JPH0649086B2 - 塩弗化アルカンの接触分解法 - Google Patents
塩弗化アルカンの接触分解法Info
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- JPH0649086B2 JPH0649086B2 JP1202297A JP20229789A JPH0649086B2 JP H0649086 B2 JPH0649086 B2 JP H0649086B2 JP 1202297 A JP1202297 A JP 1202297A JP 20229789 A JP20229789 A JP 20229789A JP H0649086 B2 JPH0649086 B2 JP H0649086B2
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は通称フロンと呼ばれている塩弗化アルカンの接
触分解方法に関する。更に詳しくは、塩弗化アルカンを
水蒸気の存在下で、触媒を用いて塩弗化アルカンをオゾ
ン層破壊に対して無害な化合物に分解する方法に関す
る。
触分解方法に関する。更に詳しくは、塩弗化アルカンを
水蒸気の存在下で、触媒を用いて塩弗化アルカンをオゾ
ン層破壊に対して無害な化合物に分解する方法に関す
る。
［従来の技術］ 炭化水素の水素の全部または一部が弗素および塩素に置
換した塩弗化アルカン（以下フロンと呼ぶことがある）
類は化学的にも熱的にも安定で且つ、無毒、無臭である
ことから、最も安全な物質として、冷媒、発泡剤、溶剤
などとして広く使用されてきた。
換した塩弗化アルカン（以下フロンと呼ぶことがある）
類は化学的にも熱的にも安定で且つ、無毒、無臭である
ことから、最も安全な物質として、冷媒、発泡剤、溶剤
などとして広く使用されてきた。
しかしながら、近年これらのフロン類、特に炭化水素の
すべての水素が弗素および塩素に置換したクロロフルオ
ロカーボン類（ＣＦＣ）は成層圏のオゾン層において分
解し、オゾン層を破壊する可能性が高いことがわかり、
オゾン層を破壊しない代替品に漸次置き換えることによ
り、このようなフロン類の生産を縮減していくこととな
った。
すべての水素が弗素および塩素に置換したクロロフルオ
ロカーボン類（ＣＦＣ）は成層圏のオゾン層において分
解し、オゾン層を破壊する可能性が高いことがわかり、
オゾン層を破壊しない代替品に漸次置き換えることによ
り、このようなフロン類の生産を縮減していくこととな
った。
従ってこのような代替品の開発と同時に、現在使用され
ているフロン類を空気中に放出される前に、オゾン層破
壊の危険のない物質に分解する方法の開発が望まれてい
た。
ているフロン類を空気中に放出される前に、オゾン層破
壊の危険のない物質に分解する方法の開発が望まれてい
た。
しかしこのようなフロン類は、きわめて安定な化合物で
あり、反応性に乏しいため、分解反応は困難と考えられ
ており、超高温を用いて分解するプラズマ法などが知ら
れている。一方、フロンを水蒸気や空気とともに４００
〜７００℃に加熱したゼオライト触媒と接触させて分解
させる方法が最近発表されているが、触媒によるフロン
分解反応の研究はまだ少ないのが現状である。
あり、反応性に乏しいため、分解反応は困難と考えられ
ており、超高温を用いて分解するプラズマ法などが知ら
れている。一方、フロンを水蒸気や空気とともに４００
〜７００℃に加熱したゼオライト触媒と接触させて分解
させる方法が最近発表されているが、触媒によるフロン
分解反応の研究はまだ少ないのが現状である。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、排ガスの処理方法としてはプラズマ法の
ような大規模で高価な方法は適用が困難であり、オゾン
問題の解決方法としては現実的ではない。フロンの使用
者がその使用場所において手軽に利用することができ、
環境問題を未然に防止するためには、フロンを触媒によ
り簡単に分解する方法が好ましい。従って本発明の目的
は、これらフロン類が使用中または使用後、大気中に放
出される前に、触媒と接触させて、オゾン層破壊の危険
のない物質に分解する簡便な方法を提供することにあ
る。
ような大規模で高価な方法は適用が困難であり、オゾン
問題の解決方法としては現実的ではない。フロンの使用
者がその使用場所において手軽に利用することができ、
環境問題を未然に防止するためには、フロンを触媒によ
り簡単に分解する方法が好ましい。従って本発明の目的
は、これらフロン類が使用中または使用後、大気中に放
出される前に、触媒と接触させて、オゾン層破壊の危険
のない物質に分解する簡便な方法を提供することにあ
る。
フロン類は加水分解して、塩化水素、弗化水素、および
炭酸ガスに分解し、塩化水素および弗化水素を中和すれ
ばすべて無害な化合物として回収できる。本発明者らは
このようなフロンを分解する触媒について探索した結
果、アルミナまたは、アルミナ含有量が特定の範囲内に
あるアルミナ・シリカ複合酸化物よりなる触媒がきわめ
て効率的にフロンを分解し、オゾン破壊に対して無害な
化合物に転化させることができることを見出し、本発明
に到達した。
炭酸ガスに分解し、塩化水素および弗化水素を中和すれ
ばすべて無害な化合物として回収できる。本発明者らは
このようなフロンを分解する触媒について探索した結
果、アルミナまたは、アルミナ含有量が特定の範囲内に
あるアルミナ・シリカ複合酸化物よりなる触媒がきわめ
て効率的にフロンを分解し、オゾン破壊に対して無害な
化合物に転化させることができることを見出し、本発明
に到達した。
［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、塩弗化アルカン（フロン）を水蒸気
の存在下で、３５０〜１０００℃の温度において、Ａ１
／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範囲のアル
ミナまたはアルミナ・シリカ複合酸化物よりなる触媒と
接触させることを特徴とする塩弗化アルカンの接触分解
法である。
の存在下で、３５０〜１０００℃の温度において、Ａ１
／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範囲のアル
ミナまたはアルミナ・シリカ複合酸化物よりなる触媒と
接触させることを特徴とする塩弗化アルカンの接触分解
法である。
本発明の接触分解法が適用できるフロン類は、炭化水素
中の水素の全部または一部が少なくとも１個以上の弗素
および少なくとも１個以上の塩素に置換されたものであ
れば特に限定されるものではなく、現在大量に生産され
ているメタン系およびエタン系などのフロン類のすべて
に適用が可能である。例えば フロン−１１（トリクロロフルオロメタン） フロン−１２（ジクロロジフルオロメタン） フロン−１３（クロロトリフルオロメタン） フロン−１１２（テトラクロロジフルオロエタン） フロン−１１３（トリクロロトリフルオロエタン） フロン−１１４（ジクロロテトラフルオロエタン） フロン−１１５（クロロペンタフルオロエタン） など、オゾン層破壊の原因となると言われている炭化水
素中の水素の全部が弗素および塩素で置換されたクロロ
フルオロカーボン（ＣＦＣ）の他、 フロン−２１（ジクロロフルオロメタン） フロン−２２（クロロジフルオロメタン） フロン−１４１（ジクロロフルオロエタン） フロン−１４２（クロロジフルオロエタン） フロン−１３１（トリクロロフルオロエタン） フロン−１３２（ジクロロジフルオロエタン） フロン−１３３（クロロトリフルオロエタン） フロン−１２１（テトラクロロフルオロエタン） フロン−１２２（トリクロロジフルオロエタン） フロン−１２３（ジクロロトリフルオロエタン） フロン−１２４（クロロテトラフルオロエタン） などの比較的オゾン層を破壊する危険性の少ないフロン
類であるハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）
類も本発明の方法により分解することが可能である。
中の水素の全部または一部が少なくとも１個以上の弗素
および少なくとも１個以上の塩素に置換されたものであ
れば特に限定されるものではなく、現在大量に生産され
ているメタン系およびエタン系などのフロン類のすべて
に適用が可能である。例えば フロン−１１（トリクロロフルオロメタン） フロン−１２（ジクロロジフルオロメタン） フロン−１３（クロロトリフルオロメタン） フロン−１１２（テトラクロロジフルオロエタン） フロン−１１３（トリクロロトリフルオロエタン） フロン−１１４（ジクロロテトラフルオロエタン） フロン−１１５（クロロペンタフルオロエタン） など、オゾン層破壊の原因となると言われている炭化水
素中の水素の全部が弗素および塩素で置換されたクロロ
フルオロカーボン（ＣＦＣ）の他、 フロン−２１（ジクロロフルオロメタン） フロン−２２（クロロジフルオロメタン） フロン−１４１（ジクロロフルオロエタン） フロン−１４２（クロロジフルオロエタン） フロン−１３１（トリクロロフルオロエタン） フロン−１３２（ジクロロジフルオロエタン） フロン−１３３（クロロトリフルオロエタン） フロン−１２１（テトラクロロフルオロエタン） フロン−１２２（トリクロロジフルオロエタン） フロン−１２３（ジクロロトリフルオロエタン） フロン−１２４（クロロテトラフルオロエタン） などの比較的オゾン層を破壊する危険性の少ないフロン
類であるハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）
類も本発明の方法により分解することが可能である。
また本発明方法は炭素数３以上のフロン類に対しても同
様に有効である。
様に有効である。
一方、テトラフルオロメタン（フロン−１４）のような
塩素を含まない弗素化炭化水素は本発明の方法によって
もほとんど分解されないが、このような弗素化炭化水素
はオゾン層を破壊する危険性の少ないものである。すな
わち本発明はオゾン層破壊で最も問題とされているフロ
ン類の分解に効果的に働く。
塩素を含まない弗素化炭化水素は本発明の方法によって
もほとんど分解されないが、このような弗素化炭化水素
はオゾン層を破壊する危険性の少ないものである。すな
わち本発明はオゾン層破壊で最も問題とされているフロ
ン類の分解に効果的に働く。
本発明において使用されるフロンの分解触媒はアルミナ
を必須成分とし、一定量以下のシリカを含有しても良い
アルミナ、または低シリカ含量のアルミナ・シリカ複合
酸化物である。
を必須成分とし、一定量以下のシリカを含有しても良い
アルミナ、または低シリカ含量のアルミナ・シリカ複合
酸化物である。
上記アルミナ・シリカ複合酸化物中のアルミナ含有量
は、Ａ１／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範
囲であり、特に有効な範囲は１．０〜０．７の範囲であ
る。シリカの比率が高くなるにつれて、徐々に分解活性
が低下すると共に、触媒寿命が短かくなる傾向がみられ
る。
は、Ａ１／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範
囲であり、特に有効な範囲は１．０〜０．７の範囲であ
る。シリカの比率が高くなるにつれて、徐々に分解活性
が低下すると共に、触媒寿命が短かくなる傾向がみられ
る。
ゼオライトやモルデナイト類もＳｉ、Ａ１および酸素を
含有する化合物であるが、Ａ１含有量が５０モル％より
も小さく、分解活性、触媒寿命の点で充分とはいえな
い。
含有する化合物であるが、Ａ１含有量が５０モル％より
も小さく、分解活性、触媒寿命の点で充分とはいえな
い。
本発明で用いるアルミナ触媒はアルミニウムイソプロポ
キサイドの如き、アルミニウムアルコキサイドや硫酸ア
ルミニウム、硝酸アルミニウムの如きアルミニウムの酸
塩及びアルミン酸ソーダ、アルミン酸カリウムの如き、
アルミニウムのアルカリ塩などを加水分解することによ
り、膠質状の沈澱とし、これを３５０〜１０００℃にお
いて、か焼することにより得ることができる。
キサイドの如き、アルミニウムアルコキサイドや硫酸ア
ルミニウム、硝酸アルミニウムの如きアルミニウムの酸
塩及びアルミン酸ソーダ、アルミン酸カリウムの如き、
アルミニウムのアルカリ塩などを加水分解することによ
り、膠質状の沈澱とし、これを３５０〜１０００℃にお
いて、か焼することにより得ることができる。
またアルミナ・シリカ複合触媒は、アルミナ成分として
上述のアルミニウム化合物を、シリカ成分としてケイ酸
ソーダ、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩を用い、これら
を加水分解して、共沈させるいわゆる共沈法や、フュー
ムドシリカのような微粒のシリカとコロイド状水酸化ア
ルミニウムを混練するいわゆる混練法などにより製造す
ることができる。
上述のアルミニウム化合物を、シリカ成分としてケイ酸
ソーダ、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩を用い、これら
を加水分解して、共沈させるいわゆる共沈法や、フュー
ムドシリカのような微粒のシリカとコロイド状水酸化ア
ルミニウムを混練するいわゆる混練法などにより製造す
ることができる。
本発明のフロン分解触媒は、このようにして得られた、
アルミナまたはアルミナ・シリカのコロイド状沈殿をつ
いで３５０〜１０００℃でか焼することにより製造され
る。
アルミナまたはアルミナ・シリカのコロイド状沈殿をつ
いで３５０〜１０００℃でか焼することにより製造され
る。
か焼温度は３５０〜９００℃、好ましくは４５０〜９０
０℃、か焼時間は、３時間程度が標準であるが、より短
期間又はより長時間行なうこともできる。９００℃以上
でか焼すると触媒の活性が低下する傾向がみられ、１１
００℃では活性はほとんどみられなくなる。
０℃、か焼時間は、３時間程度が標準であるが、より短
期間又はより長時間行なうこともできる。９００℃以上
でか焼すると触媒の活性が低下する傾向がみられ、１１
００℃では活性はほとんどみられなくなる。
又、か焼温度の下限は必ずしも限定的なものではない
が、フロン類の分解反応に用いられる温度以上でか焼し
ておくことが、触媒の安定化のために好ましい。
が、フロン類の分解反応に用いられる温度以上でか焼し
ておくことが、触媒の安定化のために好ましい。
分解温度は３５０〜１０００℃の範囲が採用される。好
適な分解温度はフロン類によって異なり、一般的にはフ
ッ素化度が高いもの程、高温を必要とする。
適な分解温度はフロン類によって異なり、一般的にはフ
ッ素化度が高いもの程、高温を必要とする。
例えば、フロン−１２は３５０℃付近から分解を開始
し、５００℃付近では、完全に分解する。
し、５００℃付近では、完全に分解する。
勿論、５００℃以下の温度においても、触媒との接触時
間を長くすることにより、分解率を上げることが可能で
ある。
間を長くすることにより、分解率を上げることが可能で
ある。
一方、フロン−１２よりもフッ素化度の高いフロン−１
３は４５０℃付近から分解を開始し、６００℃を越える
温度において、完全に分解される。
３は４５０℃付近から分解を開始し、６００℃を越える
温度において、完全に分解される。
フロン−１１３の分解温度はフロン−１２とフロン−１
３の中間で、４００℃付近に分解開始温度があり、６０
０℃付近で完全に分解される。
３の中間で、４００℃付近に分解開始温度があり、６０
０℃付近で完全に分解される。
従って好ましい分解温度の範囲は分解の対象となるフロ
ンによって異なるが、一般に３５０〜６５０℃であるこ
とが好ましい。
ンによって異なるが、一般に３５０〜６５０℃であるこ
とが好ましい。
反応温度を３００℃以下とすると、比較的安定性の低い
フロン−１１においても、その分解率は小さい。
フロン−１１においても、その分解率は小さい。
一方、分解温度を上げるとアルミナの表面積が減少し、
１０００℃以上になると、表面積は１００ｍ２／ｇ以下
になり、触媒活性が低下する傾向がある。
１０００℃以上になると、表面積は１００ｍ２／ｇ以下
になり、触媒活性が低下する傾向がある。
触媒は固定層、流動層いずれの反応形式によっても使用
することができる。
することができる。
分解反応は水蒸気の存在下において行なわれるので、フ
ロンが水と反応して、ＨＣ１、ＨＦ、ＣＯ２、ＣＯなど
が生成し、更に炭素数２以上のフロンの場合、ＣＸ３Ｃ
ＯＸのような化合物も少量生成する。
ロンが水と反応して、ＨＣ１、ＨＦ、ＣＯ２、ＣＯなど
が生成し、更に炭素数２以上のフロンの場合、ＣＸ３Ｃ
ＯＸのような化合物も少量生成する。
フロンと水蒸気の混合比は、必ずしも、限定的なもので
はないが、フロンが分解し、ＣＯ２、ＨＣ１及びＨＦに
分解されるために必要とする化学量論以上のＨ２Ｏを混
合することが好ましい。
はないが、フロンが分解し、ＣＯ２、ＨＣ１及びＨＦに
分解されるために必要とする化学量論以上のＨ２Ｏを混
合することが好ましい。
反応はフロンと水蒸気のみを反応させても良いが、適当
なキャリアーガスを混合することもできる。キャリアー
ガスとしては窒素、空気などを用いることができる。
なキャリアーガスを混合することもできる。キャリアー
ガスとしては窒素、空気などを用いることができる。
上記のごとく分解生成物中にはＨＣ１、ＨＦ等の酸性化
合物が存在するが、これらは水酸化カルシウム、苛性ソ
ーダ等のアルカリで吸収、中和することができる。
合物が存在するが、これらは水酸化カルシウム、苛性ソ
ーダ等のアルカリで吸収、中和することができる。
本発明の分解方法を用いれば、簡単な反応器にフロン含
有ガスを水蒸気とともに導入することによって、フロン
を殆ど完全に分解することができる。従ってフロンを使
用した工場からの排ガスや使用済みクーラーや冷蔵庫中
のフロンガスを本発明の触媒を充填した装置を通して排
出すれば大気中へのフロンの放出を防止することができ
る。
有ガスを水蒸気とともに導入することによって、フロン
を殆ど完全に分解することができる。従ってフロンを使
用した工場からの排ガスや使用済みクーラーや冷蔵庫中
のフロンガスを本発明の触媒を充填した装置を通して排
出すれば大気中へのフロンの放出を防止することができ
る。
［実施例］ 以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１〜４、比較例１〜２ アルミニウムイソプロポキサイドを９５℃で約２時間加
水分解で膠質状の水酸化アルミニウムの沈澱物を得た。
これを窒素中６００℃で焼成し、アルミナ触媒を調製し
た。
水分解で膠質状の水酸化アルミニウムの沈澱物を得た。
これを窒素中６００℃で焼成し、アルミナ触媒を調製し
た。
これと別に前記膠質状の水酸化アルミニウムの沈澱物
に、所定量のシリカ（日本アエロジル社製商品名アエロ
ジル２００）を加え、乳鉢で混練した後、１２０℃で２
４時間乾燥し、ついで６００℃で３時間焼成して、シリ
カ含量の異なる複合アルミナ・シリカ触媒を調製した。
に、所定量のシリカ（日本アエロジル社製商品名アエロ
ジル２００）を加え、乳鉢で混練した後、１２０℃で２
４時間乾燥し、ついで６００℃で３時間焼成して、シリ
カ含量の異なる複合アルミナ・シリカ触媒を調製した。
上記のアルミナ触媒、複合アルミナ・シリカ触媒、およ
びシリカ（複合アルミナ・シリカ触媒の調製に用いたも
の）をそれぞれ触媒とし、フロン−１３（ＣＣ１
Ｆ３）、水蒸気及びＮ２の混合ガスを、上記の触媒を充
填した触媒層を有するフローリアクターに通し、５７０
℃で分解反応を行ない、反応開始１５分後および１時間
後のＣＯ２への転化率を測定した。反応条件は下記のと
おりである。
びシリカ（複合アルミナ・シリカ触媒の調製に用いたも
の）をそれぞれ触媒とし、フロン−１３（ＣＣ１
Ｆ３）、水蒸気及びＮ２の混合ガスを、上記の触媒を充
填した触媒層を有するフローリアクターに通し、５７０
℃で分解反応を行ない、反応開始１５分後および１時間
後のＣＯ２への転化率を測定した。反応条件は下記のと
おりである。
(1)反応温度５７０℃ (2)触媒接触時間（全触媒量／フロンガス流量） Ｗ／Ｆ＝３７．３ｇ・ｈｒ／ｍｏｌ (3)ガス分圧 フロン ０．０６ａｔｍ Ｈ２Ｏ ０．４４ａｔｍ Ｎ２ ０．５０ａｔｍ 触媒の種類および結果を表−１に示した。
また表−１の結果より、触媒中のアルミナ含有量と転化
率との関係を第１図に示した。（○印：反応開始１５分
後、●印：反応開始１時間後） Ａ１／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範囲で
ある本発明のアルミナまたはアルミナ・シリカ複合酸化
物触媒はフロンの初期転化率（１５分後）、１時間後の
転化率ともに高く、特に上記原子比が１．０〜０．７の
範囲のものが最も高いが、０．５以下になると、転化率
が急激に低下する傾向が見られる。
率との関係を第１図に示した。（○印：反応開始１５分
後、●印：反応開始１時間後） Ａ１／（Ａ１＋Ｓｉ）原子比が１．０〜０．５の範囲で
ある本発明のアルミナまたはアルミナ・シリカ複合酸化
物触媒はフロンの初期転化率（１５分後）、１時間後の
転化率ともに高く、特に上記原子比が１．０〜０．７の
範囲のものが最も高いが、０．５以下になると、転化率
が急激に低下する傾向が見られる。
比較例３〜６ 実施例１の触媒の代わりに、モルデナイトおよびゼオラ
イトを触媒として、実施例１と同様にしてフロン−１３
（ＣＣ１Ｆ３）の分解反応を行なった。
イトを触媒として、実施例１と同様にしてフロン−１３
（ＣＣ１Ｆ３）の分解反応を行なった。
触媒の種類、及び結果を表−２に示した。
本発明のアルミナ及び低シリカ含量のアルミナ・シリカ
複合酸化物を用いた場合、モルデナイト、ゼオライトな
どの高シリカ含量のシリカ・アルミナ化合物に比べて高
いフロン分解活性を示す。
複合酸化物を用いた場合、モルデナイト、ゼオライトな
どの高シリカ含量のシリカ・アルミナ化合物に比べて高
いフロン分解活性を示す。
実施例５ アルミニウム、イソプロポキシドを加水分解し、水酸化
アルミニウムの膠質状沈澱物を得た。
アルミニウムの膠質状沈澱物を得た。
この沈澱物のか焼温度を変えて、種々の表面積を有する
アルミナを調製した。
アルミナを調製した。
これらのアルミナを触媒として用い、実施例１と同様に
フロン−１３の分解試験を行ない、反応開始後１５分後
の転化率を測定した。
フロン−１３の分解試験を行ない、反応開始後１５分後
の転化率を測定した。
分解条件は次のとおりである。
(1)反応温度５７０℃ (2)触媒接触時間（全触媒量／フロンガス流量） Ｗ／Ｆ＝３７．３ｇ・ｈｒ／ｍｏｌ (3)ガス分圧 フロン ０．０６ａｔｍ Ｈ２Ｏ ０．４４ａｔｍ Ｎ２ ０．５０ａｔｍ 結果を第２図に示す。
１０００℃以上の温度でか焼した触媒はフロンの分解率
（転化率）が低い。
（転化率）が低い。
実施例６ か焼温度６００℃で調製した実施例５と同じ触媒を用
い、実施例５と同じ方法で各種フロンの分解試験を行な
い、反応開始後１５分後のＣＯ２およびＣＸ３ＣＯＸへ
の総転化率を測定した。結果を第３図に示す。
い、実施例５と同じ方法で各種フロンの分解試験を行な
い、反応開始後１５分後のＣＯ２およびＣＸ３ＣＯＸへ
の総転化率を測定した。結果を第３図に示す。
フロン−１２，−２２などの分解開始温度は３００〜３
５０℃付近であり、５００℃以上の温度で分解率はほぼ
１００％に達した。フロン−１１３の分解開始温度は４
００〜４５０℃付近であり、６００℃付近で分解率はほ
ぼ１００％に達すると予想される。
５０℃付近であり、５００℃以上の温度で分解率はほぼ
１００％に達した。フロン−１１３の分解開始温度は４
００〜４５０℃付近であり、６００℃付近で分解率はほ
ぼ１００％に達すると予想される。
一方、塩素を含まない弗素化炭化水素で、オゾン層を破
壊する危険性の少ないフロン−１４はほとんど分解され
なかった。
壊する危険性の少ないフロン−１４はほとんど分解され
なかった。
実施例７ キャリヤーとして空気を用い、ガス分圧を下記のものと
した以外は実施例６と同条件でフロン−１２およびフロ
ン−１３の分解試験を行った。
した以外は実施例６と同条件でフロン−１２およびフロ
ン−１３の分解試験を行った。
フロン ０．０６ａｔｍ Ｈ２Ｏ ０．４４ａｔｍ 空気 ０．５０ａｔｍ 結果を第４図に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば簡単な装置でフロンと水蒸気とを反応さ
せることにより、フロンをオゾン破壊に対して無害な物
質に効率的に分解させることができ、工場等、フロンの
使用場所からの排出を防止することができるので、環境
破壊の防止に有効である。
せることにより、フロンをオゾン破壊に対して無害な物
質に効率的に分解させることができ、工場等、フロンの
使用場所からの排出を防止することができるので、環境
破壊の防止に有効である。
第１図はフロン−１３を分解させた際の触媒中のアルミ
ナ含有量とＣＯ２転化率との関係を示すグラフである。 ○：反応開始１５分後の転化率 ●：反応開始１時間後の転化率 第２図は本発明方法によりフロン−１３を分解させた際
の触媒のか焼温度とＣＯ２転化率およびか焼温度と触媒
の比表面積との関係を示すグラフである。 第３図は各種のフロン化合物についての反応温度とＣＯ
２およびＣＸ３ＣＯＸへの総転化率との関係を示すグラ
フである。 第４図はキャリヤーとして空気を用いた場合のフロン１
２およびフロン１３の反応温度とＣＯ２転化率との関係
を示すグラフである。
ナ含有量とＣＯ２転化率との関係を示すグラフである。 ○：反応開始１５分後の転化率 ●：反応開始１時間後の転化率 第２図は本発明方法によりフロン−１３を分解させた際
の触媒のか焼温度とＣＯ２転化率およびか焼温度と触媒
の比表面積との関係を示すグラフである。 第３図は各種のフロン化合物についての反応温度とＣＯ
２およびＣＸ３ＣＯＸへの総転化率との関係を示すグラ
フである。 第４図はキャリヤーとして空気を用いた場合のフロン１
２およびフロン１３の反応温度とＣＯ２転化率との関係
を示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】塩弗化アルカンを水蒸気の存在下で、３５
０〜１０００℃の温度において、Ａ１／（Ａ１＋Ｓｉ）
原子比が１．０〜０．５の範囲のアルミナまたはアルミ
ナ・シリカ複合酸化物よりなる触媒と接触させることを
特徴とする塩弗化アルカンの接触分解法。
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