JPH0647571B2 - アセトアセトアミド―ｎ―スルホン酸（塩）の製造方法 - Google Patents

アセトアセトアミド―ｎ―スルホン酸（塩）の製造方法

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JPH0647571B2
JPH0647571B2 JP2336913A JP33691390A JPH0647571B2 JP H0647571 B2 JPH0647571 B2 JP H0647571B2 JP 2336913 A JP2336913 A JP 2336913A JP 33691390 A JP33691390 A JP 33691390A JP H0647571 B2 JPH0647571 B2 JP H0647571B2
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】 本願発明は、アセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸
（塩）を製造する方法に関するものである。
該アセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸（塩）は環化し
て６−メチル−3,4−ジヒドロ−1,2,3−オキサチアジン
−４−オン−2,2−ジオキサイドになり、該化合物は、
下記式で表わされる： 窒素原子上の酸化水素原子のゆえに、この化合物は、塩
（塩基との）を形成しうる。非毒性の塩−例えばNa塩、
およびCa塩−は、それらの一部が強力な甘味のゆえに、
食品部門における甘味料として使用することができ、そ
の際、Ｋ塩（“アセスルフアム（Acesulfam）Ｋ”また
は単に“アセスルフアム”）は、特に重要である。
６−メチル−3,4−ジヒドロ−1,2,3−オキサチアジン−
４−オン−2,2−ジオキサイドおよびその非毒性の塩を
製造するための若干の方法が知られている；アンゲバン
テ・ヘミー（Angewandte Chemie）第85巻第22号（1973
年）第965−73頁（これは国際版第12巻第10号（1973
年）第869−76頁に相当）参照。実際上すべての方法
は、クロル−またはフルオルスルホニルイソシアネート
（Ｘ＝C1またはＦであるXSO2NCO）から出発する。クロ
ル−またはフルオルスルホニルイソシアネートは、次に
モノメチルアセチレン、アセトン、アセト酢酸、アセト
酢酸第三ブチルまたはベンジルプロペニルエーテルと
（通常多段階反応において）反応せしめられて、アセト
アセトアミド−Ｎ−スルホニルクロライドまたはフルオ
ライドを与え、このものは塩基（例えばメタノール性KO
H）の作用下に環化されそして６−メチル−3,4−ジヒド
ロ−1,2,3−オキサチアジン−４−オン2,2−ジオキサイ
ドの対応する塩をもたらす。所望の場合には、この塩か
ら通常の方法で（酸を用いて）遊離のオキサチアジノン
が得られる。
オキサチアジノンの中間段階であるアセトアセトアミド
−Ｎ−スルホフルオライドのもう一つの製造方法は、フ
ルオルスルホニルイソシアネートの部分加水分解生成物
であるアミドスルホフルオライド H2NSO2Fから出発す
る（ドイツ特許出願公開第2,453,063号参照）。
次にスルフアミン酸のフッ化物 H2NSO2Fは、不活性の
有機溶媒中でのアミンの存在下に約−３０ないし100℃
の温度においてほぼ等モル量のアセトアセチル化剤ジケ
トンと反応せしめられる；この反応は、次に反応式に従
って進行する（アミンとしてトリエチルアミンを使
用）： アセトアセトアミド−Ｎ−スルホフルオライド 上記のアセトアセトアミド−Ｎ−スルホフルオチイド
は、次いで通常の方法で塩基、例えばメタノール性KOH
を用いて環化して前記の甘味剤を得る： 従って、本発明の対象は、 (a)不活性有機溶剤中で、場合によってはアミンまたは
ホスフイン触媒の存在下に、アミドスルホン酸誘導体を
少なくとも約等モル量のアセトアセチル化剤と反応せし
めてアセトアセトアミド誘導体を製造する方法であり、
この方法は、段階(a)においてアミドスルホン酸誘導体
として、使用された不活性有機溶剤中に少なくとも部分
的に可溶性のアミドスルホン酸の塩を使用することであ
る。
この方法の基礎になっている反応方程式は、下記のとお
りである（アセトアセチル化剤としてジケトンを用い
る）： この方法は、容易に入手しうるそして廉価な出発物質か
ら出発し、そして極めて簡単に実施されうる。収量は、
段階(a)においては理論量の約90ないし100％である（出
発アミドスルホネートに関して）という結果になる。か
くして、従来技術による方法に比較して、本発明は、顕
著な進歩を示すものである。
アミドスルホネートとアセトアセチル化剤とから段階
(a)に従ってアセトアセトアミド−Ｎ−スルホネートを
得る反応が円滑に起るということは極めて驚くべきこと
である。何故ならば、文献ベリヒテ（Ber.）第83巻（19
50年）前述の個所によれば、水性−アルカリ性溶液中に
おけるNa−アミドスルホネートとジケテンとの反応は、
明らかにむしろほとんど不確定的にしか反応しないの
で、困難なく純粋な形で単離されうる１：１の反応生成
物および良好な収量はアミドスルホン酸またはその塩と
アセトアセチル化剤とからはほとんど期待されなかった
からである。
詳細にいえば、本発明による方法は、次のようにして実
施される： 段階(a)： アセトアセチル化剤としては、例えばアセトアセチルク
ロライドおよびジケテンのようなアセトアセチル化にと
って公知の化合物を使用することができ、好ましいアセ
トアセチル化剤は、ジケテンである。
使用されるアセトアセチル化剤の量は、（反応成分アミ
ドスルホネートに関して）少なくとも約等モル量とすべ
きである。約30モル％までの過剰量、特に僅かに約10モ
ル％までの過剰量を使用することが好ましい。約30モル
％を超える過剰量も可能であるが、なんら利益をもたら
さない。
適当な不活性有機溶剤としては、出発物質および目的生
成物あるいは場合によってはこの反応の触媒と望ましく
ない反応を起さず、またアミドスルホン酸の塩を少なく
とも部分的に溶解する能力を有する実際上すべての有機
溶剤が使用される。かくして、この場合適当かつ好まし
いものとして下記の有機溶剤が挙げられる： ハロゲン化脂肪族炭化水素、好ましくは例えば塩化メチ
レン、クロロホルム、1,2−ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、テトラクロルエチレン、トリクロル−フル
オルエチレン等のような４個までの炭素原子を有するも
の； 脂肪族ケトン、好ましくは例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン等のような３ないし６個の炭素原子を有するも
の； 脂肪族エーテル、好ましくは例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のような４ないし５個の炭素原子を有
する環状脂肪族エーテル； 低級脂肪族カルボン酸、好ましくは例えば酢酸、プロピ
オン酸等のような２ないし６個の炭素原子を有するも
の； 脂肪族ニトリル、好ましくはアセトニトリル；炭酸およ
び低級脂肪族カルボン酸のＮ−アルキル置換アミド、好
ましくは例えばテトラメチル尿素、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
ような５個までの炭素原子を有するアミド； 脂肪族スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシ
ド、および 脂肪族スルホン、好ましくはスルホラン 上に列挙したもののうちから特に好ましい溶剤は、塩化
メチレン、1,2−ジクロルエタン、アセトン、氷酢酸お
よびジメチルホルムアミド、なかんずく塩化メチレンで
ある。
溶剤は、単独で、あるいは混合物として使用されうる。
反応の出発物質対溶剤の量比は、広い範囲内で変動する
ことができ；一般にその重量比は、約１：（２〜10）で
ある。しかしながら、その他の割合も可能である。アミ
ン−およびホスフイン触媒としては、原則的に、ジケテ
ンの付加反応のための触媒としてのその使用が知られて
いるすべてのアミンおよびホスフインが使用されうる。
これらは、主として（なお）求核性を有する第三アミン
およびホスフインである。
この場合に好ましいものは、それぞれのＮまたはＰ原子
１個当り20個まで、特に10個までの炭素原子を有する第
三アミンおよびホスフインである。下記の第三アミンを
例として挙げることができる： トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン、トリイソブチルアミン、トリシクロヘキシル
アミン、エチルジイソプロピルアミン、エチルジシクロ
ヘキシルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチ
ルアニリン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、置換
ピリジン、例えばピコリン、ルチジン、コリジンまたは
メチルエチルピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エ
チルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N−ジメチ
ルピペラジン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕−ノネン
−(5)、1,8−ジアザビシクロ−〔5.4.0〕−ウンデセン
−(7)、更にテトラメチルヘキサメチレンジアミン、テ
トラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレン
ジアミン、テトラメチルブチレンジアミン、または1,2
−ジモルホリルエタン、ペンタメチルジエチレントリア
ミン、ペンタエチルジエチレントリアミン、ペンタメチ
ルジプロピレントリアミン、テトラメチルジアミノメタ
ン、テトラプロピルジアミノメタン、ヘキサメチルトリ
エチレンテトラミン、ヘキサメチルトリプロピレンテト
ラミン、ジイソブチレントリアミンまたはトリイソピレ
ンテトラミン。
特に好ましいアミンは、トリエチルアミンである。
第三ホスフインの例は、メチル−ジフエニルホスフイ
ン、トリフエニルホスフイン、トリブチルホスフイン等
である。
触媒の量は、通常アミドスルホネート一モル当り約0.1
モルまでである。これより多くの量も可能であるが、ほ
とんど利益をもたらさない。
本発明による方法の反応段階(a)は、原則的に触媒なし
でも進行するが、触媒は、反応を促進するように作用
し、従ってそれは有利である。
この方法に使用されるべきアミドスルホン酸塩は、不活
性有機溶媒中に少なくとも部分的に可溶性でなければな
らない。この要求事項は、好ましくは、アミドスルホン
酸のNH4および第一、第二、第三および第四アンモニウ
ム塩によって満たされる。更に、好ましいアンモニウム
塩は、そのアンモニウムイオンが多くとも約20個、特に
多くとも約10個の炭素原子を有するものである。アミド
スルホン酸のアンモニウム塩の例は、下記のアンモニウ
ムイオンを有する塩である： 特に好ましいアミドスルホネートは、トリエチルアンモ
ニウム塩である。
上記の塩類は、通常、アミドスルホン酸をNH3または適
当なアミンまたは第四アンモニウム水酸化物溶液によっ
て中和しそして次に水を除去することによりそれ自体公
知の方法で得られる。塩基を約30モル％まで、特に約15
モル％までの理論的過剰量（アミドスルホン酸に関し
て）で添加することが好ましい。更に、またアンモニウ
ムイオン中の有機部分がアミン触媒中の有機部分と同一
であること（例えばアミドスルホン酸塩としてトリエチ
ルアンモニウム−アミドスルホネートを、そして触媒と
してトリエチルアミンを使用すること）もまた好まし
い。NH3および第一および第二アミンとの塩の場合に
は、理論量のアミン成分を使用することが好ましく、そ
して触媒として例えばピリジンのような弱塩基の第三ア
ミンが添加される。
反応温度は、一般に、約−30ないし＋50℃、で好ましく
は約０ないし25℃の範囲内で選択される。
反応は、通常大気圧で行われる。反応時間は、広い範囲
内で変動でき、それは一般に約0.5ないし12時間であ
る。反応は、アミドスルホン酸塩を予め導入しそしてジ
ケテンを配量するかまたはジケテンをまず導入しそして
アミドスルホン酸塩を配量するか、あるいはジケテンお
よびアミドスルホン酸を予め導入しそして塩基を配量す
るかまたは反応室内に両方の反応成分を同時に配量する
ことによって行われうるが、その際不活性の有機溶剤
は、予め導入するかまたは反応成分と一緒に配量するこ
ともできる。
反応の終了後、反応生成物を単離するために、溶剤を蒸
留により除去し、そして残渣（主としてアセトアセトア
ミド−Ｎ−スルホネート）を例えばアセトン、酢酸メチ
ルまたはエタノールのような適当な溶剤から再結晶す
る。収量は、理論量の約90ないし100％である。
アンモニウム−アセトアセトアミド−Ｎ−スルホネート
は、新規化合物である。それらは、次式で表わされる： （上式中、 Ｍ＋はＮ＋R1R2R3R4（ここにR1，R2，R3およびR4は互い
に無関係にＨまたは有機の基であり、好ましくはＨ、C1
−C8−アルキル、C6−C10−シクロアルキル、−アリー
ルおよび／または−アルアルキルである）を意味する） アンモニウム塩中におけるアンモニウムイオン中の炭素
原子の総数は、好ましくは多くとも約20、特に多くとも
約10である。
遊離のアセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸は、所望な
らば、アセトアセトアミド−Ｎ−スルホネートから通常
の方法に従って得られる。
本発明による方法の好ましい実施態様においては、段階
(a)において同じ溶剤が使用される；これは好ましくは
ハロゲン化脂肪族炭化水素、特に塩化メチレンである。
この場合には、段階(a)において得られた溶液は、アセ
トアセトアミド−Ｎ−スルホネートを単離することなく
そのまま次の段階に使用されうる。
段階(a)は通常大気圧でのみ実施される。
反応時間は、約10時間まででよい。
(A)反応段階ａの実施例： 例１： トリメチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−
スルホネート） 氷酢酸100ｍ中トリメチルアミン12ｍ（0.125モル）
の溶液にアミドスルホン酸9.7g（0.1モル）を添加し、
混合物が全部溶解するまで攪拌した。次に、25〜30°に
冷却しながらジケテン８ｍ（0.104モル）を滴加し
た。16時間後にエーテルを徐々に注ぐことによって反応
生成物を沈殿せしめ、そして吸引濾過した。
22g（92％）、融点101℃ IR(KBr)1045,1240,1470,1660,1720cm-1 例２： ジメチル−エチル−アンモニウム（アセトアセトアミド
−Ｎ−スルホネート） 氷酢酸500ｍ中に懸濁せしめたアミドスルホン酸80g
（0.825モル）にジメチルエチルアミン80g（1.096モ
ル）を冷却下に滴加した。完全に溶解したときに、25〜
35℃において冷却下にジケテン80ｍ（1.038モル）を
添加した。16時間後に混合物を蒸発濃縮し、残渣をアセ
トンと共に攪拌し、結晶化を起させた。110g（43％）、
融点73−75℃。
母液から反応生成物の残部128g（50％）がシロップ状で
得られた。
IR(Kbr)1050,1240,1475,1690,1730cm-1 例３： トリエチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−
スルホネート） 塩化メチレン100ｍ中のアミドスルホン酸9.7g（0.1モ
ル）をトリメチルアミン16ｍ（0.12モル）中に溶解せ
しめた。次いで、０℃においてジケテン８ｍ（0.104
モル）を滴加した。攪拌を０℃において２時間そして室
温において２時間続けた。次いで、ヘキサンを添加する
ことによって反応生成物を沈殿せしめ、そして残りのシ
ロップ状物を更にヘキサンを用いて洗滌した。真空乾燥
した後、27〜28g（95.7〜99％）残留した。長時間放置
した後、シロップ状物は、結晶化し始める。
IR(neat)1040,1230,1450,1650,1670cm-1 例３と類似の方法で以下の例４〜７を実施した。結果は
下記のとおりである： 例４： トリ−（ｎ−プロピル）−アンモニウムアセトアセトア
ミド−Ｎ−スルホネート 収量：92−97％ IR(CH2Cl2)1040,1260,1420,1700,1740cm-1 例５： トリ−（ｎ−ブチル）−アンモニウム（アセトアセトア
ミド−Ｎ−スルホネート） 収量；91−96％ IR(CH2Cl2)1040,1250,1420,1700,1740cm-1 例６： ジメチル−ベンゼン−アンモニウム−（アセトアセトア
ミド−Ｎ−スルホネート） 収量：92−97％ IR(CH2Cl2)1040,1260,1270,1430,1470,1700,1740cm-1 例７： ジイソプロピル−エチル−アンモニウム−（アセトアセ
トアミド−Ｎ−スルホネート） 収量：91−95％ NMR(CDCl3)δ1.3u.1.4(-CH3),2.2(COCH3),3.5(CH2-CO) IR(CH2Cl2)1040,1210,1250,1420,1700,1740cm-1 例８： トリエチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−
スルホネート） アミドスルホン酸9.7g（0.1モル）をアセトン100ｍ中
に懸濁しそしてトリエチルアミン16ｍ（0.12モル）を
添加した。ほとんど完全に溶解したときに、ジケテン８
ｍ（0.104モル）を０℃において滴加した。次に、室
温において攪拌下に反応を完了せしめた。その際、全部
が溶解した。16時間後に、反応生成物をヘキサンを用い
てシロップ状物として沈殿させ、そしてこのものをヘキ
サンと共に攪拌することにより更に精製した。減圧乾燥
後、シロップ状物27〜28g（95.7〜99％）が残留し、そ
してこのものを放置して徐々に結晶化させた。
IR（ニート）1040,1230,1450,1670cm-1 例９： テトラブチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ
−スルホネート） メタノール10ｍ中のアミドスルホン酸15.5g（0.16モ
ル）および水50ｍにテトラブチルアンモニウムハイド
ロオキサイドの40％水溶液105ｍ（0.16モル）を加え
た。この混合物を次に蒸発乾固した。残渣を塩化メチル
100ｍ中に溶解しそしてpHをトリエチルアミンを用い
て９〜10に調整した。ジケテン10ｍを次に滴加した。
12時間後に、pHを再び９〜10に調整し、そしてジケテン
の添加を繰返した。16時間後に、混合物を蒸発させ、そ
れによって残渣を結晶化させた。ペースト状の結晶を吸
引濾過しそして酢酸エチルおよびエーテルで洗滌した。
34.6g(52％）融点：97〜98℃。
IR(CH2Cl2)890,1040,1255,1410cm-1 例10： トリエチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−
スルホネート） アミドスルホン酸19.4g（0.2モル）および塩化メチレン
200ｍ中のジケテン15.4ｍ（0.2モル）を予め０℃に
おいて導入した。冷却および攪拌を行いながら、トリエ
チルアミン29ｍ（0.21モル）を45分以内に滴加した。
次に０℃において30分間攪拌し、次いで室温において一
夜放置した。溶剤を蒸発させ、減圧乾燥した後、反応精
製物をシロップ状物として得た。アセトンから結晶させ
た。
53〜56g(94〜99％）；融点55〜58℃。
IR（ニート）1040,1230,1450,1670cm-1 例11： トリエチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−
スルホネート） アミドスルホン酸19.4g（0.2モル）、ジケテン15.4ｍ
（0.2モル）および塩化メチレン100ｍ中の氷酢酸1.14
ｍ（0.02モル）を予め０℃において導入した。冷却お
よび攪拌を行いながら、トリエチルアミン29ｍ（0.21
モル）を45分以内で滴加した。次いでこの反応混合物を
０℃において30分間攪拌し、次に室温において一夜放置
した。溶媒を蒸発させた後、残渣をジエチルエーテルで
洗滌し、次いで減圧乾燥した。結晶化は、アセトンから
行った。
52〜55g（92〜97.5％）；融点55〜58℃。
IR（ニート）1040,1230,1450,1670,cm-1 例12： ジメチル−フエニル−アンモニウム（アセトアセトアミ
ド−Ｎ−スルホネート） 氷酢酸100ｍ中のアミドスルホン酸9.7g（100ミリモ
ル）にN,N−ジメチルアニリン15.1ｍ（120ミリモル）
を添加し、そして全部溶解するまで攪拌を続けた。次に
ジケテン８ｍ（104ミリモル）を添加した。16時間後
に、ジケテンを更に、２ｍ上記溶液に加えた。このジ
ケテンが消失したきとに、この混合物を蒸発させ、そし
て生成物をエーテルと共に攪拌することによって沈殿さ
せた。
収率：88〜92％ IR(CH2Cl2)1040,1250,1430,1700,1740cm-1 例13： アンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ−スルホネー
ト） 氷酢酸100ｍ中アミドスルホン酸アンモニウム11.4g
（100ミリモル）の懸濁液に、充分な攪拌下にジケテン1
0ｍおよびピリジン１ｍを添加した。17時間後に、
最終生成物を吸引濾過した。
17g＝86％ 約125℃において分解。
例14： ジイソプロピルアンモニウム−（アセトアセトアミド−
Ｎ−スルホネート） CH2Cl2200ｍのアミドスルホン酸19.4g（0.2モル）を
ジイソプロピルアミン28ｍ（0.2モル）で中和した。
ピリジン0.81ｍ（10ミリモル）の添加後、０℃におい
てジケテン15.4ｍ（0.2モル）を滴加した。次いで、
０℃において30分間攪拌し、次いで反応混合物を室温に
おいて一夜放置した。溶媒を蒸発させそして減圧乾燥し
た後、反応生成物を溶液として得た。
45〜48g＝80〜85％。
IR（ニート）1040,1280,1450,1670cm-1 氷酢酸100ｍ中トリメチルアミン12ｍ（0.125モル）
の溶液にアミドスルホン酸9.7g（0.1モル）で添加し、
混合物が全部溶解するまで攪拌した。次に、25〜30°に
冷却しながらジケテン８ｍ（0.104モル）を滴加し
た。16時間後にエーテルを徐々に注ぐことによって反応
生成物を沈殿せしめ、そして吸引濾過した。
22g（92％），融点101℃ NMR(DMSO d6)δ2.2(CH3-C)，2.8(N-CH3)，3.45(-CH2) IR(KBr)1045,1240,1470,1660,1720cm-1 例15： 第三−ブチルアンモニウム−（アセトアセトアミド−Ｎ
−スルホネート） DMF100ｍ中のアミドスルホン酸19.4g（0.2モル）を第
三−ブチルアミン21ｍ（0.2モル）で中和した。ピリ
ジン0.81ｍ（10ミリモル）を添加した後、15℃におい
てジテケン15.4ｍ（0.2モル）を滴加した。次いで、
室温において３時間攪拌を続けた。仕上げとして、反応
生成物をジエチルエーテル500ｍを用いて沈殿せしめ
た。精製のために、シロップ状物をアセトンと共に攪拌
した。
収量：42〜83％ IR（ニート）1035,1230,1450,1670cm-1。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸
    （塩）を製造する方法において、不活性有機溶剤中でス
    ルフアミン酸のアンモニウム、第１、第２、第３および
    ／または第４級アンモニウム塩を、少なくとも約等モル
    量のアセトアセチル化剤と、場合によってはアミン−ま
    たはホスフイン触媒の存在下に反応せしめ、そして場合
    によってはその際生成したアセトアセトアミド−Ｎ−ス
    ルホネートから強酸の添加によりアセトアセトアミド−
    Ｎ−スルホン酸を遊離せしめることを特徴とする上記ア
    セトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸（塩）の製造方法。
  2. 【請求項２】アセトアセチル化剤としてジケテンを使用
    する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】アセトアセチル化剤を約30モル％まで、好
    ましくは約10モル％までの過剰量で使用する特許請求の
    範囲第１項または第２項に記載の方法。
  4. 【請求項４】不活性有機溶剤として下記の群： 好ましくは４個までの炭素原子を有するハロゲン化脂肪
    族炭化水素、 好ましくは３ないし６個の炭素原子を有する脂肪族ケト
    ン、 脂肪族エーテル、好ましくは４ないし５個の炭素原子を
    有する環状エーテル、 好ましくは２ないし６個の炭素原子を有する低級脂肪族
    カルボン酸、 低級脂肪族ニトリル、好ましくはアセトニトリル、 炭酸および低級脂肪族カルボン酸のＮ−アルキル−置換
    アミド、好ましくは全部で５個までの炭素原子を有する
    アミド、 脂肪族スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシ
    ド、および、 脂肪族スルホン、好ましくはスルホラン、 から選択された溶剤を単独または混合物として使用する
    特許請求の範囲第１項〜第２項のいずれか一つに記載の
    方法。
  5. 【請求項５】不活性有機溶剤として塩化メチレン、1,2
    −ジクロルエタン、アセトン、氷酢酸および／またはジ
    メチルホルムアミド、特に塩化メチレンを使用する特許
    請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一つに記載の方
    法。
  6. 【請求項６】アミン−またはホスフイン触媒として、Ｎ
    −またはＰ原子１個当り20個まで、好ましくは10個まで
    の炭素原子を有する求核性の第三アミンおよびホスフイ
    ン好ましくはアミン、特にトリエチルアミンを使用する
    特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一つに記載の
    方法。
  7. 【請求項７】反応を約−30ないし＋50℃、好ましくは約
    ０ないし＋25℃の温度において実施する特許請求の範囲
    第１項〜第６項のいずれか一つに記載の方法。
  8. 【請求項８】式 （上式中、 Ｍ＋はＮ＋R1R2R3R4（ここにR1R2,R3およびR4は互いに
    独立してＨまたは有機の基であり、好ましくはＨ、C1−
    C8−アルキル、C6−C10−シクロアルキル、C6−C10−ア
    リールおよび／または−アルアルキルである）を意味す
    る） で表わされるアセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸のア
    ンモニウム塩。
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3410233A1 (de) * 1984-03-21 1985-09-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung kristalliner salze des acetoacetamid-n-sulfofluorids
DE3410440A1 (de) * 1984-03-22 1985-09-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen
DE3527070A1 (de) * 1985-07-29 1987-01-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid
DE3531358A1 (de) * 1985-09-03 1987-03-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids
DE3531359A1 (de) * 1985-09-03 1987-03-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung
TW223067B (ja) * 1992-03-17 1994-05-01 Hoechst Ag
DE10013259A1 (de) 2000-03-17 2001-09-20 Nutrinova Gmbh Acesulfam-Metall-Komplexe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10130298A1 (de) 2001-06-22 2003-01-23 Nutrinova Gmbh Antimikrobiell wirksame Acesulfam-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10130504B4 (de) 2001-06-25 2005-02-03 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Xanthin- und Phenazon-Acesulfam-H-Komplexe mit verbessertem Geschmack, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2003026671A (ja) * 2001-07-13 2003-01-29 Daicel Chem Ind Ltd オキサチアジン類の製造方法
CN1336363A (zh) 2001-07-25 2002-02-20 张元宾 乙酰磺胺酸钾的合成制备方法
DE10253773B3 (de) * 2002-11-19 2004-06-24 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Verwendung von Acesulfamsäure zur pH-Wert-Absenkung
WO2004084641A1 (de) 2002-11-19 2004-10-07 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Verwendung von sussstoffsäuren zur mikrobiologischen stabilisierung von lebensmitteln, kosmetika, bedarfsgegenständen und pharmazeutika
US8043647B1 (en) 2003-03-10 2011-10-25 Perry Stephen C Sugar replacement
DE10330025A1 (de) * 2003-07-03 2005-01-20 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Süßstoffsalzes basierend auf Aspartam und Acesulfam
JP2005263779A (ja) * 2004-02-17 2005-09-29 Daicel Chem Ind Ltd ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法
US7599592B2 (en) 2006-08-30 2009-10-06 3M Innovative Properties Company Polymer fiber polarizers with aligned fibers
CN100516054C (zh) * 2006-09-24 2009-07-22 张家港浩波化学品有限公司 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的磺化环合工艺及该工艺的专用设备
CN100410246C (zh) * 2006-09-24 2008-08-13 张家港浩波化学品有限公司 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的水解工艺及该工艺的专用设备
AU2009268841B2 (en) 2008-07-08 2014-02-06 Board Of Regents, The University Of Texas System Novel inhibitors of proliferation and activation of signal transducer and activator of transcription (STATS)
AU2009330278B2 (en) 2008-12-23 2013-01-31 Merck Sharp & Dohme Corp. Purification of recombinantly produced interferon
EP2407146A1 (en) 2010-07-15 2012-01-18 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients GmbH Use of acesulfame K as a flavour modulator
US9024016B2 (en) * 2012-06-08 2015-05-05 Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH Process for producing acesulfame potassium
CN103450114B (zh) * 2013-08-19 2015-09-02 苏州浩波科技股份有限公司 5-氯-6-甲基-1,2,3-氧噁嗪-4(3h)-酮-2,2-二氧化物的合成方法
CN104292181B (zh) * 2014-09-27 2016-10-26 安徽金禾实业股份有限公司 一种mvr系统浓缩安赛蜜母液的方法
EP3753930A1 (en) 2016-09-21 2020-12-23 Celanese International Corporation Acesulfame potassium compositions and processes for producing same
EP3744716A1 (en) 2016-09-21 2020-12-02 Celanese International Corporation Acesulfame potassium compositions and processes for producing same
SMT202100565T1 (it) 2016-09-21 2021-11-12 Celanese Int Corp Composizioni di acesulfame potassico e processi per la loro preparazione
HRP20192165T4 (hr) * 2016-09-21 2025-07-18 Celanese International Corporation Acesulfam-kalij-pripravci i postupci njihove proizvodnje
WO2021186246A1 (en) 2020-03-19 2021-09-23 Trizell Ltd. Temperature-responsive virus storage system
KR20230012471A (ko) 2020-03-30 2023-01-26 트리젤 엘티디. 암 치료용 조성물 및 방법
CN113454060B (zh) * 2021-05-28 2022-11-25 安徽金禾实业股份有限公司 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法
WO2022246871A1 (zh) * 2021-05-28 2022-12-01 安徽金禾实业股份有限公司 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法
CN113454075A (zh) * 2021-05-28 2021-09-28 安徽金禾实业股份有限公司 乙酰磺胺酸钾的制备方法
JP7507993B1 (ja) * 2024-03-11 2024-06-28 東京応化工業株式会社 レジスト組成物、レジストパターン形成方法、化合物、及び酸発生剤

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2001017C3 (de) * 1970-01-10 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung
NL157304B (nl) * 1970-01-10 1978-07-17 Hoechst Ag Werkwijze voor het bereiden van zoetmiddelen, onder toepassing van deze werkwijze verkregen gevormd voortbrengsel, alsmede werkwijze voor het bereiden van zoetsmakende verbindingen.
DE2228423C3 (de) * 1972-06-10 1982-05-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2434564A1 (de) * 1974-07-18 1976-01-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 6-methyl3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und seine verwendung als suesstoff
DE2434549A1 (de) * 1974-07-18 1976-01-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid
DE2453063A1 (de) * 1974-11-08 1976-05-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid
DE3410440A1 (de) * 1984-03-22 1985-09-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen
DE3429039A1 (de) * 1984-08-07 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen
DE3527070A1 (de) * 1985-07-29 1987-01-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid

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