応混合物を５０ｍの水で処理して１時間撹拌する。か
くして生じる３相を過する。液を分離し、水相を１
５０ｍの酢酸エチルによって抽出する。全有機相を合
わせ、１００ｍの飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮する。黄色
の固体残留物を取得する。ｎｍｒスペクトルは所望の構
造と一致する。これを溶剤としてヘキサン：酢酸エチル
（７０：３０）を用いるシリカゲル上のクロマトグラフ
イーによって精製する。これは純粋な生成物、融点１５
６〜１５７℃、を与える。
実 施 例 １２ ４−イソプロピル−４−メチル−２−ｐ−トリル−２−
イミダゾリン−５−チオンの調製 ２６３ｍの2.5Ｎ水酸化ナトリウム溶液（0.50モルＮ
ａＯＨ）中の24.8ｇ（0.10モル）のＮ−（１−カルバモ
イル−１，２−ジメチルプロピル）−ｐ−トルアミドの
混合物を、１００ｍのｐ−ジオキサンと共に、蒸気浴
上で１６時間加熱する。減圧下にｐ−ジオキサンを除
き、残留する水溶液を５〜１０℃に冷却する。濃硫酸を
用いて注意しながらpH３〜４の酸性としたのち、反応混
合物を全体で７５０ｍの塩化メチレンによって抽出す
る。有機相を２００ｍの飽和塩化ナトリウム溶液によ
って洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に蒸
発乾固して、黄色の固体残留物を得る。ｎｍｒスペクト
ルは所望の構造と一致する。この化合物をアセトニトリ
ルから再結晶して、分析的に純粋な４−イソプロピル−
４−メチル−２−ｐ−トリル−２−イミダゾリン−５−
チオン、融点１６７〜１７０℃、を取得する。
イミダゾリン−５−チオンの調製 ２６３ｍの2.5Ｎ水酸化ナトリウム溶液（0.50モルＮ
ａＯＨ）中の24.8ｇ（0.10モル）のＮ−（１−カルバモ
イル−１，２−ジメチルプロピル）−ｐ−トルアミドの
混合物を、１００ｍのｐ−ジオキサンと共に、蒸気浴
上で１６時間加熱する。減圧下にｐ−ジオキサンを除
き、残留する水溶液を５〜１０℃に冷却する。濃硫酸を
用いて注意しながらpH３〜４の酸性としたのち、反応混
合物を全体で７５０ｍの塩化メチレンによって抽出す
る。有機相を２００ｍの飽和塩化ナトリウム溶液によ
って洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に蒸
発乾固して、黄色の固体残留物を得る。ｎｍｒスペクト
ルは所望の構造と一致する。この化合物をアセトニトリ
ルから再結晶して、分析的に純粋な４−イソプロピル−
４−メチル−２−ｐ−トリル−２−イミダゾリン−５−
チオン、融点１６７〜１７０℃、を取得する。
実 施 例 １３ ２−（２−クロロ−ｐ−トリル）−４−イソプロピル−
４−イソプロピル−４−メチル−２−イミダゾリン−５
−チオンの調製 ２００ｍの乾燥テトラヒドロフラン中の20.0ｇの４−
イソプロピル−４−メチル−２−ｐ−トリル−２−イミ
ダゾリン−５−チオンの機械的に撹拌した溶液を、シク
ロヘキサン中のｓｅｃ−ブチルリチウムの1.2Ｍ溶液１
６０ｍの滴下により、−７２〜６５℃において４０分
間にわたって処理する。かくして得た溶液を−４０乃至
−３５℃において1.5時間撹拌したのち、１２５ｍの
乾燥テトラヒドロフラン中の21.4ｇ（0.090モル）のヘ
キサクロロエタンの溶液を滴加する。添加によって温度
は−２０℃に達する。１６時間にわたって室温まであた
ためたのち、反応物を２００ｍの氷水と２００ｍの
飽和塩化ナトリウム溶液の混合物によって処理する。混
合物を濃硫酸により注意してpH３の酸性とする。各相を
分離し、水相を２００ｍのエーテルで抽出する。有機
相を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮
して、油状の残留物を得る。この残留物をシリカゲル上
のクロマトグラフイーによって精製して、純２−（２−
クロロ−ｐ−トリル）−４−イソプロピル−４−メチル
−２−イミダゾリン−５−チオンを取得する。
４−イソプロピル−４−メチル−２−イミダゾリン−５
−チオンの調製 ２００ｍの乾燥テトラヒドロフラン中の20.0ｇの４−
イソプロピル−４−メチル−２−ｐ−トリル−２−イミ
ダゾリン−５−チオンの機械的に撹拌した溶液を、シク
ロヘキサン中のｓｅｃ−ブチルリチウムの1.2Ｍ溶液１
６０ｍの滴下により、−７２〜６５℃において４０分
間にわたって処理する。かくして得た溶液を−４０乃至
−３５℃において1.5時間撹拌したのち、１２５ｍの
乾燥テトラヒドロフラン中の21.4ｇ（0.090モル）のヘ
キサクロロエタンの溶液を滴加する。添加によって温度
は−２０℃に達する。１６時間にわたって室温まであた
ためたのち、反応物を２００ｍの氷水と２００ｍの
飽和塩化ナトリウム溶液の混合物によって処理する。混
合物を濃硫酸により注意してpH３の酸性とする。各相を
分離し、水相を２００ｍのエーテルで抽出する。有機
相を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮
して、油状の残留物を得る。この残留物をシリカゲル上
のクロマトグラフイーによって精製して、純２−（２−
クロロ−ｐ−トリル）−４−イソプロピル−４−メチル
−２−イミダゾリン−５−チオンを取得する。
実 施 例 １４ ７０ｍの無水テトラヒドロフランと4.7ｍ（0.031モ
ル）のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジア
ミン中の３．７ｇの２−（２−クロロ−ｐ−トリル）−
４−イソプロピル−４−メチル−２−イミダゾリン−５
−チオンの撹拌溶液を窒素下に−７０乃至−６３℃にお
いてシクロヘキサン中のｓｅｃ−ブチルリチウム（0.03
1モル）の1.2Ｍ溶液の滴下によって処理する。−５５乃
至−４５℃における２時間の撹拌後に、反応物を二酸化
炭素で飽和させた３００ｍの無水ＴＨＦ上に注下す
る。混合物を１６時間にわたって室温に放置し、次いで
２５０ｍの水で処理したのち、氷冷しながら濃硫酸に
よって注意してpH３の酸性とする。各相を分離し、水相
を１５０ｍの酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ
て５０ｍの0.5Ｎ水酸化ナトリウム溶液で抽出する。
塩基性水相を５〜１０℃に冷却し、濃硫酸によって注意
してpH３の酸性としたのち、生成物を塩化メチレン中に
抽出する。これを再結晶して、純粋な５−クロロ−６−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルイル酸を得る。
ル）のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジア
ミン中の３．７ｇの２−（２−クロロ−ｐ−トリル）−
４−イソプロピル−４−メチル−２−イミダゾリン−５
−チオンの撹拌溶液を窒素下に−７０乃至−６３℃にお
いてシクロヘキサン中のｓｅｃ−ブチルリチウム（0.03
1モル）の1.2Ｍ溶液の滴下によって処理する。−５５乃
至−４５℃における２時間の撹拌後に、反応物を二酸化
炭素で飽和させた３００ｍの無水ＴＨＦ上に注下す
る。混合物を１６時間にわたって室温に放置し、次いで
２５０ｍの水で処理したのち、氷冷しながら濃硫酸に
よって注意してpH３の酸性とする。各相を分離し、水相
を１５０ｍの酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ
て５０ｍの0.5Ｎ水酸化ナトリウム溶液で抽出する。
塩基性水相を５〜１０℃に冷却し、濃硫酸によって注意
してpH３の酸性としたのち、生成物を塩化メチレン中に
抽出する。これを再結晶して、純粋な５−クロロ−６−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルイル酸を得る。
実 施 例 １５ 酸及びエステルの調製 上記実施例中に記した手順は、広い種類の置換及び非置
換５−チオキソ−２−（２−イミダゾリン−２−イル）
安息香酸及びエステルの調製に対して有効である。上記
の手順によって調製した５−チオキソ−２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）安息香酸及びエステルの中には第
１表中に示すものがある。
換５−チオキソ−２−（２−イミダゾリン−２−イル）
安息香酸及びエステルの調製に対して有効である。上記
の手順によって調製した５−チオキソ−２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）安息香酸及びエステルの中には第
１表中に示すものがある。
実 施 例 １６ 試験化合物の発芽後除草性評価 本発明の化合物を発芽後除草活性を以下の試験によって
実証するが、これらの試験において種々の単子葉及び双
子葉植物を水−アセトン混合物中に分散させた試験化合
物によって処理する。これらの試験において、実生の苗
を平箱中で約２週間成長させる。試験化合物をアトラス
ケミカル インダストリーズのトウイーン（ＴＷＥＥ
Ｎ）２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト界面活性剤、0.5％を含有する５０／５０アセトン／
水混合物中に、４０psigで操作する噴霧ノズルによって
所定時間にわたって植物に対して使用する場合に１ヘク
タール当り約0.063乃至4.0Kgに相当する活性化合物を与
えるために十分な量で、分散させる。噴霧後に、苗を温
室のベンチ上に置き、通常の温室の慣例に従がう常法に
よって管理する。処理の４〜５週後に、実生の苗を以下
に示す評価方式に従って検査し且つ評価する。取得した
データを下記第２表中に示す。評価方式 検査からの生長の差
％ ０−効果なし ０ １−効果の可能性あり １−１０ ２−僅かな効果 １１−２５ ３−中位の効果 ２６−４０ ５−明確な損傷 ４１−６０ ６−除草効果 ６１−７５ ７−良好な除草効果 ７６−９０ ８−完全に近い枯死 ９１−９９ ９−完全な枯死 １００ ４−異常な生長、すなわち、明確な生理学的奇形がある
が、評価尺度上で５未満の全体的効果を有する。
実証するが、これらの試験において種々の単子葉及び双
子葉植物を水−アセトン混合物中に分散させた試験化合
物によって処理する。これらの試験において、実生の苗
を平箱中で約２週間成長させる。試験化合物をアトラス
ケミカル インダストリーズのトウイーン（ＴＷＥＥ
Ｎ）２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト界面活性剤、0.5％を含有する５０／５０アセトン／
水混合物中に、４０psigで操作する噴霧ノズルによって
所定時間にわたって植物に対して使用する場合に１ヘク
タール当り約0.063乃至4.0Kgに相当する活性化合物を与
えるために十分な量で、分散させる。噴霧後に、苗を温
室のベンチ上に置き、通常の温室の慣例に従がう常法に
よって管理する。処理の４〜５週後に、実生の苗を以下
に示す評価方式に従って検査し且つ評価する。取得した
データを下記第２表中に示す。評価方式 検査からの生長の差
％ ０−効果なし ０ １−効果の可能性あり １−１０ ２−僅かな効果 １１−２５ ３−中位の効果 ２６−４０ ５−明確な損傷 ４１−６０ ６−除草効果 ６１−７５ ７−良好な除草効果 ７６−９０ ８−完全に近い枯死 ９１−９９ ９−完全な枯死 １００ ４−異常な生長、すなわち、明確な生理学的奇形がある
が、評価尺度上で５未満の全体的効果を有する。
大部分の場合にデータは単一の試験についてのものであ
るが、いくつかの場合には、２回以上の試験から得た平
均値である。
るが、いくつかの場合には、２回以上の試験から得た平
均値である。
使用する植物種 イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌ
ｉ） ムラサキハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ
Ｌ．） カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ） シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ） フイールドバインドウイード（Ｃｏｎｖｏｌｕｌｕｓ
ａｒｖｅｎｓｉｓ Ｌ．） アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ） ベルベツトリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒ
ａｓｔｉ） オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） 実 施 例 １７ 試験化合物の発芽前除草性評価 本発明の化合物の発芽前除草活性を以下の試験によって
例証するが、これらの試験においては種々の単子葉及び
双子葉植物の種子を別々にはち植え用の土と混合して、
１パイントのはち中の約１インチの土の上にまく。は種
後に、１ヘクタール当りに約0.063〜4.0Kgに相当する化
合物をはちに与えるために十分な量で選択した試験化合
物を含有している含水アセトン溶液を噴霧する。次いで
処理したはちを温室のベンチ上に置き、潅水し且つ通常
の温室手順に従って管理する。本発明の活性物質の除草
能力は、下記第３表に示す試験結果によって明白であ
る。与えられた化合物に対して２回以上の試験を行なっ
た場合は、データを平均する。
ｉ） ムラサキハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ
Ｌ．） カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ） シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ） フイールドバインドウイード（Ｃｏｎｖｏｌｕｌｕｓ
ａｒｖｅｎｓｉｓ Ｌ．） アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ） ベルベツトリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒ
ａｓｔｉ） オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） 実 施 例 １７ 試験化合物の発芽前除草性評価 本発明の化合物の発芽前除草活性を以下の試験によって
例証するが、これらの試験においては種々の単子葉及び
双子葉植物の種子を別々にはち植え用の土と混合して、
１パイントのはち中の約１インチの土の上にまく。は種
後に、１ヘクタール当りに約0.063〜4.0Kgに相当する化
合物をはちに与えるために十分な量で選択した試験化合
物を含有している含水アセトン溶液を噴霧する。次いで
処理したはちを温室のベンチ上に置き、潅水し且つ通常
の温室手順に従って管理する。本発明の活性物質の除草
能力は、下記第３表に示す試験結果によって明白であ
る。与えられた化合物に対して２回以上の試験を行なっ
た場合は、データを平均する。
Claims (9)
- 【請求項１】構造： 式中、 Ｒは水素； 場合によって次の基：フリル、フエニル、の１つによっ
て置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキル； あるいは陽イオンであり； Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ａは水素であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によって表され、 且つＸは水素である、 を有する化合物、及びＲ1とＲ2が同一でない場合には、
それらの光学異性体、並びにＲが陽イオンである場合を
除いて、それらの酸付加塩。 - 【請求項２】構造： 式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請求の
範囲第１記載のとおりであり、且つＲが陽イオンである
場合には、それはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
ンガン、銅、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、
アンモニア又は有機アンモニアである、 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】構造： 式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請求の
範囲第１項記載のとおりである；を有する特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 - 【請求項４】構造： 式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請求の
範囲第１項記載のとおりである；を有する特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 - 【請求項５】構造： 式中、Ａ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請
求の範囲第１項記載のとおりである； を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項６】不活性希釈剤及び除草的に有効な量の構
造： 又は 式中、 Ｒは水素； 場合によって：フリル、フエニル、の１つによって置換
されていてもよいＣ1〜Ｃ12アルキル； 又は陽イオンであり； Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ａは水素であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によって表され、 且つＸは水素である、 を有する化合物、及びＲ1とＲ2が同一でない場合には、
それらの光学異性体、並びにＲが陽イオンである場合を
除いて、それらの酸付加塩からなることを特徴とする除
草剤組成物。 - 【請求項７】式： の化合物を環化することを特徴とする構造： 式中、 Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によって表され、 且つＸは水素である、 を有する化合物、及びＲ1とＲ2が同一でない場合は、そ
れらの光学異性体の製造方法。 - 【請求項８】式： の化合物を転位させることを特徴とする構造： 式中、 Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によって表され、 且つＸは水素である、 を有する化合物、及びＲ1とＲ2が同一でない場合に、そ
れらの光学異性体の製造方法。 - 【請求項９】式： の化合物を還元するか、あるいは求核剤のみと又はテト
ラヒドロフラン又はアセトニトリルの存在下における求
核剤と反応させることを特徴とする構造： 式中、 Ｒ1及びＲ2はそれぞれＣ1〜Ｃ3アルキル又はシクロプロ
ピルを表し、但し Ｒ1及びＲ2中の炭素原子の数の合計は２〜５であり； Ａは水素であり； Ｘは水素、ハロゲン又はメチルであり； Ｙ及びＺはそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2であり； Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ4
は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； そして、一緒になった場合、Ｙ及びＺは環を形成するこ
とができ、 ここでＹＺは構造：−（ＣＨ2）ｎ−、 ここでｎは２，３又は４の整数である によって表され、 且つＸは水素である、 を有する化合物、及びＲ1とＲ2が同一でない場合に、そ
れらの光学異性体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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