JPH0646311B2 - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

背景技術 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報、及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに、種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによっ
て静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技術分野でト
ナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応
じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶
剤蒸気などによって定着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法に二分される。二成分系現像法に属するものに
は、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、鉄粉キ
ャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・キャリ
ヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファーブラ
シ法等がある。

また、一成分現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、またはトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
樹脂あるいはポリスチレン等の合成樹脂中に染料、顔料
を分散させたものを１〜３０μ程度に微粉砕した粒子が
トナーとして用いられている。また磁性トナーとして
は、上記した染料または顔料に代えて、あるいはこれに
加えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、上記のようなトナーは通常、ガラスビー
ズ、鉄粉などのキャリヤー粒子と混合されて用いられ
る。

また、トナーには、現像される静電潜像の極性に応じて
予め正または負の電荷が与えられる。

トナーに電荷を付与するためには、トナーの成分である
樹脂の摩擦帯電正のみを利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を強化する染料、顔料等をはじめとする荷電制御剤を
添加することが行われている。

今日、電子写真等の分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、C.I.Basic Yellow 2(C.I.41000)、C.I.Basic Yellow
3、C.I.Basic Red 1(C.I.45160)、C.I.Basic Red 9(C.I.
42500)、C.I.Basic Violet 1(C.I.42535)、C.I.Basic Vio
let 3(C.I.42555)、C.I.Basic Violet 10(C.I.45170)、C.
I.Basic Violet 14(C.I.42510)、C.I.Basic Blue 1(C.I.
42025)、C.I.Basic Blue 3(C.I.51005)、C.I.Basic Blue
5(C.I.42140)、C.I.Basic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Basic
Blue 9(C.I.52015)、C.I.Basic Blue 24(C.I.52030)、C.
I.Basic Blue 25(C.I.52025)、C.I.Basic Blue 26(C.I.4
4045)、C.I.Basic Green 1(C.I.42040)、C.I.Basic Green
4(C.I.42000)、C.I.42510、C.I.45170など。これらの塩
基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタン
グステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリ
ブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリ
シアン化物、フェロシアン化物など。）、C.I.Solvent
Black 3(C.I.26150)、ハイザイエローG(C.I.11680)、C.
I.Mordant Black 11、C.I.Pigment Black 1、ギルソナイ
ト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジル−ジメチル−ヘ
キサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等
の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、
酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトン
の金属錯体等。

アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有
する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
である。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、同
４４−６３９７号、同４５−２６４７８号などに記載さ
れているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはC.I.14645など染顔料。

特公昭５５−４２７５２号、同５８−４１５０８号、同
５９−７３８４号、同５９−７３８５号などに記載され
ているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＣ
ｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体。

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。

ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩
素化パラフィン、メラミン樹脂等。

しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制御剤の使
用には、未だ改善すべき多くの問題がある。すなわち、
これら荷電制御剤の多くは、染顔料から派生したものが
多く、一般に構造が複雑で性質が一定しておらず安定性
に乏しく、また強い着色性を有している。最近、提案さ
れているものには上述のものと系統の異なるものも見受
けられるが、染顔料系統のものを総合性能で上回るもの
はなく、以下のように多くの不都合があるにも拘らず、
染顔料系の荷電制御剤が用いられている例が殆んどであ
る。

すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーの結着樹脂
である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分散、粉砕、分級
等の工程を経て調製されるトナー中に含有されるが、こ
のようなトナー製造工程において、上記した染顔料系の
荷電制御剤は、問題を生ずることが多い。例えば、上述
したように、これらの荷電制御剤は、物質としての安定
性に乏しく、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿
度条件の変化、などにより分解または変質し易く、荷電
制御性が低下する現像を生じ易い。またこれらの染顔料
を荷電制御剤として含有したトナーを複写機に用いて現
像すると、複写回数の増大に伴い、荷電制御剤が分解あ
るいは変質し、繰り返しの複写操作中にトナーの劣化を
引き起こすことがある。

また、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうための種々の方法が行なわれている。例え
ば、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性
を向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられる
が、しばしば未反応分の樹脂酸あるいは、塩の分散生成
物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナ
ー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、
これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あ
らかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕
混合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状であ
る。

また、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させ
ることができないという問題点がある。

また、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時
に、染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下
での該トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親水
性であるがために良質な画像が得られないという問題点
を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於て、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、
トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生
し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕
著な現象となって現れ、実質上複写機には適さない結果
となる。

さらに、高湿条件下に於ては、トナー画像の転写効率が
著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿に
於てさえも、該トナーを長期保存した際には、用いた荷
電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電性不
良のために使用不能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤自身が付着
し、あるいはその存在によりトナーの付着が助長され
（フィルミング現象の発生）、潜像形成に悪影響を与え
たり、感光体表面またはクリーニングブレード等のクリ
ーニング部材にキズを生じせしめるか或いは該部材の摩
耗を促進する等、複写機のクリーニング工程に不都合を
生ずることも少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
ることも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時に転写紙のローラーへのまきつ
き性を増し、ローラーの耐久寿命を低下させる等の不都
合がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみら
れ、これらを解消することが、当該技術分野で、強く要
請され、これまでにも幾多の改良技術が提案されている
が、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出され
ていないのが実情である。

発明の目的 本発明の一般的な目的はかかる問題点を克服したトナー
の荷電制御に関する新しい技術を提供することにある。

本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、またはトナ
ーとキャリヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリー
ブの如きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、
かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する
現像システムに適した帯電量にコントロールできるトナ
ーの提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグランド領域に
おけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初期
の特性を維持し、凝集や帯電特性の変化のないトナーの
提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現するトナー、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのない転写効率の高
いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色トナーの提供にあ
る。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れたトナーの提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易なト
ナーの提供にある。

さらに他の目的は良好な定着特性を有するトナー、特に
高温オフセット等の問題のないトナーの提供にある。

発明の概要 本発明静電荷像現像用トナーは、上述の目的を達成する
ために開発されたものであり、より詳しくは、少なくと
も、結着樹脂、着色剤および下記一般式［Ｉ］で表され
る置換アントラニル酸のキレート化合物を含有すること
を特徴とするものである。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、水素原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基から選
ばれた同一または異なる基（但し、すべてが水素原子で
はない）であり；Ｍは２価の金属原子を示す。） すなわち、本発明者らは、一般式［Ｉ］で表される置換
アントラニル酸のキレート化合物（以下、包括的に「置
換アントラニル酸キレート」とよぶ）が熱的、時間的に
安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有した場合、
電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤
であることを見い出して本発明に到達したものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「部」および「％」は、特に断らない
限り重量基準とする。

発明の具体的説明 本発明において荷電制御剤として用いる置換アントラニ
ル酸キレートは、上記一般式［Ｉ］で表わされるもので
あり、式中の各記号の意味も上述した通りであるが、若
干付言すると、置換基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、以下
の群から選ばれる。すなわち、水素原子（但し、すべて
が水素原子ではない）；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基、クロルフェノキシ基などのアリール
オキシ基；ベンジルオキシ基、メチルベンジルオキシ
基、クロルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など
のアラルキルオキシ基；メチルチオ基、プロピルチオ
基、ヘキシルチオ基などのアルキルチオ基、フェニルチ
オ基、メチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、
クロルフェニルチオ基などのアリールチオ基；ベンジル
チオ基、クロルベンジルチオ基、メチルベンジルチオ基
などのアラルキルチオ基などである。

またＭは、２価の金属原子を示し、その具体例として
は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる置換アントラニル酸キレート
の代表的な具体例としては、次のようなものがある。

［化合物例］ (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) これらの化合物は公知の方法で合成される。

例えば上記化合物（１）として示した置換アントラニル
酸キレート（メトキシアントラニル酸ニッケルキレー
ト）は次のようにして作られる。

酢酸ニッケルをエチルセロソルブに加え攪拌する。５０
℃まで加熱し、５−メトキシアントラニル酸を徐々に加
える。約１３０℃で還流させながら２時間反応させた
後、水中に分散させる。１時間後、過、水洗を行な
い、水洗は液のpHが中性になるまで行なう。乾燥を９
０℃で行なうことにより化合物（１）が得られる。

その他の化合物も上記とほぼ同様の操作により得られ
る。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合、これらの化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必
要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めた
トナー製造方法によって決定されるもので、一般的に限
定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重
量部に対して０．１〜１０重量部（より好ましくは０．
５〜５重量部）の範囲で用いられる。

また、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜１０重量部が望ましい。

なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤を、本発明
の荷電制御剤と組み合わせて使用することもできる。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−
クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及
びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレ
ン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは混
合して使用できる。

また特に圧力定着に適したトナーを与えるために好適な
結着樹脂として限定してあげると下記のものが単独或い
は混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４フッ化エチレン
など）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体（モノマー比；５〜３０：９５〜７
０）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビ
ニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノー
ル変性テルペン樹脂。

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロ
シアニンブラック、フタロシアニングリーン、ハンザイ
エローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔
料、アントラキノン系染料等、従来公知の染顔料を単独
あるいは混合して使用し得る。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属との合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μ程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

また本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加
剤を混合してもよい。添加剤としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは例えばコロ
イダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動
性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボン
ブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子
量ポリエチレンなどの定着助剤等がある。

本発明にかかる静電荷像現像用トナーを作成するには、
前記の本発明に係る荷電制御剤を、ビニール系、非ビニ
ール系熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料または染
料、必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその
他の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融および
混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料または染
料を分散または溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級
して平均粒系５〜２０μのトナーを得ることが出来る。
あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用できる。

また先にも述べたように、予め、荷電制御剤の全部また
は一部を除いて形成したトナーに、事後的に荷電制御剤
を外添することによっても本発明のトナーは得られる。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来る。

発明の効果 上述したように荷電制御剤として、置換アントラニル酸
キレートを含む本発明のトナーは、トナー粒子間の摩擦
電荷量が均一であり、且つ電荷量の制御が容易である。
また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキまたは減少す
ることがなく極めて安定したトナーである。このため前
記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写真感光材料
及び複写機の汚染等の障害が除去されると共に、従来大
きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状化及び
低温流動性の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性に
もすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合、更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらに荷電制御剤による色調障害が少ないのでカラ
ー電子写真用トナーとして使用することにより優れた色
彩のカラー像を形成することが出来るものである。

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

実施例１ スチレン／ブチルアクリレート １００部 共重合体（８０／２０） （重量平均分子量Ｍｗ：約３０万） カーボンブラック（三菱＃４４） １０部 低分子量ポリエチレンワックス ２部 前記化合物（１） ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て、粒径５〜２０μのトナー微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０μの鉄粉キャリヤー１００部に対
し、上記トナー５部の割合で混練して現像剤を作成し
た。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがな
く解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用
いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、３
０，０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全
く、そん色のない画像であった。

また耐久試験時、感光体へのトナーに関わる前記のフィ
ルミング現象も全くみられずクリーニング工程での問題
は何ら見い出せなかった。またこのとき定着工程でのト
ラブルもなく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、
定着機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられ
ず、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上
全く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，００
０枚までほとんど変化がなかった。次に１５℃、１０％
の低温低湿度において転写画像を得たところ、画像濃度
は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛
び散りや中抜けのない優秀な画像であった。この環境条
件で耐久試験を行なった。連続、及び間けつコピーした
が、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実
用上充分であった。

比較例１ 前記化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オ
リエント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行ない、同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが、画像濃度が１．０６と
低く、線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。
耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．８３
と低下した。

また耐久試験時、１０，０００枚前後から感光体表面に
トナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線と
なってあらわれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

また耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用不可と
なった。

実施例２ 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（２）３
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（３）２
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（４）２
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ スチレン／ブチルアクリレート １００部 （８０／２０）共重合体 （重量平均分子量Ｍｗ：約３０万） 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００ ６０部 （戸田工業製） 低分子量ポリプロピレンワックス ２部 前記化合物（１） ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に加
熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０μの微粉体を得た。

次いで、該微粉体１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、一成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０Ｚ、キ
ヤノン（株）製）に適用して画出ししたところ、実施例
１とほぼ同様な良好な結果がえられた。

実施例６ 実施例５において、前記化合物（１）２部のかわりに前
記化合物（２）３部を用いた。

他は実施例５と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、前記化合物（１）２部のかわりに前
記化合物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして
現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得
た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において前記化合物（１）２部のかわりに、ベ
ンジル−ジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド２部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様
の方法で画像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画
像濃度が０．８１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサ
ツキが目立った。耐久性を調べたが、３０，０００枚時
に濃度は０．４８と低下した。

また耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題
も比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりガブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かっ
た。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚時に濃度は０．５９となり、実用不可とな
った。

実施例８ スチレン／ブチルアクリレート １００部 （８０／２０）共重合体 （平均分子量Ｍｗ：約３０万） 銅フタロシアニンブルー顔料 ５部 低分子量ポリプロピレンワックス ２部 前記化合物（１） ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０μのトナー微粉体を得た。

次いで該トナー１００部に粒径５０〜８０μの磁性粒子
５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を、添付図面に示す現像装置の現像剤容器１
に投入して現像操作を行なった。すなわち、この装置に
おいて、容器１の下部開口には、これをほぼ閉塞する形
で表面を粗面化したステンレススチール製の円筒状トナ
ー担持体２が収容され、これは矢印ａ方向に周速６６mm
／秒で回転させた。他方、容器１のスリーブ２の回転方
向下流側の出口部には、スリーブ表面から２００μｍの
位置に先端を置いた鉄製ブレード３を配置し、またスリ
ーブ２内には、固定磁石４を配置し、その主たる磁極で
あるＮ極を、これとスリーブ中心とを結ぶ線と、スリー
ブ中心とブレード３先端とをなす角度θが３０°になる
ように配置した。このような条件において、スリーブ２
が回転するにつれて、容器１内においては、現像剤中に
含まれるキャリヤー鉄粉により磁気ブラシ５が形成さ
れ、この磁気ブラシ６はその上法に優先して分布するト
ナー６を取り込み且つスリーブ２表面に供給しつつ容器
１の下方でスリーブ２の周辺にそって循環し、ブレード
３を通過したスリーブ２の表面にトナーの薄層１６を形
成する。

この実施例においては、かくして形成した厚さ約８０μ
ｍのトナー薄層により、現像部（最近接部）において約
３００μｍの間隔をおいて対向し約６０mm／秒の周速で
矢印ｂ方向に回転する感光ドラム７上の暗部−６００
Ｖ、−１５００Ｖの負の静電像を現像した。この際電源
８により周波数８００Hz、ピーク対ピーク値が１．４KV
で中心値が−３００Ｖのバイアス電圧をスリーブ２−感
光体ドラム７間に印加した。

このようにして画出しを行なったところ、鮮やかな青色
を呈する良好な画像が得られ、１５００枚画出し後、ト
ナー／キャリヤーの比が１０部／５０部になっても、ほ
とんど画像濃度に変動は見られず、その後トナーを補給
しつつ３万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得ら
れた。

上記実施例および比較例の常温−常湿（２５℃、６０％
ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）、低温低湿
（１５℃、１０％ＲＨ）の各種環境条件下における評価
結果を、まとめて次表１および２に示す。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に係るトナーを適用するに適した現像装
置の一例の模式横断面図である。 １……現像剤容器、２……トナー担持体、３……ドクタ
ーブレード、４……固定磁石、５……磁気ブラシ、６…
…トナー、７……静電潜像担持体、１６……薄層状トナ
ー。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川岸 洋司 大阪府寝屋川市讃良東町８番１号 オリエ ント化学工業株式会社研究所内 (56)参考文献 特公 平５−60098（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも、結着樹脂、着色剤および下記
   一般式［Ｉ］で表される置換アントラニル酸のキレート
   化合物を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、水素原子、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基から選
   ばれた同一または異なる基（但し、すべてが水素原子で
   はない）であり；Ｍは２価の金属原子を示す。）