JPH064766B2

JPH064766B2 - 難燃性電気絶縁組成物

Info

Publication number: JPH064766B2
Application number: JP25501487A
Authority: JP
Inventors: 真純小石; 康彰山本; 秀樹柳生
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 1987-10-09
Filing date: 1987-10-09
Publication date: 1994-01-19
Anticipated expiration: 2009-01-19
Also published as: JPH0196252A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電線・ケーブルの絶縁材料やシース材料への
適用に好適な難燃性電気絶縁組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］電線・ケーブルの絶縁材料やシース材料としては、ポリ
エチレン、エチレンプロピレンゴム、ポリ塩化ビニルお
よびクロロプレンゴム等の樹脂またはゴムが多用されて
いる。

最近の趨勢として原子力発電所用電線・ケーブル、盤
内、機内配線用電線に難燃性が強く要望され、難燃効果
の高いハロゲン系難燃剤を混和することが種々検討され
てきている。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、ハロゲン系難燃剤は、樹脂またはゴムとの混練
加工時に凝集しやすく、分散性に問題がある。

本発明は、分散性を向上できる難燃性電気絶縁組成物の
提供を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］本発明の難燃性電気絶縁組成物は、樹脂またはゴムに、
平均粒径1000μｍ以下の粉末樹脂または粉末ゴムに平均
粒径が当該粉末樹脂または粉末ゴムの10分の１以下のハ
ロゲン系難燃剤を固定化処理してなるもの、あるいは平
均粒径1000μｍ以下のハロゲン系難燃剤に平均粒径が当
該ハロゲン系難燃剤10分の１以下の粉末樹脂または粉末
ゴムを固定化処理してなるものを混和してなることを特
徴とするものである。

本発明において、固定化処理とは、粉末樹脂または粉末
ゴムとハロゲン系難燃剤とをミルにより攪拌し、これに
より粉末樹脂または粉末ゴム表面にハロゲン系難燃剤を
メカノケミカルにより付着させ、その後微粉砕機等の衝
撃力、摩擦力を利用してハロゲン系難燃剤を粉末樹脂ま
たは粉末ゴムに打ち込み固定化することをいう。このよ
うな固定化処理によりハロゲン系難燃剤同士の凝集を抑
えることができ、分散性を著しく改善できる。

なお、本発明においては上記とは逆にハロゲン系難燃剤
の表面に粉末樹脂または粉末ゴムを付着させ、固定化処
理することによっても分散性を改善できる。

ハロゲン系難燃剤としては、デカブロモジフェニルエー
テル、ペンタブロモエチルベンゼン、テトラブロモフタ
リック無水物、エチレンビステトラブロモフタルイミ
ド、パークロロシクロペンタデカン等があげられる。

粉末樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１、エチレン−酢酸ビニルコポリマ、エチレ
ンエチルアクリレートコポリマ、エチレンメチルアクリ
レートコポリマ、エチレンブテン−１コポリマ、エチレ
ンブテン−１ターポリマ等のポリオレフィン、ナイロン
６、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610等のポリア
ミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンパ
ーフルオロビニルエーテル共重合体、エチレンフルオロ
エチレン共重合体、ポリふつ化ビニル、ポリふっ化ビニ
リデン等のふっ素樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリメチルメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、アク
リロニトリルブタジエンスチレン樹脂等があげられる。
さらには、ポリカーボネート、アセタール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、ポリアリレート、ポリエ
ーテルエーテルケトン等のエンジニアリングプラスチッ
クも使用可能である。

また、粉末ゴムとしては、エチレンプロピレンゴム、ス
チレンブタジエンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、クロロ
プレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトリル
ゴム、エピクロヒドリンゴム、シリコーンゴム、ふっ素
ゴム、ウレタンゴム、ノルボーネンゴム等があげられ
る。さらに、オレフィン系、スチレン系、ふっ素系、ウ
レタン系、エステル系、アミド系、塩化ビニル系の熱可
塑性エラストマといったものもあげられる。

粉末樹脂または粉末ゴムあるいはハロゲン系難燃剤のい
ずれか一方は、平均粒径が1000μｍ以下とし、他方の平
均粒径はその10分の１以下にする必要があり、これを越
えると固定化処理が困難になる。

上記のようにして得た固定化処理したものは、樹脂また
はゴムに混和されるが、この樹脂またはゴムとしては、
前述の粉末樹脂または粉末ゴムと同様なものがあげら
れ、単独使用あるいは２種以上の併用が可能である。こ
の場合、固定化処理したものが混和される樹脂またはゴ
ムは、粉末樹脂または粉末ゴムと必ずしも同一種類のも
のである必要はなく、また、性状は粉末、液状、ペレッ
ト、バルク、ブロック状のいずれでもよい。

樹脂またはゴムに対する固定化処理したものの混和量は
特に限定されないが、難燃性向上に著しい効果が見られ
るためには、ハロゲン系難燃剤換算で５重量部以上とす
ることが望ましい。

本発明においては、上記成分に加えて架橋剤、難燃助
剤、充填剤、酸化防止剤、滑剤、軟化剤、分散剤等を適
宜使用してもよい。

［発明の実施例］第１表に示すような配合割合に従って各種成分を100℃
に保持された６インチロールに投入してロール混練を行
い、混練後120℃に保持された40ｍ／ｍ押出機（Ｌ／Ｄ
＝25）を用い、外径2.0mmの銅線上に厚さ1.0mmに押出被
覆して絶縁電線を製造した。なお、実施例１〜４および
比較例１、２についは押出被覆に続いて13kg／cm²の水
蒸気雰囲気中に３分間保持して架橋絶縁電線を製造し
た。

各種ハロゲン系難燃剤の固定化処理には、奈良機械製作
所（株）のＯＭダイザ10およびハイブリダイザ１を用
い、ＯＭダイザ10により粉末樹脂または粉末ゴムとハロ
ゲン系難燃剤とを10分間攪拌して粉末樹脂または粉末ゴ
ム表面にハロゲン系難燃剤を付着させ（あるいはこの
逆）、その後ハイブリダイザ１で６分間処理して固定化
した。

実施例および比較例について難燃性および分散性を評価
し、その結果を第１表の下欄に示した。なお、評価は次
に基づいて行った。

分散性：製造した絶縁電線10cmの外観を倍率20倍の顕微
鏡で観察し、1mmを越える大きさの凝集物が10個／10cm
以上存在場合を不良とし、それ以下の場合を良好とし
た。

難燃性：JISC3004に基づき、水平に保った絶縁電線をバ
ーナで燃焼後、１分以内に消えれば合格であり、１分以
上燃えるものは不合格である。

＊１ムーニ粘度ＭＬ₁₊₄（100℃）35、エチレン量70mo
l％、プロピレン量29mol％、エチリデンノルホーネン量
1mol％＊２メルトインデックス（190℃）２、密度0.922 ＊３メルトインデックス（190℃）1.5、酢酸ビニル含
有量12重量％＊４メルトインデックス（190℃）1.5、エチルアクリ
レート含有量19重量％＊５平均粒径30μｍの粉末ポリエチレン／平均粒径２
μｍのデカブロモジフェニルエーテル＝60／40の割合で
固定化処理＊６平均粒径40μｍの粉末ポリエチレン／平均粒径２
μｍのエチレンビステトラブロモフタルイミド＝50／50
の割合で固定化処理＊７平均粒径30μｍのパークロロペンタシクロデカン
／平均粒径１μｍの粉末ポリエチレン＝80／20の割合で
固定化処理＊８無処理＊９無処理第１表から明らかな通り、本発明に係る実施例１〜６で
はいずれも難燃性試験に合格し、しかも良好な分散性を
示している。これに対し、ハロゲン系難燃剤を混和しな
い比較例１では難燃性が不合格であり、固定化処理を行
っていないハロゲン系難燃剤を用いた比較例２および３
では凝集が激しく、分散性が悪い。

［発明の効果］以上説明してきた通り、本発明はハロゲン系難燃剤を粉
末樹脂または粉末ゴムに固定化処理したものを（または
この逆）樹脂またはゴムに混和するものであり、難燃性
に優れ、しかも分散性を向上することが可能となる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＤＸ 7242−4ＪＣ０８Ｌ 21/00 ＬＢＢ 8218−4ＪＨ０１Ｂ 3/30 Ｎ 9059−5Ｇ (72)発明者柳生秀樹茨城県日立市日高町５丁目１番１号日立電線株式会社電線研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂またはゴムに、平均粒径1000μｍ以下
の粉末樹脂または粉末ゴムに平均粒径が当該粉末樹脂ま
たは粉末ゴムの10分の１以下のハロゲン系難燃剤を固定
化処理してなるもの、あるいは平均粒径1000μｍ以下の
ハロゲン系難燃剤に平均粒径が当該ハロゲン系難燃剤10
分の１以下の粉末樹脂または粉末ゴムを固定化処理して
なるものを混和してなることを特徴とする難燃性電気絶
縁組成物。