JPH0649357A - ポリアミド系樹脂組成物およびコネクター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の樹脂組成物は、樹脂成分として、特
定の芳香族ポリアミド（Ａ）を５０〜８５重量％、特定
のグラフト変性重合体（Ｂ）を１０〜４０重量％および
脂肪族ポリアミド（Ｃ）を１〜１５重量％の比で含有
し、さらに、分子量が５００以上でＴＧＡ１０％減量温
度が３００℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｄ）および分子量が６００以上でＴＧＡ１０％減量温
度が２８０℃以上の硫黄系酸化防止剤（Ｅ）からなる複
数の酸化防止剤とを含有し、樹脂成分１００重量部に対
する（Ｄ）＋（Ｅ）の量が０.２〜４重量部で、かつ
（Ｄ）：（Ｅ）の比が１:５〜５:１である組成物であ
る。また、本発明のコネクターは上記組成物からなるハ
ウジングを有している。 【効果】 本発明の組成物は、優れた耐熱性を示す。ま
た、本発明のコネクターは耐熱性、耐水性、耐薬品性に
優れると共に軽量である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は耐熱性に優れた熱可塑性樹
脂組成物およびこの熱可塑性樹脂組成物から形成された
ハウジングを有するコネクターに関する。さらに詳しく
は本発明は、加熱によって靱性の低下が少なく、長期に
わたり耐熱性の低下が少なく、軽量な熱可塑性樹脂組成
物およびこの熱可塑性樹脂組成物から形成されたハウジ
ングを有するコネクター、特に自動車用として適したコ
ネクターに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】電気回路の接続端子等として使用
されているコネクターは、従来、フェノール樹脂等の熱
硬化性樹脂で製造されていたが、近年、熱硬化性樹脂の
代わりに、成形加工の容易な熱可塑性樹脂が使用される
ようになってきている。さらに、最近では、ＯＡ機器な
どのような穏和な条件で使用される電子機器のコネクタ
ーの他に、自動車のエンジンルーム内のように非常に苛
酷な条件でもコネクターが使用されることが多くなって
きている。こうした自動車のエンジンルームのような苛
酷な条件で使用されるコネクターには非常に高い耐熱性
が必要であると共に、エンジンの加熱に伴う加熱冷却を
繰り返してもその特性が変化しにくいこと、さらに水分
および油等との接触によっても特性が変化しないという
新たな特性が必要になる。

【０００３】また、昨今、石油エネルギーの効率的な利
用を図ることが世界的に提唱されており、自動車につい
ても軽量化による燃費の向上が検討されており、自動車
部品の小型軽量化が検討されはじめている。

【０００４】従来から、コネクター製造用の熱可塑性樹
脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカプラミド
（ナイロン６、ＮＹ６）およびポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン６６、ＮＹ６６）などの脂肪族ポリア
ミド（ＮＹ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）およ
びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ
樹脂）などが使用されている。

【０００５】これらの熱可塑性樹脂の内、ＰＰは、上記
のような苛酷な条件で使用されるコネクター用樹脂とし
ては、耐熱性が充分ではなく、また剛性も低い。さらに
このＰＰには、結晶化速度が低いとの問題もある。ま
た、ＰＰＥは、ある程度の耐熱性を有しているが、耐薬
品性、特に油に対する耐性が低く、エンジンルームのよ
うな機械まわりで使用するコネクター用の樹脂としては
適していない。さらに、ＰＰＥは流動性が低いためにそ
の成形性にも問題がある。また。ＡＢＳ樹脂は、耐熱
性、耐薬品性および剛性の点で苛酷な条件で使用される
コネクター用の樹脂としては適しておらず、さらに流動
性も低いので成形性にも問題がある。

【０００６】こうした中で、ポリアミド系樹脂は特性の
バランスが比較的よい樹脂である。ポリアミド系樹脂と
して一般には脂肪族ポリアミドが使用されているが、こ
の脂肪族ポリアミドは、吸水率が高いため、このような
脂肪族ポリアミドで形成されたコネクターは、吸水する
ことにより寸法および電気抵抗値などが変動する。特に
コネクターに反りが生じた場合にはコネクターを装置に
組み込むことができなくなるという問題があった。

【０００７】ところで、ポリアミドとして上記のような
脂肪族ポリアミドの他に、芳香族ポリアミドが知られて
いる。この芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とし
て芳香族ジカルボン酸を用いて、この芳香族ジカルボン
酸とジアミンとを重縮合させることにより得られるポリ
アミドである。

【０００８】この芳香族ポリアミドは、脂肪族ポリアミ
ドとは異なり、吸水率が低いので、この芳香族ポリアミ
ドを用いることにより、上述のようなコネクターが吸水
することに伴って生ずる寸法精度の低下および電気抵抗
値の変動などの問題は解消される。

【０００９】しかしながら、芳香族ポリアミドから形成
されたコネクターについてさらに詳細に検討してみる
と、このコネクターが高温に晒された場合には、芳香族
ポリアミドが熱劣化することがあり、この熱劣化に伴っ
てコネクターの靱性が低下することがある。靱性が低下
したコネクターでは、伸縮性が低くなるため、装置にス
ムースに組み込みにくいという問題を生ずる。

【００１０】特に近時、コネクター等の電子部品は、赤
外線リフロー方式等でハンダ付けされて装置に組み込ま
れることが多く、加熱によりコネクターの靱性が低下す
ると、装置の組立工程における作業性の低下および耐久
性の低下を招来する。また、自動車のエンジンルーム内
のように加熱冷却が繰り返される条件下で使用される場
合には、特に靱性が低下しやすい。

【００１１】芳香族ポリアミドの靱性を改良した例とし
ては、例えば本出願人の出願に係る特開昭60-144362号
公報等に記載された組成物がある。この公報に記載され
た組成物は、具体的には芳香族ポリアミドと特定の変性
α-オレフィン系弾性重合体とを含む組成物である。

【００１２】しかしながら、ここに開示されているポリ
アミド組成物では、一般的な溶融成形法で製造されるエ
ンジニアリングプラスチック製品を想定して耐熱性が検
討されており、自動車用のコネクターのように非常に高
い温度に晒された場合の特性については考慮されていな
い。従って、コネクターの信頼性向上のために樹脂成形
品の長期耐熱性についてさらに改良する必要がある。

【００１３】一方、ポリアミドの耐熱性を向上させる方
法として、上述のようにポリアミドに他の樹脂を配合す
る方法の他に、ポリアミドに種々の安定剤を配合する方
法が知られている。例えば特開平2-212533号、同2-2147
52号、同2-173059号および同62-273256号等の公報に
は、ポリアミド６６、ポリアミド（ε−カプロラクタ
ム）／６６等の脂肪族ポリアミドに、各々特定のフェノ
ール系安定剤、硫黄系安定剤およびリン系安定剤を配合
したポリアミド樹脂組成物が開示されている。ところ
が、これらの公報に開示されている組成物を構成する主
な樹脂は、脂肪族ポリアミドであり、この脂肪族ポリア
ミドの融点は芳香族ポリアミドの融点よりも相当低いこ
とが知られている。従って、上記公報に記載されている
ように脂肪族ポリアミドに上記の安定剤を配合した組成
物から得られた成形体は良好な特性を示すが、これを芳
香族ポリアミドに適用しようとしても、芳香族ポリアミ
ドの融点が高いため、コンパウンドを製造する際、ある
いは成形の際に配合した安定剤により発泡を引き起こす
という問題があることが判明した。

【００１４】また、特開昭57-123254号公報には、ポリ
アミドと、特定のフェノール系安定剤、硫黄系安定剤お
よび銅化合物とからなる組成物が開示されている。しか
しながら、この組成物において銅化合物は充分な耐熱老
化性を発揮するには必須の構成成分であり、この銅化合
物と特定のフェノール系安定剤および硫黄系安定剤とを
併用することにより組成物の耐熱安定性は向上するが、
反面、安定剤として配合した銅化合物により金属害が発
生することがある。特に上記の銅化合物から遊離した金
属銅が組成物中に混在すると樹脂の電気的特性が変動す
ることがあり、このように電気的特性にばらつきのある
樹脂はコネクターとしては使用することができない。ま
た、この樹脂組成物でも、上記と同様に、コンパウンド
を製造する際および成形の際に発泡を引き起こすという
問題もある。すなわち、従来の脂肪族ポリアミドで採用
されていた安定剤処方は、融点の高い芳香族ポリアミド
の安定剤処方としては必ずしも満足のできるものではな
かった。

【００１５】

【発明の目的】本発明は、加熱による靱性の低下が少な
く、さらに衝撃強度および耐熱性に優れると共に軽量な
成形体、特にコネクターを製造するのに適した熱可塑性
樹脂組成物およびこの樹脂組成物から形成されたハウジ
ングを有する耐熱性に優れたコネクターを提供すること
を目的としている。

【００１６】さらに本発明は、コンパウンドを製造する
際および成形等の加工の際に発泡せず、金属害を有さ
ず、成形時のガス焼けがなく、かつ、耐熱性、靱性、低
吸水性、および耐熱老化性に優れた成形体を製造するこ
とができる熱可塑性樹脂組成物およびこの樹脂組成物か
ら形成されたハウジングを有する耐熱性に優れたコネク
ターを提供することを目的としている。

【００１７】

【発明の概要】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、
（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００モル％と、テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜５０
モル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位０〜５０モル％とからなるジカルボン
酸成分単位と、脂肪族ジアミン成分単位および／または
脂環族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とか
らなる繰返し単位から構成され、３０℃濃硫酸中で測定
した極限粘度が０.５〜３.０dl/gの範囲内にあり、かつ
融点が２９０℃を超える芳香族ポリアミド；５０〜８５
重量％、（Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、環
状オレフィンとエチレンとの付加重合体である環状オレ
フィン共重合体のグラフト変性物、グラフト変性芳香族
ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体、この共重合体
の水素化物、および、カルボキシル基とカルボン酸金属
塩とを側鎖に含むエチレン系共重合体よりなる群から選
ばれる少なくとも一種類の変性重合体；１０〜４０重量
％、および、（Ｃ）脂肪族ポリアミド；１〜１５重量％
からなる樹脂成分と、（Ｄ）分子量が５００以上であ
り、かつ空気中で測定した熱重量分析曲線における１０
％減量温度が３００℃以上であるヒンダードフェノール
系酸化防止剤、および（Ｅ）分子量が６００以上であ
り、かつ空気中で測定した熱重量分析曲線における１０
％減量温度が２８０℃以上である硫黄系酸化防止剤から
なる酸化防止剤とを含有し、そして、該樹脂成分１００
重量部に対するヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｄ）と硫黄系酸化防止剤（Ｅ）との合計の配合量が
０.２〜４重量部の範囲内にあり、かつヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤
（Ｅ）の配合重量比が１:５〜５:１の範囲内にあること
を特徴としている。

【００１８】また、本発明のコネクターは、（Ａ）テレ
フタル酸成分単位５０〜１００モル％と、テレフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％およ
び／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成
分単位０〜５０モル％とからなるジカルボン酸成分単位
と、脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジア
ミン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返
し単位から構成され、３０℃濃硫酸中で測定した極限粘
度が０.５〜３.０dl/gの範囲内にあり、かつ融点が２９
０℃を超える芳香族ポリアミド；５０〜８５重量％、
（Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、環状オレフ
ィンとエチレン成分との付加重合体である環状オレフィ
ン共重合体のグラフト変性物、グラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体、この共重合体の水
素化物、および、カルボキシル基とカルボン酸金属塩と
を側鎖に含むエチレン系共重合体よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種類の変性重合体；１０〜４０重量％、
および、（Ｃ）脂肪族ポリアミド；１〜１５重量％から
なる樹脂成分と、（Ｄ）分子量が５００以上であり、か
つ空気中で測定した熱重量分析曲線における１０％減量
温度が３００℃以上であるヒンダードフェノール系酸化
防止剤、および（Ｅ）分子量が６００以上であり、かつ
空気中で測定した熱重量分析曲線における１０％減量温
度が２８０℃以上である硫黄系酸化防止剤からなる酸化
防止剤とを含有し、そして、該樹脂成分１００重量部に
対するヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄
系酸化防止剤（Ｅ）との合計の配合量が０.２〜４重量
部の範囲内にあり、かつヒンダードフェノール系酸化防
止剤（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ）の配合重量比
が１:５〜５:１の範囲内にあるポリアミド系樹脂からな
る成形体のハウジングを有することを特徴としている。

【００１９】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、上記
のように少なくとも三種類の樹脂成分と、特定のヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤と
からなるので、非常に高い熱安定性を有している。特に
本発明の樹脂組成物は、コンパウンドを製造する工程お
よび成形体を製造する工程で樹脂組成物が発泡すること
がないので、欠陥が少なく精度の高い成形体を製造する
ことができる。また、安定剤として金属化合物を含有し
ていないので、金属害が発生することもない。

【００２０】また、本発明のコネクターは、上記のよう
に少なくとも三種類の樹脂成分と、特定のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤とからな
るハウジングを有するので、低比重であって軽量であ
り、かつ非常に高い耐熱性を有すると共に、高温に長時
間晒された場合であっても靱性が低下しない。

【００２１】

【発明の具体的説明】次に、本発明のポリアミド系樹脂
組成物およびコネクターについて具体的に説明する。

【００２２】まず、本発明のポリアミド系樹脂組成物に
ついて説明する。本発明のポリアミド系樹脂組成物は、
以下に示すような特定の芳香族ポリアミド（Ａ）、特定
のグラフト変性α-オレフィン重合体（Ｂ）および脂肪
族ポリアミド（Ｃ）からなる少なくとも三種類の樹脂成
分と、特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）
および特定の硫黄系酸化防止剤（Ｅ）とからなる。

【００２３】本発明のポリアミド系樹脂組成物を構成す
る芳香族ポリアミド（Ａ）は、特定のジカルボン酸成分
単位［ａ］と、特定の脂肪族ジアミン成分単位または脂
環族ジアミン成分単位［ｂ］とからなる繰返し単位から
構成されている。

【００２４】このポリアミドを構成する特定のジカルボ
ン酸成分単位［ａ］は、必須成分単位としてテレフタル
酸成分単位(a-1)を有している。このようなテレフタル
酸成分単位(a-1)を有する繰返し単位は、次式［I−ａ］
で表わすことができる。

【００２５】

【化１】

【００２６】・・・［I−ａ］ ただし、上記式［I−ａ］において、Ｒ¹は、二価の脂肪
族あるいは脂環族の炭化水素基、好ましくは炭素原子数
４〜１８のアルキレン基を表わす。

【００２７】ジカルボン酸成分単位［ａ］は、全部が上
記［I−ａ］で表される成分単位である必要はなく、上
記のようなテレフタル酸成分単位(a-1)の一部が他のジ
カルボン酸成分単位であってもよい。

【００２８】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)と
がある。

【００２９】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができる。本発明の組成物を
構成する芳香族ポリアミドがテレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸から誘導される成分単位を有する場合、こ
のような成分単位としては、特にイソフタル酸成分単位
が好ましい。

【００３０】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式［I−ｂ］で表わすことができる。

【００３１】

【化２】

【００３２】・・・［I−ｂ］ ただし、上記式［I−ｂ］において、Ｒ¹は二価の脂肪族
あるいは脂環族の炭化水素基、好ましくは炭素原子数４
〜１８のアルキレン基を表わす。

【００３３】脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)は、通
常は炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を誘導する
ために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を
挙げることができる。

【００３４】このポリアミドが脂肪族ジカルボン酸成分
単位を有する場合、このような成分単位としては、特に
アジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他のジカル
ボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a
-3)を有する繰返し単位は、次式［II］で表わすことが
できる。

【００３５】

【化３】

【００３６】・・・［II］ ただし、上記式［II］において、Ｒ¹は、上記と同じ意
味であり、ｎは通常２〜１８、好ましくは４〜１０の整
数を表わす。

【００３７】ジカルボン酸成分単位上記繰返し単位
［ａ］と共に芳香族ポリアミドを形成するジアミン成分
単位［ｂ］は、炭素原子数４〜１８の脂肪族アルキレン
ジアミンおよび脂環族ジアミンから誘導することができ
る。

【００３８】このような脂肪族アルキレンジアミンの具
体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノ
ヘキサン、トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジ
アミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノ
ノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカ
ンおよび1,12-ジアミノドデカンを挙げることができ
る。また、脂環族ジアミンの具体的な例としては、ジア
ミノシクロヘキサンを挙げることができる。

【００３９】特に本発明においてジアミン成分単位とし
ては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘導された成
分単位が好ましく、このような直鎖脂肪族アルキレンジ
アミンとしては、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノ
オクタン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデカ
ンおよびこれらの混合物が好ましい。さらに、これらの
中でも、1,6-ジアミノヘキサンが特に好ましい。

【００４０】本発明で使用される芳香族ポリアミド
（Ａ）を構成する全ジカルボン酸成分（１００モル％）
中におけるテレフタル酸成分単位(a-1)の含有率は４０
〜１００モル％、好ましくは４５〜１００モル％、さら
に好ましくは５０〜１００モル％、特に好ましくは５０
〜８０モル％であり、テレフタル酸以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位(a-2)および／または脂肪族ジカルボン
酸(a-3)の合計の含有率は０〜６５モル％、好ましくは
０〜６０モル％、さらに好ましくは０〜５０モル％、特
に好ましくは０〜３０モル％である。そして、脂肪族ジ
カルボン酸成分単位(a-3)の含有率は通常は０〜５０モ
ル％、好ましくは１〜４５モル％である。

【００４１】なお、上記芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳
香族ジカルボン酸成分単位として、上記の主成分単位で
あるテレフタル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単
位に代表されるテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボ
ン酸から誘導される成分単位および上述の脂肪族ジカル
ボン酸成分単位を有する繰返し単位の外に、少量のトリ
メリット酸あるいはピロメリット酸のような三塩基性以
上の多価カルボン酸から誘導される成分単位を含有して
いてもよい。本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミ
ド（Ａ）中に、このような多価カルボン酸から誘導され
る成分単位は、通常は０〜５モル％含有されている。

【００４２】さらに本発明の組成物を構成する芳香族ポ
リアミド（Ａ）は、前記式［I-a］で表わされる繰返し
単位を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記
式［I-b］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位と
する芳香族ポリアミドとからなる混合物であってもよ
い。この場合、式［I-a］で表わされる繰返し単位を主
な繰返し単位とする芳香族ポリアミドの含有率は、通常
は５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上である。

【００４３】上記の芳香族ポリアミド（Ａ）について、
濃硫酸中３０℃の温度で測定した極限粘度［η］は、通
常は０.５〜３.０dl/g、好ましくは０.５〜２.８dl/g、
特に好ましくは０.６〜２.５dl/gの範囲にある。この芳
香族ポリアミド（Ａ）は、従来から使用されている脂肪
族ポリアミドよりも高い融点を示す。すなわち本発明で
使用される芳香族ポリアミド（Ａ）は２９０℃を超える
融点を有しており、この融点が好ましくは３００℃以
上、特に好ましくは３０５〜３４０℃の範囲内、さらに
好ましくは３１０〜３４０℃の範囲内にある芳香族ポリ
アミドを含有する組成物が特に優れた耐熱性を有してい
る。さらに、この芳香族ポリアミドの非晶部におけるガ
ラス転移温度は通常は８０℃以上である。融点および非
晶部のガラス転移温度が上記の範囲内にある芳香族ポリ
アミドを使用することにより、成形体が高温に晒される
場合であっても、この樹脂が溶融状態になることがな
い。さらに上記のような芳香族ポリアミドは成形性に優
れているため、この芳香族ポリアミドを用いることによ
り、成形体の製造が容易になる。また、この芳香族ポリ
アミドは、非晶部におけるガラス転移温度が８０℃以上
であるので、高温に晒された場合であっても寸法変化が
発生しにくい。

【００４４】この芳香族ポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。本発明のポリアミド
系樹脂組成物の樹脂成分中に、上記の芳香族ポリアミド
（Ａ）は、５０〜８５重量％の範囲内の量で含有されて
いることが必要である。特にこの変性重合体（Ｂ）の含
有率を６６〜８４重量％、好ましくは６７〜８３重量
％、さらに好ましくは６９〜８１重量％、特に好ましく
は７０〜８０重量％の範囲内にすることにより、耐熱
性、低吸水性、靱性等の諸特性のバランスが優れた成形
体を製造可能な組成物とすることができる。

【００４５】本発明のポリアミド系樹脂組成物には、グ
ラフト変性α-オレフィン重合体(B-1)、環状オレフィン
とエチレン成分とを付加重合して得られる環状オレフィ
ン共重合体のグラフト変性物(B-2)、グラフト変性芳香
族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水
素化物(B-3)、および、カルボキシル基とカルボン酸金
属塩とを側鎖に含むエチレン系共重合体(B-4)よりなる
群から選ばれる少なくとも一種類の変性重合体（Ｂ）が
配合されている。

【００４６】本発明で変性重合体（Ｂ）として使用され
るグラフト変性α-オレフィン重合体(B-1)は、低結晶性
乃至非晶性のグラフト変性α-オレフィンランダム弾性
共重合体である。

【００４７】グラフト変性α-オレフィンランダム弾性
共重合体(B-1)は、異なるα-オレフィンから誘導される
二種類の繰返し単位がランダムに配置された共重合体の
グラフト変性物である。

【００４８】このグラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体は、低結晶性乃至非晶性の共重合体である
が、実質的に非晶性であることが好ましい。すなわち、
Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１０％以下、好ま
しくは５％以下であり、特に好ましくは０％である。従
って、このグラフト変性α-オレフィンランダム弾性共
重合体には、明確な融点を示さないものが多い。さら
に、このように結晶化度が低いため、このグラフト変性
α-オレフィンランダム弾性共重合体は軟質であり、こ
の弾性共重合体の引張りモジュラスは通常は０.１kg/cm
²以上２００００kg/cm²未満、好ましくは１kg/cm²〜１
５０００kg/cm²の範囲内にある。

【００４９】また、このグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体のメルトインデックス（１９０℃で
測定）は、通常は０.１〜３０ｇ/10分、好ましくは１.
０〜２０ｇ/10分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ/10分
の範囲内にある。さらに、ＧＰＣにより測定したＭｗ／
Ｍｎの値は、通常は５.５以下、好ましくは４.５以下、
特に好ましくは３.５以下である。

【００５０】さらに、このグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体のガラス転移温度（Tg）は、通常
は−１５０〜＋５０℃、好ましくは−８０〜−２０℃の
範囲内にあり、このグラフト変性α-オレフィンランダ
ム弾性共重合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、通常は０.２〜１０dl/g、好ましくは１
〜５dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常は０.
８２〜０.９６g/cm³、好ましくは０.８４〜０.９２g/cm
³の範囲内にある。

【００５１】こうした特性を有するグラフト変性α-オ
レフィンランダム弾性共重合体(B-1)の具体的な例とし
ては、エチレンを主体に調製されるグラフト変性エチレ
ン・α-オレフィン共重合体ゴム(i)と、プロピレンを主
体に調製されるグラフト変性プロピレン・α-オレフィン
共重合体ゴム(ii)とを挙げることができる。

【００５２】このようなグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体について、その代表的な例である
(i)グラフト変性エチレン・α-オレフィン共重合体ゴ
ム、および(ii)グラフト変性プロピレン・α-オレフィン
共重合体ゴムを例にしてさらに詳しく説明する。

【００５３】上記のグラフト変性エチレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴム(i)を構成するα-オレフィンとしては、
通常は炭素原子数３〜２０のα-オレフィンが使用され
る。このα-オレフィンの例としては、プロピレン、ブ
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げ
ることができる。このうち特にプロピレンおよび／また
はブテン-1が好ましい。

【００５４】またグラフト変性プロピレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴム(ii)を構成するα-オレフィンとして
は、通常は炭素原子数４〜２０のα-オレフィンが使用
される。このα-オレフィンの例としては、ブテン-1、
ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテ
ン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げることがで
きる。このうち特にブテン-1が好ましい。

【００５５】上記のようなグラフト変性エチレン・α-オ
レフィン共重合体ゴム(i)においては、エチレンとα-オ
レフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィン）は、
α-オレフィンの種類によっても異なるが、一般には１
０／９０〜９９／１、好ましくは５０／５０〜９５／５
である。上記モル比は、α-オレフィンがプロピレンで
ある場合には、５０／５０〜９０／１０であることが好
ましく、α-オレフィンが炭素原子数４以上のα-オレフ
ィンである場合には８０／２０〜９５／５であることが
好ましい。

【００５６】このα-オレフィンランダム共重合体は、
α-オレフィンランダム弾性共重合体の特性を損なわな
い範囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等の
ようなα-オレフィンから誘導される成分単位以外の成
分単位を含んでいてもよい。

【００５７】このα-オレフィンランダム弾性共重合体
に含まれることが許容される成分単位としては、例え
ば、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエンおよび7
-メチル-1,6-オクタジエンのような鎖状非共役ジエンか
ら誘導される成分単位；シクロヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビニル
ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチ
レン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボル
ネンおよび6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンのような環状非共役ジエンから誘導される成分単
位；2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチ
リデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネンおよび2-プ
ロペニル-2,2-ノルボルナジエン等のジエン化合物から
誘導される成分単位；並びに、環状オレフィンから誘導
される成分単位を挙げることができる。このα-オレフ
ィンランダム弾性共重合体中における上記のようなジエ
ン成分単位の含有率は、通常は１０モル％以下、好まし
くは５モル％以下である。

【００５８】このようなグラフト変性エチレン・α-オレ
フィン共重合体ゴム(i)を形成するエチレン・α-オレフ
ィン共重合体の例としては、エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・4-メチル
ペンテン-1共重合体、エチレン・ヘキセン-1共重合体、
エチレン・オクテン-1共重合体およびエチレン・デセン-1
共重合体のような２成分系の共重合体；エチレン・プロ
ピレン・1,4-ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレ
ン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体、エチレン・
プロピレン・2,5-ノルボルナジエン共重合体、エチレン・
ブテン-1・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・ブ
テン-1・1,4-ヘキサジエン共重合体およびエチレン・ブテ
ン-1・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体のような多
成分系の共重合体を挙げることができる。

【００５９】また、グラフト変性プロピレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム(ii)において、プロピレンとα-オレ
フィンとのモル比（プロピレン／α-オレフィン）は、
α-オレフィンの種類によっても異なるが、５０／５０
〜９５／５であることが好ましい。上記モル比は、α-
オレフィンが1-ブテンである場合には、５０／５０〜９
０／１０であることが好ましく、α-オレフィンが炭素
原子数５以上のα-オレフィンである場合には８０／２
０〜９５／５であることが好ましい。

【００６０】このようなグラフト変性プロピレン・α-オ
レフィン共重合体ゴム(ii)を形成するプロピレン・α-オ
レフィン共重合体の例としては、プロピレン・ブテン-1
共重合体、プロピレン・4-メチルペンテン-1共重合体、
プロピレン・ヘキセン-1共重合体、プロピレン・オクテン
-1共重合体、プロピレン・デセン-1共重合体、プロピレ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体、プロピレン・5-エチ
リデン-2-ノルボルネン共重合体およびプロピレン・2,5-
ノルボルナジエン共重合体のような２成分系の共重合
体；プロピレン・ブテン-1・ジシクロペンタジエン共重合
体、プロピレン・ブテン-1・1,4-ヘキサジエン共重合体お
よびプロピレン・ブテン-1・5-エチリデン-2-ノルボルネ
ン共重合体のような多成分系の共重合体を挙げることが
できる。

【００６１】本発明の組成物を構成するグラフト変性α
-オレフィンランダム弾性共重合体(B-1)は、上記のよう
な未変性のα-オレフィンランダム弾性共重合体を不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物あるいは不飽和
カルボン酸誘導体を用いてグラフト変性することにより
製造される。

【００６２】ここで使用される不飽和カルボン酸の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、エンドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-
ジカルボン酸（ナジック酸^TM）およびメチル-エンドシ
ス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸
（メチルナジック酸^TM）を挙げることができる。また、
不飽和カルボン酸無水物の好適な例としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸および無水
メチルナジック酸を挙げることができる。さらに、不飽
和カルボン酸誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸
の酸ハライド化合物（例:塩化マレイル）、イミド化合
物（例:マレイミド）、エステル化合物（例:マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エート）を挙げることができる。

【００６３】上記のようなグラフト変性剤は、単独であ
るいは組み合わせて使用することができる。このような
グラフト変性剤のうちでは、不飽和カルボン酸無水物を
使用することが好ましく、無水マレイン酸または無水ナ
ジック酸が特に好ましい。

【００６４】上記のような未変性のα-オレフィンラン
ダム弾性共重合体にこのようなグラフト変性剤をグラフ
ト重合させる方法の例としては、未変性のα-オレフィ
ンランダム弾性共重合体を溶媒に懸濁もしくは溶解させ
て、この懸濁液もしくは溶液にグラフト変性剤を添加し
てグラフト反応させる方法（溶液法）、および、未変性
のα-オレフィンランダム弾性共重合体とグラフト変性
剤との混合物を溶融させながらグラフト反応させる方法
（溶融法）等を挙げることができる。

【００６５】このようなグラフト反応において、グラフ
ト変性剤の使用量はその反応性を考慮して適宜設定され
るが、一般には、未変性のα-オレフィンランダム弾性
共重合体１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲
内の量で使用される。

【００６６】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応のα-オレフィンランダム弾性共重合体１００重
量部あたり、グラフト変性剤が通常は０.０１〜１０重
量部、好ましくは０.０５〜５重量部の割合でグラフト
変性剤がグラフト重合したグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体を得ることができる。

【００６７】なお、このようなグラフト反応を行う際に
は、ラジカル開始剤を使用することにより、グラフト効
率を向上させることができる。ここで使用されるラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ルおよびアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用す
ることができる。ラジカル開始剤を使用する場合に、こ
の使用量は未変性のα-オレフィンランダム弾性共重合
体１００重量部に対して、通常は０.０１〜２０重量部
である。

【００６８】上記のようなグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体(B-1)の中でも、エチレン含有量
３５〜５０モル％であり実質的に非晶性のグラフト変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム若しくはグ
ラフト変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体ゴ
ムを使用することにより、靱性に優れた成形体を得るこ
とができる。

【００６９】本発明で変性重合体（Ｂ）として使用され
る環状オレフィン共重合体のグラフト変性物(B-2)は、
環状オレフィンとエチレンとを付加重合して得られる環
状オレフィン共重合体をグラフト変性モノマーで変性す
ることにより得ることができる。

【００７０】ここで使用される環状オレフィンは、環状
構造を有すると共にこの環状構造内に少なくとも一個の
反応性二重結合を化合物である。この環状オレフィンと
して好ましい例を次式［III］に示す。

【００７１】

【化４】

【００７２】・・・［III］ 上記式［III］において、ｎは０または正の整数を表
し、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表す。

【００７３】ここで、ハロゲン原子としては、例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙
げることができる。また、炭化水素基としては、それぞ
れ独立に、通常は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基を挙げることが
でき、アルキル基の具体的な例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオク
タデシル基を挙げることができる。またシクロアルキル
基の具体的な例としては、シクロヘキシル基を挙げるこ
とができる。

【００７４】このような環状オレフィンの具体的な例を
以下に示す。

【００７５】

【化５】

【００７６】

【化６】

【００７７】

【化７】

【００７８】

【化８】

【００７９】

【化９】

【００８０】

【化１０】

【００８１】

【化１１】

【００８２】上記式［III］で表わされる環状オレフィ
ンは、シクロペンタジエン類と対応するオレフィン類ま
たは環状オレフィン類とをディールス・アルダー反応に
より縮合させることにより容易に製造することができ
る。

【００８３】これらの環状オレフィンは単独であるいは
組み合わせて用いることができる。本発明において変性
重合体（Ｂ）の調製に用いられる環状オレフィン共重合
体は、前記式［III］で表される環状オレフィンとエチ
レンとの付加重合である。

【００８４】ただし、本発明で用いられる環状オレフィ
ン共重合体では、エチレンの他に、他のオレフィン化合
物を共重合させることもできる。ここでエチレンおよび
上記の式［III］で表わされる環状オレフィン化合物と
共重合させることができる他のオレフィン化合物の例と
しては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンおよ
び1-エイコセンなどの炭素原子数が３〜２０のα-オレ
フィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシ
クロヘキセン、シクロオクテンおよび3a,5,6,7a-テトラ
ヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどのシクロオレフィ
ン；1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5
-メチル-1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、ジシク
ロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンおよび5
-ビニル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類；ノルボ
ルネン-2、5-メチルノルボルネン-2、5-エチルノルボル
ネン-2、5-イソプロピルノルボルネン-2、5-n-ブチルノ
ルボルネン-2、5-i-ブチルノルボルネン-2、5,6-ジメチ
ルノルボルネン-2、5-クロロノルボルネン-2、2-フルオ
ロノルボルネン-2および5,6-ジクロロノルボルネン-2な
どのノルボルネン類などを挙げることができる。これら
の中では、炭素原子数３〜１５、特に３〜１０のα-オ
レフィンが好ましい。

【００８５】これらの他のオレフィンは、単独であるい
は組合わせて使用することができる。式［III］で表さ
れる環状オレフィン以外の環状オレフィンとして二重結
合を分子内に二個以上有する化合物を用いた場合、耐候
性を向上させる目的で水素添加して用いることができ
る。

【００８６】上記のようなエチレンと式［III］で表わ
される環状オレフィンとは、通常は、反応溶媒に対して
可溶性のバナジウム化合物と、有機アルミニウム化合物
とからなる触媒を用いて溶媒中で反応させる。

【００８７】環状オレフィンランダム共重合体中におい
て、式［III］で表わされる環状オレフィンは、下記式
［III-a］で表わされる構造を形成していると考えられ
る。

【００８８】

【化１２】

【００８９】・・・［III-a］ 上記式［III-a］において、ｐ、ｑ、ｍ、ｎ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹
は、前記式［III］におけるのと同じ意味である。

【００９０】上記のようにして製造される環状オレフィ
ン系樹脂は、必要により脱灰工程、濾過工程、析出工程
などを経て精製される。例えば脱灰工程は、反応液をア
ルカリ水溶液と接触させることにより樹脂中に残存する
触媒残渣を除去する工程である。また、析出工程は、反
応液を、樹脂に対する貧溶媒中に投入して反応溶媒中に
溶解している樹脂を析出させる工程である。

【００９１】この環状オレフィン共重合体の沃素価は通
常５以下、通常は１以下である。また、上記環状オレフ
ィン共重合体について１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度［η］は、通常は０.０１〜２０dl／ｇであ
り、特に０.０５〜１０dl／ｇ、さらには０．０８〜８d
l／ｇであること好ましい。

【００９２】そして、この環状オレフィン共重合体は、
一般に非晶性または低結晶性であり、好ましくは非晶性
である。従って、この環状オレフィン共重合体は良好な
透明性を有している。また、この環状オレフィン共重合
体についてＸ線による結晶化度を測定すると、通常は５
％以下、その多くは０％であり、示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）で融点を測定しても融点が観察されないものが多
い。

【００９３】このような環状オレフィン系樹脂の別の性
質としてガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（ＴＭ
Ａ）が高いことを挙げることができる。ガラス転移温度
（Ｔｇ）が通常２３０℃以下、好ましくは５０〜２３０
℃、多くの場合１００〜２００℃の範囲内に測定され
る。そして、本発明ではこの軟化温度が、通常は７０〜
１８０℃、好ましくは９０〜１８０℃の範囲内にある環
状オレフィン系樹脂を使用する。またこの環状オレフィ
ン共重合体の熱分解温度は、通常は３５０〜４２０℃、
多くの場合３７０〜４００℃の範囲内にある。この環状
オレフィン共重合体の機械的性質として、この樹脂自体
の引張り弾性率は、通常１×１０⁴ 〜５×１０⁴Kg ／cm
²の範囲内にあり、引張り強度も通常３００〜１５００K
g／cm²の範囲内にある。また、この共重合体自体の密度
は、通常０.８６〜１.１０ｇ／cm³、その多くが０.８８
〜１.０８ｇ／cm³の範囲にある。

【００９４】本発明で変性重合体（Ｂ）として使用され
るグラフト変性環状オレフィン共重合体(B-2)は、上記
のような未変性の環状オレフィン共重合体を不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸無水物または不飽和カルボン
酸誘導体を用いてグラフト変性することにより製造され
る。ここで使用される不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸無水物および不飽和カルボン酸誘導体の例として
は、前述した未変性のα-オレフィンランダム弾性共重
合体を変性する際に掲げたグラフト変性剤を挙げること
ができる。このグラフト変性剤は、単独であるいは組み
合わせて使用することができる。

【００９５】上記のグラフト変性剤のうちでは、不飽和
カルボン酸無水物を使用することが好ましく、無水マレ
イン酸または無水ナジック酸が特に好ましい。上記のよ
うな未変性の環状オレフィン共重合体に、上記のような
グラフト変性剤をグラフト重合させるには、上記α-オ
レフィンランダム弾性共重合体の変性の際に説明した溶
液法および溶融法等の方法を採用することができる。

【００９６】グラフト反応において、グラフト変性剤
は、その反応性を考慮して使用量が設定されるが、一般
には、未変性の環状オレフィン共重合体１００重量部に
対して、１〜１０重量部の割合で使用される。グラフト
反応を行う際には、上記と同様に有機ペルオキシド、有
機ペルエステルおよびアゾ化合物などのラジカル開始剤
を使用することができる。

【００９７】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応の環状オレフィン共重合体１００重量部あたり、
グラフト変性剤が通常は０.０１〜１０重量部、好まし
くは０.０５〜５重量部の割合でグラフト重合したグラ
フト変性環状オレフィン共重合体を得ることができる。

【００９８】なお、このようなグラフト反応を行う際に
は、ラジカル開始剤を使用することにより、グラフト効
率を向上させることができる。ここで使用されるラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ルおよびアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用す
ることができる。ラジカル開始剤は、未変性の環状オレ
フィン共重合体１００重量部に対して、通常は０.０１
〜２０重量部の量で使用される。

【００９９】本発明で変性重合体（Ｂ）として使用され
るグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体またはその水素化物(B-3)は、芳香族ビニル系炭
化水素と共役ジエン系化合物とのランダム共重合体ある
いはブロック共重合体のグラフト変性物であり、さらに
本発明においてはこれらの共重合体の水素化物のグラフ
ト変性物を使用することもできる。

【０１００】ここで使用される芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物の具体的な例
としては、スチレン・ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン・イソプレンブロック共重合体ゴム、スチ
レン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、水素
添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、
水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴムおよびスチレン・ブタジエンランダム共重合体ゴ
ム等を挙げることができる。

【０１０１】これらの共重合体中において、芳香族ビニ
ル系炭化水素から誘導される繰返し単位と共役ジエンか
ら誘導される繰返し単位とのモル比（芳香族ビニル炭化
水素／共役ジエン）は、通常は１０／９０〜７０／３０
である。また、水素添加した共重合体ゴムとは、上記の
共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部を
水素化した共重合体である。

【０１０２】この芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水添物について１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.０１〜１０d
l/g、好ましくは０.０８〜７dl/gの範囲内にあり、ガラ
ス転移温度（Ｔg）は、通常は０℃以下、好ましくは−
１０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。ま
た、Ｘ線回折法により測定した結晶化度は０〜１０％、
好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内
にある。

【０１０３】本発明で使用されるグラフト変性芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体は、上記のような
未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
を、上記グラフト変性α-オレフィンランダム弾性共重
合体(B-1)の製造方法と同様に、不飽和カルボン酸、不
飽和カルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体
を用いてグラフト変性することにより製造される。

【０１０４】ここで使用される不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体の
例としては、上記グラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体を製造する際に使用される化合物を挙げる
ことができ、このようなグラフト変性剤は、単独である
いは組み合わせて使用することができる。

【０１０５】このようなグラフト変性剤のうちでは、不
飽和カルボン酸無水物を使用することが好ましく、無水
マレイン酸または無水ナジック酸が特に好ましい。上記
のような未変性の共重合体またはその水素化物にこのよ
うなグラフト変性剤とグラフト重合させるには、上記α
-オレフィンランダム弾性共重合体の変性の際に説明し
た溶液法および溶融法等の方法を採用することができ
る。

【０１０６】グラフト反応において、グラフト変性剤
は、その反応性を考慮して使用量が設定されるが、一般
には、未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体または水素化物１００重量部に対して、１〜１０
重量部の割合で使用される。グラフト反応を行う際に
は、上記と同様に有機ペルオキシド、有機ペルエステル
およびアゾ化合物などのラジカル開始剤を使用すること
ができる。

【０１０７】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
または水素化物１００重量部あたり、グラフト変性剤が
通常は０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重
量部の割合でグラフト重合したグラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物
を得ることができる。

【０１０８】こうして得られたグラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物
は、低結晶性乃至非晶性の共重合体であり、実質的に非
晶性であることが好ましい。すなわち、Ｘ線回折法によ
り測定した結晶化度が１０％以下、好ましくは７％以下
であり、特に好ましくは５％以下のグラフト変性共重合
体が使用され、さらに結晶化度が実質的に０％であるグ
ラフト変性共重合体が好ましく使用される。従って、こ
のグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体またはその水素化物には、明確な融点を示さない
ものが多い。さらに、結晶化度が低いため、このグラフ
ト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体ま
たはその水素化物は軟質であり、引張りモジュラスは、
通常は０.１kg/cm²以上２００００kg/cm²未満、好まし
くは１kg/cm²〜１５０００kg/cm²の範囲内にある。

【０１０９】また、このグラフト変性芳香族ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物のメル
トインデックス（１９０℃で測定測定した値）は、通常
は０.１〜３０ｇ/10分、好ましくは１.０〜２０ｇ/10
分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ/10分の範囲内にあ
る。

【０１１０】さらに、このグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物のガ
ラス転移温度（Tg）は、通常は−１５０〜＋５０℃、好
ましくは−８０〜−２０℃の範囲内にあり、１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.０
１〜１０dl/g、好ましくは１〜５dl/gの範囲内にある。

【０１１１】上記のようなグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物を使
用することにより、靱性に優れた成形体を得ることがで
きる。

【０１１２】なお、上記グラフト変性α-オレフィン重
合体(B-1) グラフト変性環状オレフィン共重合体およ
びグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体または水素化物(B-3)は、所望の変性率になるよ
うに未変性重合体と変性剤との量などを調整して製造さ
れたグラフト変性物であってもよいし、予め高グラフト
率の変性物を調製した後、所望のグラフト率になるよう
に未変性重合体で希釈したグラフト変性物であってもよ
い。

【０１１３】本発明で変性重合体（Ｂ）として用いられ
るカルボキシル基およびカルボン酸金属塩基を側鎖に有
するエチレン系共重合体(B-4)は、次式［VI］で表され
る複数の繰り返し単位から構成されている。

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】・・・［VI］ ただし、上記式［VI］において、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ
独立に水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
あり、また、Ｍは、元素周期律表Ｉa族、Ｉb族、IIa
族、IIb族またはIIIa族の金属イオンであり、具体的に
はＮａ、Ｋ、ＭｇおよびＺｎ等を挙げることができる。

【０１１６】このカルボキシル基およびカルボン酸金属
塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体(B-4)は、例え
ばエチレンと（メタ）アクリル酸とを共重合させ、次い
でこの共重合体の有するカルボキシル基の一部に上記金
属イオンを導入することにより調製することができる。

【０１１７】このカルボキシル基およびカルボン酸金属
塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体(B-4)の例とし
ては、アイオノマー樹脂を挙げることができる。このよ
うなカルボキシル基およびカルボン酸金属塩基を側鎖に
有するエチレン系共重合体中において、上記［VI-A］、
［VI-B］および［VI-C］で表される繰り返し単位の量は
適宜設定することができるが、上記式［VI-A］で表され
る繰り返し単位１モルに対して、式［VI-B］で表される
繰り返し単位は通常は０.０３〜０.３０モル、式［VI-
C］で表される繰り返し単位は通常は０.０１〜０.２０
モルの量で含有されている。

【０１１８】本発明においてグラフト変性α-オレフィ
ン重合体(B-1)、グラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・
共役ジエン共重合体またはその水素化物(B-3)、およ
び、カルボキシル基およびカルボン酸金属塩を側鎖に含
むエチレン系共重合体(B-4)は、単独で使用することも
できるし、組み合わせて使用することもできる。

【０１１９】上記の変性重合体（Ｂ）は、これらの樹脂
の特性を損なわない範囲内で他の重合体あるいは共重合
体を含んでいてもよい。本発明のポリアミド系樹脂組成
物の樹脂成分中に、上記のような変性重合体（Ｂ）は、
５〜２０重量％の範囲内の量で含有されていることが必
要である。特にこの変性重合体（Ｂ）の含有率を、好ま
しくは５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１３重量
％の範囲内にすることにより、靱性、耐熱性、低吸水性
等の諸特性のバランスが優れた成形体を製造可能な組成
物とすることができる。

【０１２０】上記のような変性重合体（Ｂ）を使用する
ことにより、熱劣化によるコネクターの靱性の低下を効
率的に抑制することができる。本発明で使用される樹脂
組成物には、樹脂成分として、上記のような芳香族ポリ
アミド（Ａ）および変性共重合体（Ｂ）に、さらに脂肪
族ポリアミド（Ｃ）が配合されている。

【０１２１】ここで使用される脂肪族ポリアミド（Ｃ）
としては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとの重
縮合により形成されるポリアミド(C-1)、ラクタム類の
開環重合により形成されるポリアミド(C-2)、および脂
肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとラクタム類とから
形成されるポリアミド(C-3)が挙げられる。

【０１２２】このような脂肪族ポリアミドは、一般に次
式［V］で表される構造を有している。 −ＣＨ₂−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂− ・・・［V］ 脂肪族ポリアミドの具体的な例としては、ポリテトラメ
チレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポ
リヘキサメチレンスペラミド、ポリヘキサメチレンセバ
カミド、ポリヘキサメチレンウンデカンアミド、ポリヘ
キサメチレンドデカンアミドのような脂肪族ジアミンと
脂肪族ジカルボン酸とから形成されるポリアミド；なら
びに、ポリカプロラクタム、ポリウンデカンアミドおよ
びポリドデカンアミドのようなラクタム類またはアミノ
カルボン酸から形成されるポリアミドを挙げることがで
きる。

【０１２３】本発明においては、上記脂肪族ポリアミド
のうちでは、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレン
アジパミド、ポリヘキサメチレンスペラミド、ポリウン
デカンアミドおよびポリドデカンアミドのいずれかを使
用することが好ましい。

【０１２４】このような脂肪族ポリアミド（Ｃ）の極限
粘度［η］（３０℃の濃硫酸中で測定した値）は、通常
は０.３〜４dl/g、好ましくは０.４〜３dl/gの範囲内に
ある。

【０１２５】本発明のポリアミド系樹脂組成物の樹脂成
分中に、上記のような脂肪族ポリアミド（Ｃ）は、１〜
１５重量％の範囲内の量で含有されていることが必要で
ある。特にこの脂肪族ポリアミド（Ｃ）の含有率を、好
ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは３〜８重量
％の範囲内にすることにより、靱性、耐熱性および低吸
水性などの特性のバランスに優れた成形体を製造可能な
組成物とすることができる。

【０１２６】本発明の樹脂組成物は、上記のように、樹
脂成分として、芳香族ポリアミド（Ａ）、変性重合体
（Ｂ）および脂肪族ポリアミド（Ｃ）を含有するが、さ
らにグラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）を含有し
ていてもよい。

【０１２７】本発明で使用されるグラフト変性結晶性ポ
リオレフィン（Ｆ）は、結晶性ポリオレフィンをグラフ
ト変性剤で変性することにより調製される。ここで使用
されるポリオレフィンは、結晶性を有しており、Ｘ線回
折法により測定される結晶化度は通常は２０％以上、好
ましくは３０〜８０％の範囲内にある。また、この結晶
性ポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］は、通常は０.１〜３０dl/g、好ましくは
１〜２０dl/g、特に好ましくは１.５〜１５dl/gの範囲
内にある。この結晶性ポリオレフィンとしては、引張弾
性率が通常は２０００kg/cm²を超えるポリオレフィン、
好ましくは３０００〜３００００kg/cm²の範囲内にある
ポリオレフィンが使用される。

【０１２８】このような結晶性ポリオレフィンの例とし
ては、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンの単独重合
体およびこれらのα-オレフィンの共重合体を挙げるこ
とができる。具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
超低密度線状ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリブテン
-1、ポリペンテン-1、ポリ3-メチルブテン-1およびポリ
4-メチルペンテン-1などを挙げることができる。

【０１２９】このような結晶性ポリオレフィンを、上記
グラフト変性α-オレフィンランダム弾性共重合体を変
性する方法と同様の方法でグラフト変性することにより
グラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）を得ることが
できる。

【０１３０】グラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）
を使用する場合に、ポリアミド系樹脂組成物の樹脂成分
中に、上記グラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）
は、１〜２０重量％の範囲内の量で含有されている。特
にこのグラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）の含有
率を、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは３
〜１２重量％の範囲内にすることにより、耐熱性、靱性
などの諸特性に優れた成形体を製造することができる。

【０１３１】なお、本発明において、樹脂成分として配
合される上記芳香族ポリアミド（Ａ）、変性重合体
（Ｂ）、脂肪族ポリアミド（Ｃ）、および、必要により
配合されるグラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）の
含有率の合計は１００重量％である。

【０１３２】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、さら
に、特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）お
よび硫黄系酸化防止剤（Ｅ）を含有している。本発明で
使用されるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）
は、５００以上、好ましくは５４０以上、さらに好まし
くは６００以上の分子量を有している。さらにこのヒン
ダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）について空気中で
測定した熱重量分析曲線（リガクデンキ(株)製の熱分析
装置、型番ＴＧ−ＤＴＡを用いて、１０℃/分の昇温速
度の測定条件で測定して得られた曲線。以下同様。）に
おける１０％減量温度（ＴＧＡ）は、３００℃以上、好
ましくは３２０℃以上、さらに好ましくは３５０℃以上
である。

【０１３３】このような特性を有するヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の例としては、n-オクタデシル-3-(4'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）プロピオ
ネート：（分子量５３０、ＴＧＡ10%減量温度３０５
℃）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-
ブチルフェニル）ブタン：（分子量５４４、ＴＧＡ10%
減量温度３２３℃）、1,3,5-トリス（4-tert-ブチル-3-
ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル）-s-トリアジン-2,
4,6-(1H,3H,5H)-トリオン：（分子量６９９、ＴＧＡ10%
減量温度３５４℃）、1,3,5-トリメチル-2,4,6ートリス
(3,5,-ジ−tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジ
ルベンゼン：（分子量７７４、ＴＧＡ10%減量温度３３
８℃）、1,3,5-トリス（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブ
チルベンジル）-s-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリ
オン：（分子量７８３、ＴＧＡ10%減量温度３４７
℃）、エチレングリコール-ビス〔3,3-ビス(3'-tert-ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート〕：（分子量
７９４、ＴＧＡ10%減量温度３４４℃）、テトラキス
〔メチレン-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン：（分子量１１７６、Ｔ
ＧＡ10%減量温度３５５℃）、3,9-ビス〔2-｛3-（3-ter
t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝-1,1-ジメチルエチル〕2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ〔5,5〕ウンデカン：（分子量７４１、ＴＧＡ1
0%減量温度３７２℃）、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3
-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕：（分子量６３９、ＴＧＡ10%減量温度３１
４℃）、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-tert-ブ
チル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕：（分子量５８７、ＴＧＡ10%減量温度３１１
℃）、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4
-ヒドロキシシンナムアミド）：（分子量６３７、ＴＧ
Ａ10%減量温度３３０℃）、N,N'-ビス〔3-(3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン：（分子量５５３、ＴＧＡ10%減量温度３０４
℃）、2,2'-オキサミド-ビス-エチル-3(3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート：（分子
量６９７、ＴＧＡ10%減量温度３２３℃）、2,2'-メチレ
ン-ビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェノール）テレフ
タレート：（分子量８１０、ＴＧＡ10%減量温度３２７
℃）、1,3,5-トリス〔(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート：（分子量１０４５、ＴＧＡ10%減量温度３４６
℃）、および2,2-ビス〔4-｛2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）｝エトキシフェ
ニル〕プロパン：（分子量８３６）を挙げることができ
る。

【０１３４】これらの化合物は単独で、あるいは組み合
わせて使用することができる。本発明においては、上記
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、3,9-ビス
〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエチル〕-2,
4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、N,N'-
ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シシンナムアミド）、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキ
シ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）プロピオネートを
単独であるいは組み合わせて使用することが好ましく、
さらに3,9-ビス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチ
ルエチル〕2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデ
カンおよび／またはN,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-
tert-ブチル-4-ヒドロキシシンナムアミド）を使用する
ことが特に好ましい。

【０１３５】フェノール系酸化防止剤にはヒンダードフ
ェノール系以外に種々のタイプの酸化防止剤があるが、
ヒンダードフェノール系以外のフェノール系酸化防止剤
を使用したのでは、成形体の耐熱安定性が充分に向上し
ない。

【０１３６】さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤であっても、分子量が５００℃に満たないか、あるい
は、空気中で測定した熱重量分析曲線における１０％減
量温度が３００℃に満たないヒンダードフェノール系酸
化防止剤は、コンパウンドを調製する際、あるいは成形
体を製造する際の加熱によって分解するので組成物の酸
化安定機能が減失する。さらに、こうした加熱による酸
化防止剤の分解に伴って組成物に発泡が生ずるので成形
体に欠陥が生じ易い。

【０１３７】本発明の樹脂組成物中には上記のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤と共に特定の硫黄系酸化防止
剤が配合されている。本発明で使用される硫黄系酸化防
止剤（Ｅ）は、６００以上、好ましくは６２０以上、さ
らに好ましくは６５０以上の分子量を有している。さら
にこの硫黄系酸化防止剤（Ｄ）について空気中で測定し
た熱重量分析曲線（ＴＧＡ）における１０％減量温度
は、２８０℃以上、好ましくは２９０℃以上、さらに好
ましくは３００℃以上である。

【０１３８】硫黄系酸化防止剤であっても、分子量が６
００℃に満たないか、あるいは、空気中で測定した熱重
量分析曲線における１０％減量温度が２８０℃に満たな
い硫黄系酸化防止剤は、コンパウンドを調製する際、あ
るいは成形体を製造する際の加熱によって分解するので
組成物の酸化安定機能が減失する。さらに、こうした加
熱による酸化防止剤の分解に伴って組成物に発泡が生ず
るので成形体に欠陥が生じ易い。

【０１３９】本発明では、硫黄系酸化防止剤として、次
式［VI］で表される化合物が好ましく使用される。 （Ｒ¹Ｓ−Ｒ²−ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ ・・・［VI］ 上記式［VI］において、Ｒ¹は、通常は炭素原子数３〜
２０、好ましくは５〜２０の炭化水素基を表す。また、
Ｒ²は、通常は炭素原子数１〜５、好ましくは１〜３の
二価の炭化水素基を表す。なお、炭素原子に結合してい
る４個の硫黄含有基は、同一の基であっても良いし、異
なっていてもよい。

【０１４０】上記式［VI］で表される化合物の具体的な
例としては、ペンタ（エリスリチル-テトラ-β-メルカ
プトラウリル）プロピオネート：（分子量１１６０、Ｔ
ＧＡ10%減量温度３００℃）を挙げることができる。

【０１４１】また、硫黄系酸化防止剤として、上記式
［VI］で表される化合物の他に次式［VII］で表される
化合物を使用することもできる。 Ｓ（Ｒ⁴-ＣＯＯＲ³）₂ ・・・［VII］ ただし、上記式［VII］においてＲ³は、通常は炭素原子
数１５〜３０、好ましくは１８〜３０のアルキル基を表
し、Ｒ³中には硫黄原子が含まれていても良い。また、
Ｒ⁴は、アルキル基を有することもある二価の芳香族
基、アルキル基を有することもある二価の脂環族アルキ
ル基、二価のアルキル基、または、単結合を表す。

【０１４２】上記式［VII］で表される化合物の具体的
な例としては、ジステアリルチオ-ジ-1,1'-メチルプロ
ピオネート：（分子量６９６、ＴＧＡ10%減量温度２９
６℃）、ミリスチルステアリルチオジプロピオネート：
（分子量６２６、ＴＧＡ10%減量温度２８４℃）、ジス
テアリルチオジプロピオネート：（分子量６８２、ＴＧ
Ａ10%減量温度２９２℃）、ジステアリルチオジブチレ
ート：（分子量７１０、ＴＧＡ10%減量温度２９６
℃）、本発明においては、上記硫黄系酸化防止剤（Ｅ）
のなかでも、ペンタ（エリスリチル-テトラ-β-メルカ
プトラウリル）プロピオネートおよびジステアリルチオ
ジプロピオネートを単独であるいは組み合わせて使用す
ることが好ましい。

【０１４３】本発明の樹脂組成物において、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄系酸化防止剤
（Ｅ）との合計配合量は、樹脂成分１００重量部に対し
て、０.２〜４重量部の範囲内にあることが必要であ
り、さらに０.５〜２重量部であることが好ましい。ま
た、本発明の樹脂組成物中におけるヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ）の
配合重量比［（Ｄ）:（Ｅ）］は１:５〜５:１の範囲内
にあることが必要であり、さらに１:３〜３.５:１、特
に１:１〜３:１の範囲内にあることが好ましい。

【０１４４】本発明のポリアミド系樹脂組成物には、さ
らにその特性を損なわない範囲内で、無機充填剤
（材）、有機充填剤（材）、熱安定剤、耐候性安定剤、
帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油およびワッ
クス等の添加剤が配合されていてもよい。

【０１４５】たとえば、無機充填剤として使用される繊
維の好適な例としては、ガラス繊維、炭素繊維およびホ
ウ素繊維を挙げることができる。このような繊維状の充
填剤（材）としては特にガラス繊維が好ましい。ガラス
繊維を使用することにより、組成物の成形性が向上する
と共に、コネクターの引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性
率等の機械的特性および熱変形温度などの耐熱特性が向
上する。上記のようなガラス繊維の平均長さは、通常
は、０.１〜２０mm、好ましくは０.３〜６mmの範囲にあ
り、アスペクト比が、通常は１０〜２０００、好ましく
は３０〜６００の範囲にある。平均長さおよびアスペク
ト比がこのような範囲内にあるガラス繊維を使用するこ
とが好ましい。このようなガラス繊維は、樹脂成分１０
０重量部に対して、通常２００重量部以下の量で、好ま
しくは５〜１８０重量部の量で、さらに好ましくは５〜
１５０重量部の量で配合される。

【０１４６】上記の無機繊維状充填剤（材）の他、本発
明においては、粉末状、粒状、板状、針状、クロス状、
マット状等の形状を有する種々の充填材を使用すること
ができる。このような充填材の例としては、シリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、タルク、ケイ
ソウ土、クレー、カオリン、ガラス、マイカ、セッコ
ウ、ベンガラおよび酸化亜鉛などの粉状あるいは板状の
無機化合物、チタン酸カリウムなどの針状の無機化合
物、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフ
ェニレンテレフタルアミド、ポリパラフェニレンイソフ
タルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ジ
アミノジフェニルエーテルとテレフタル酸（またはイソ
フタル酸）との縮合物およびパラ（メタ）アミノ安息香
酸の縮合物のような全芳香族ポリアミド；ジアミノジフ
ェニルエーテルと無水トリメリット酸または無水ピロメ
リット酸との縮合物のような全芳香族ポリアミドイミ
ド；全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリイミド、ポリ
ベンツイミダゾールおよびポリイミダゾフェナントロリ
ンのような複素環含有化合物；並びに、ポリテトラフル
オロエチレンなどを挙げることができる。これらは、粉
状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの形態で使用
することができる。

【０１４７】これらの充填材の中でも、粉末状の充填
材、特にタルクを使用することが好ましい。これらの充
填材は、２種以上混合して使用することもできる。ま
た、これらの充填材をシランカップリング剤あるいはチ
タンカップリング剤などで処理して使用することもでき
る。なお、このような粉末状の充填材の平均粒径は、通
常０.１〜２００μm、好ましくは１〜１００μmの範囲
内にある。

【０１４８】このような粉末状の充填材は、組成物中の
樹脂成分１００重量部に対して、通常２００重量部以下
の量で、好ましくは１００重量部以下の量で、特に好ま
しくは０.５〜５０重量部の量で使用される。

【０１４９】また、この組成物にはその特性を損なわな
い範囲内で、耐熱性樹脂を配合することもできる。この
ような耐熱性熱可塑性樹脂の例としては、ＰＰＳ（ポリ
フェニレンスルフィド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエー
テル）、ＰＥＳ（ポリエーテルスルフォン）、ＰＥＩ
（ポリエーテルイミド）およびＬＣＰ（液晶ポリマー）
などを挙げることができ、さらにこれらの樹脂の変性物
を挙げることができる。特に本発明においてはポリフェ
ニレンエーテルおよびポリフェニレンスルフィドが好ま
しい。このような耐熱性熱可塑性樹脂の含有率は、通常
は５０重量％未満、好ましくは０〜４０重量％である。

【０１５０】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、芳香
族ポリアミド（Ａ）、変性重合体（Ｂ）、脂肪族ポリア
ミド（Ｃ）、特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｄ）および特定の硫黄系酸化防止剤（Ｅ）、さらに必
要により配合されるグラフト変性結晶性ポリオレフィン
（Ｆ）、各種充填材を、例えば混合した後、混練するこ
とにより製造することができる。この際の混練温度は上
記樹脂成分の中で最も高い融点を有する樹脂、通常は芳
香族ポリアミド（Ａ）の融点以上の温度に設定される。
また、混練には公知の溶融混練装置を使用することがで
きる。

【０１５１】このようにして混練することにより、通常
の場合、芳香族ポリアミド（Ａ）中に変性重合体（Ｂ）
および脂肪族ポリアミド（Ｃ）が微細に分散した状態に
なる。所謂ポリマーアロイを形成する。

【０１５２】上記のように芳香族ポリアミド（Ａ）、変
性重合体（Ｂ）および脂肪族ポリアミド（Ｃ）と、上記
特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）および
硫黄系酸化防止剤（Ｅ）とからなる本発明のポリアミド
系樹脂組成物は、コンパウンドを調製する際に発泡せ
ず、金属害を有さず、成形時のガス焼けがなく、かつ、
この組成物から得られる成形体は、耐熱性、低吸水性お
よび耐熱老化性に優れるという特徴を有する。

【０１５３】このような組成を有するポリアミド系樹脂
組成物の熱変形温度（加熱撓み温度、荷重：１８.６Kg
で測定した値）は通常は７０〜１５０℃、好ましくは８
０〜１２０℃の範囲内にあり、熱可塑性でありながら非
常に高い耐熱性を示す。

【０１５４】また、この樹脂組成物の比重は通常は１.
０５〜１.１２、多くの場合１.０８〜１.１０程度であ
り、コネクターを製造する際の樹脂として比較的広汎に
使用されているポリブチレンテレフタレートが１.３１
程度、ナイロン６６が１.１４程度であることと比較す
ると上記のような樹脂組成物から形成される成形体、例
えばコネクターは軽量である。

【０１５５】次に本発明のコネクターについて説明す
る。本発明のコネクターは、上記詳述したポリアミド系
樹脂組成物からなるハウジングを有している。

【０１５６】図１、図２および図３に本発明のコネクタ
ーの概略図を示す。図１，２，３に示すように、本発明
のコネクターは、基本的には、オス端子６が内蔵され角
筒状部１０を有するオスハウジング１と、メス端子７が
内蔵されオスハウジング１の角筒状部１０内に挿入して
嵌合されるメスハウジング２とからなっている。

【０１５７】オスハウジング１内では、図３に示すよう
に、オス端子６の中間部は、オス端子係止アーム４によ
り係止されており、このオス端子６の先端は角筒状部１
０内に突入されている。角筒状部１０の上面には、後述
するメスハウジング２のロックアーム部３と係合・ロッ
クしてメスハウジング２の抜け防止の役割を果たす切欠
１１が形成されている。さらに、図１に示すように、メ
スハウジング２のオスハウジング１への挿入時に、メス
ハウジング２を案内するための複数の案内突状１２が、
角筒状部１０の内側の上面および下面に形成されてい
る。

【０１５８】メスハウジング２内では、図３に示すよう
に、メス端子７の先端は、メス端子係止アーム５により
係止されており、オス端子６の先端を係合するように構
成されている。このメス端子７の先端とオス端子６の先
端とが係合されることにより、両者の電気的接続がなさ
れる。さらに、このメスハウジング２の上部には、上下
に弾性変形可能であるロックアーム部３が形成されてい
ると共に、このロックアーム部３に、これを押し下げる
ための押圧部３ａが形成されている。このロックアーム
部３は、オスハウジング１の切欠１１に係合・ロックし
てメスハウジング２の抜け防止の役割を果たすと共に、
押圧部３ａが作業者等により押し下げられることによ
り、ロックアーム部３と切欠１１との係合・ロックが解
除されて、コネクターが切り離されるようになってい
る。さらに、図２に示すように、メスハウジング２の上
面および下面には、オスハウジング１の案内突状１２に
係合するための複数の案内溝１３が形成されている。

【０１５９】このように構成されているため、コネクタ
ーが接続されるときには、メスハウジング２がオスハウ
ジング１の角筒状部１０内に挿入して嵌合される。これ
により、ロックアーム部３が弾性変形して角筒状部１０
の切欠１１に係合・ロックされ、メスハウジング２がオ
スハウジング１から抜け出ることが防止される。同時
に、メス端子７の先端とオス端子６の先端とが係合され
て、両者の電気的接続がなされる。逆に、コネクターが
切り離されるときには、押圧部３ａが押し下げられるこ
とにより、ロックアーム部３と切欠１１との係合・ロッ
クが解除され、両ハウジング１，２の嵌合状態が解除さ
れ、これにより、メスハウジング２がオスハウジング１
から取り出される。

【０１６０】本発明のコネクターを製造するに際して
は、まず、上記芳香族ポリアミド（Ａ）と変性重合体
（Ｂ）と脂肪族ポリアミド（Ｃ）、さらに必要により配
合されるグラフト変性結晶性ポリオレフィン（Ｆ）、な
らびに、上記特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ）等を混合して溶融
して本発明のポリアミド系樹脂組成物を調製する。この
際、押出し機、ニーダーなどのような通常の混練装置を
用いることができる。

【０１６１】こうして得られた樹脂組成物を用いて、従
来から採用されている方法、例えば射出成形法などを採
用して図１〜図３に示すようなコネクター本体を製造す
ることができる。

【０１６２】本発明のコネクターは、従来のコネクター
として使用することができるほか、特に自動車のエンジ
ンルーム内のような加熱冷却が繰り返される条件下で使
用されるコネクターとして好適である。すなわち、本発
明のコネクターは、優れた耐熱性を有していることは勿
論、このコネクターを一旦加熱した後の靱性の低下が少
ない。例えば、自動車のエンジンルーム内で使用される
ような場合には、従来のコネクターは、加熱により靱性
が低下し、コネクターの耐久性が低下する。本発明のコ
ネクターは、上記のような靱性の低下が少なく、加熱に
よっても必要な伸び率が保持される。

【０１６３】また、近時、このようなコネクターが備え
られた電子部品は、赤外線リフロー方式などでハンダ付
けされることが多くなってきており、従来のコネクター
は、赤外線リフローなどによる加熱によってコネクター
の靱性が低下することがある。靱性の低下に伴って、コ
ネクターの伸び率が低下するため、コネクター相互の接
続作業（はめ込み作業）が円滑に行えないことがある
が、本発明のコネクターを使用することにより、コネク
ター相互の接続作業を容易に行うことができ、耐久性も
向上する。

【０１６４】

【発明の効果】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、芳
香族ポリアミド（Ａ）、変性重合体（Ｂ）および脂肪族
ポリアミド（Ｃ）と、上記特定のヒンダードフェノール
系酸化防止剤（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ）とか
らなる。このように芳香族ポリアミドを主成分とする耐
熱性の樹脂組成物で上記特定のヒンダードフェノール系
酸化防止剤（Ｄ）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ）とを併
用することにより、本発明の樹脂組成物は、従来から使
用されて種々の酸化防止剤を使用した場合よりも格段に
優れた熱安定性を有するようになる。

【０１６５】従って、このポリアミド系樹脂組成物から
形成されるハウジングを有する本発明のコネクターは、
非常に高い耐熱性を有すると共に、高温に長時間晒され
た場合であっても靱性が低下しない。

【０１６６】さらに、本発明のコネクターを形成してい
るポリアミド系樹脂組成物は、従来のコネクターを形成
している樹脂よりも比重が低いことから、コネクターの
軽量化を図ることができる。

【０１６７】また、本発明のコネクターを形成している
樹脂は吸水率が低くいと共に耐薬品性にも優れているの
で、コネクターが水と接触する場合であっても高い寸法
安定性を有している。特に自動車のエンジンルームで
は、潤滑油等との接触は勿論、路面凍結防止のために散
布される凍結防止剤（塩化カリウム等）との接触によっ
てもクラックなどが発生しにくい。

【０１６８】さらにまた、本発明の樹脂組成物は、流動
性が良好であるので、成形体製造のサイクルを短くする
ことができ、本発明のコネクターは生産性も良好であ
る。

【０１６９】

【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定
的に解釈されるべきではない。

【０１７０】使用原料 芳香族ポリアミド （Ａ−１）： 1,6-ジアミノヘキサン、テレフタル酸、
アジピン酸からなるポリアミド樹脂（テレフタル酸とア
ジピン酸のモル比は５５：４５） ポリアミド樹脂Ａ-1の物性は次の通りである。

【０１７１】 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.０２dl/g、 融点 ・・・３１２℃ ガラス転移温度・・・８０℃ （Ａ−２）： 1,6-ジアミノヘキサン、テレフタル酸、
アジピン酸からなるポリアミド樹脂（テレフタル酸とア
ジピン酸のモル比は４５：５５） ポリアミド樹脂Ａ-1の物性は次の通りである。

【０１７２】 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.００dl/g、 融点 ・・・３０５℃ ガラス転移温度・・・７７℃脂肪族ポリアミド （Ｃ−１）：ナイロン１１（東レ(株)製 リルサンＢＭ
ＮＯ） （Ｃ−２）：ナイロン６６（東レ(株)製 ＣＭ３００１
Ｎ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 （Ｄ−１）：3,9-ビス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-
ジメチルエチル〕2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕
ウンデカン：（分子量７４１、ＴＧＡ10%減量温度３７
２℃）硫黄系酸化防止剤 （Ｅ−１）：ペンタ（エリスリチル-テトラ-β-メルカ
プトラウリル）プロピオネート：（分子量１１６０、Ｔ
ＧＡ10%減量温度３００℃） （Ｅ'−２）：ジトリデシルチオプロピオネート：（分
子量５４２、ＴＧＡ10%減量温度２７３℃）

【０１７３】

【合成例】

（グラフト変性重合体（Ｂ−１）の調製）スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体に水素添加するこ
とにより得られる水素化スチレン・ブタジエン・スチレン
ブロックコポリマー（スチレン含量３０重量％、旭化成
工業(株)製：商品名タフテックＨ１０４１）と無水マレ
イン酸とを共重合体反応させて、無水マレイン酸グラフ
ト変性水素化スチレン・ブタジエン・スチレンブロックコ
ポリマー（Ｂ−１）を得た。無水マレイン酸のグラフト
量は１.６３重量％であった。

【０１７４】（グラフト変性環状オレフィン重合体（Ｂ
−２）の調製）¹³Ｃ-ＮＭＲで測定したエチレン含量が
６２モル％、ＭＦＲ(260℃）が１５ｇ/10分、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０.６dl/g、ガ
ラス転移温度が１３０℃である、エチレンと1.4.5.8-ジ
メタノ-1.2.3.4.4a.5.8.8a-オクタヒドロナフタレン
（別名：テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセ
ン、以下「ＤＭＯＮ」と記載することもある」とのラン
ダム共重合体５Kgに、５０ｇの無水マレイン酸を２５ｇ
のアセトンに溶解した溶液、および、有機過酸化物（日
本油脂(株)製、パーヘキシン２５Ｂ^TM）３ｇを加えて充
分に混合した後、二軸押出機（池貝鉄工(株)製、PCM 4
5）によりシリンダー温度２５０℃で溶融下に反応を行
い、ペレタイザーを用いてペレット化した。

【０１７５】得られた樹脂のマレイン酸含量は０.８重
量％であった。また１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は０.４２dl/gであり、またガラス転移温度
は（Ｔｇ）は１４５℃であった。

【０１７６】このグラフト変性環状オレフィン重合体
（Ｂ−２）の特性を次表ａに示す。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【実施例１〜３，比較例１〜３】芳香族ポリアミド（Ａ
-１）または（Ａ-２）と、合成例１で合成したグラフト
変性共重合体（Ｂ−１）、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤（Ｄ−１）および硫黄系酸化防止剤（Ｅ−１また
はＥ’−２）を表１に示す量で混合した後、この混合物
を二軸押出機中で溶融混練してペレタイズした。使用し
た二軸押出機は池貝鉄工(株)製PCM-45であり、シリンダ
ー温度を３２０℃に設定した。

【０１７９】上記のようにして得られたペレットを用い
て射出成形試験片を調製し、この試験片について、以下
の項目を測定した。 引張強度（ＴＳ）：ASTM-D-638により測定した。

【０１８０】 破断点伸度（ＥＬ）：ASTM-D-638により測定した。 さらに、この試験片を１５０℃に加熱したときの引張強
度（ＴＳ）および破断点伸度の経時変化を測定した。結
果を表１に記載する。

【０１８１】

【表２】

【０１８２】上記のようにして得られたペレットを用い
て図１乃至３に示すコネクター用ハウジングを製造し、
このハウジングを用いてコネクターを製造した。このコ
ネクターについて次の特性を評価した。

【０１８３】（１）軽量性 上記、成形したコネクターの比重を水中置換法により測
定した。 （２）靱性 アイゾット衝撃強度（ASTM-D-256,測定温度23℃、ノッ
チ有り）を測定した。

【０１８４】（３）吸水による寸法変化 上記、成形したコネクターを３５℃×９０％ＲＨの条件
で吸水率が飽和に達するまで調湿処理し、図１，２の
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ部の寸法変化を測定して成形直後の寸法
に対する処理後の寸法変化率を下式により計算して評価
した。

【０１８５】

【数１】

【０１８６】（４）耐熱性 上記、成形したコネクターを１２０℃で１０００時間熱
処理し、成形直後品とともに、ハウジングに約１００mm
の長さの電線を圧着した端子を固定し、電線を軸方向に
約１００mm/min.の一定速度で引っ張り、端子がハウジ
ングから抜ける時の荷重を測定した。また、外観変化も
観察した。

【０１８７】（５）流動性 成形温度２８０〜３５０℃における樹脂の流動性を測定
した。 （６）嵌合性 上記、成形したコネクターを３０℃×９５％RHの条件下
で吸水率が飽和に達するまで調湿処理し、無音響箱中で
オスコネクターとメスコネクターとを嵌合し、その際発
生する嵌合音の音圧レベルを騒音計で測定し、さらにそ
の音圧レベルをアナライジングレコーダー（横河北辰電
気(株)製）を用い周波数分析し、嵌合性を評価した。な
お、音圧レベルの高いコネクターは嵌合性が良いと判断
できる。

【０１８８】（７）端子保持力 結果を表２に示す。

【０１８９】

【表３】

【０１９０】なお、上記表２において、特性の評価方法
および表２に記載した記号の意味は次の通りである。 靱性：アイゾット衝撃強度（ASTM-D-256,測定温度23
℃、ノッチ有り）を測定して評価した。

【０１９１】 ◎・・・１０kg・cm/cm以上 ○・・・６〜１０kg・cm/cm △・・・６kg・cm/cm以下 耐熱性：１３０℃、１０００時間後の耐熱老化性 ◎・・・特に優れている ○・・・優れている △・・・不充分 吸湿寸法安定性：寸法変化率 ○・・・０.３３以下 △・・・０.１５〜０.３３ ×・・・０.１５以下 流動性：成形時の流動性、温度２８０〜３５０℃ ○・・・良好 △・・・成形困難 吸湿後嵌合音：吸湿後の嵌合音の強度 ○・・・５００メガ以上 △・・・１００〜５００メガ ×・・・１００メガ以下 端子保持力 ６Kg以上は良好、４〜６Kgは普通、４Kg以下は不充分で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】は本発明のコネクターのメスハウジングの例を
示す斜視図である。

【図２】は本発明のコネクターのオスハウジングの例を
示す斜視図である。

【図３】は本発明のコネクターの概略断面図である。

【符号の説明】

１・・・オスハウジング ２・・・メスハウジング ３・・・ロックアーム部 ４・・・オス端子係止アーム ５・・・メス端子係止アーム ６・・・オス端子 ７・・・メス端子 １０・・・角筒状部 １１・・・切欠 Ａ，Ｂ、Ｃ，Ｄ・・・寸法測定部

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７１】 極限粘度（３０℃濃硫酸中で測定）・・・１．０２dl/g、 融点 ・・・３１２℃ ガラス転移温度・・・８０℃ （Ａ−２）： 1,6-ジアミノヘキサン、テレフタル酸、
アジピン酸からなるポリアミド樹脂（テレフタル酸とア
ジピン酸のモル比は４５：５５） ポリアミド樹脂Ａ-2の物性は次の通りである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 77/06 51:06 51:04 23:08 77:00） (72)発明者 豊 田 昭 徳 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 網 本 良 勝 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 池 尻 文 利 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 加 藤 哲 男 静岡県榛原郡榛原町布引原206−１ 矢崎 部品株式会社内 (72)発明者 神 田 政 博 静岡県榛原郡榛原町布引原206−１ 矢崎 部品株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） テレフタル酸成分単位４０〜１０
   ０モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
   分単位０〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２
   ０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜６０モル％とから
   なるジカルボン酸成分単位と、 脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
   成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
   位から構成され、 ３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/g
   の範囲内にあり、かつ融点が２９０℃を超える芳香族ポ
   リアミド；５０〜８５重量％、 （Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、環状オレフ
   ィンとエチレンとの付加重合体である環状オレフィン共
   重合体のグラフト変性物、グラフト変性芳香族ビニル系
   炭化水素・共役ジエン共重合体、この共重合体の水素化
   物、および、カルボキシル基とカルボン酸金属塩とを側
   鎖に含むエチレン系共重合体よりなる群から選ばれる少
   なくとも一種類の変性重合体；１０〜４０重量％、 および、 （Ｃ）脂肪族ポリアミド；１〜１５重量％からなる樹脂
   成分と、 （Ｄ）分子量が５００以上であり、かつ空気中で測定し
   た熱重量分析曲線における１０％減量温度が３００℃以
   上であるヒンダードフェノール系酸化防止剤、 および （Ｅ）分子量が６００以上であり、かつ空気中で測定し
   た熱重量分析曲線における１０％減量温度が２８０℃以
   上である硫黄系酸化防止剤からなる酸化防止剤とを含有
   し、 そして、 該樹脂成分１００重量部に対するヒンダードフェノール
   系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄系酸化防止剤（Ｅ）との合計
   の配合量が０.２〜４重量部の範囲内にあり、かつヒン
   ダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄系酸化防止
   剤（Ｅ）との配合重量比が１:５〜５:１の範囲内にある
   ことを特徴とするポリアミド系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミド系樹脂組成物が、樹脂成分と
   して、さらに、（Ｆ）グラフト変性結晶性ポリオレフィ
   ンを１〜２０重量％の範囲内の量で含有することを特徴
   とする請求項第１項記載のポリアミド系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤
   （Ｄ）が、3,9-ビス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロ
   キシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジ
   メチルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕
   ウンデカンおよび／またはN,N'-ヘキサメチレンビス
   （3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシシンナムアミド）
   であることを特徴とする請求項第１項もしくは第２項記
   載のポリアミド系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 硫黄系酸化防止剤（Ｅ）が、次式［VI］
   で表される化合物であることを特徴とする請求項第１項
   もしくは第２項記載のポリアミド系樹脂組成物； （Ｒ¹Ｓ−Ｒ²−ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ ・・・［VI］ ［上記式［VI］において、Ｒ¹は、炭素原子数３〜２０
   の炭化水素基を表し、Ｒ²は、炭素原子数１〜５の二価
   の炭化水素基を表す］。
5. 【請求項５】 硫黄系酸化防止剤（Ｅ）が、ペンタ（エ
   リスリチル-テトラ-β-メルカプトラウリル）プロピオ
   ネートであることを特徴とする請求項第１項もしくは第
   ２項記載のポリアミド系樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ａ）テレフタル酸成分単位４０〜１００
   モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
   単位０〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２０
   の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜６０モル％とからな
   るジカルボン酸成分単位と、 脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
   成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
   位から構成され、 ３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/g
   の範囲内にあり、かつ融点が２９０℃を超える芳香族ポ
   リアミド；５０〜８５重量％、 （Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、環状オレフ
   ィンとエチレンとの付加重合体である環状オレフィン共
   重合体のグラフト変性物、グラフト変性芳香族ビニル系
   炭化水素・共役ジエン共重合体、この共重合体の水素化
   物、および、カルボキシル基とカルボン酸金属塩とを側
   鎖に含むエチレン系共重合体よりなる群から選ばれる少
   なくとも一種類の変性重合体；１０〜４０重量％、 および、 （Ｃ）脂肪族ポリアミド；１〜１５重量％からなる樹脂
   成分と、 （Ｄ）分子量が５００以上であり、かつ空気中で測定し
   た熱重量分析曲線における１０％減量温度が３００℃以
   上であるヒンダードフェノール系酸化防止剤、 および （Ｅ）分子量が６００以上であり、かつ空気中で測定し
   た熱重量分析曲線における１０％減量温度が２８０℃以
   上である硫黄系酸化防止剤からなる酸化防止剤とを含有
   し、 そして、 該樹脂成分１００重量部に対するヒンダードフェノール
   系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄系酸化防止剤（Ｅ）との合計
   の配合量が０.２〜４重量部の範囲内にあり、かつヒン
   ダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）と硫黄系酸化防止
   剤（Ｅ）との配合重量比が１:５〜５:１の範囲内にある
   ポリアミド系樹脂組成物からなるハウジングを有するこ
   とを特徴とするコネクター。
7. 【請求項７】 ポリアミド系樹脂組成物が、樹脂成分と
   して、さらに、（Ｆ）グラフト変性結晶性ポリオレフィ
   ンを１〜２０重量％の範囲内の量で含有することを特徴
   とする請求項第６項記載のコネクター。
8. 【請求項８】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤
   （Ｄ）が、3,9-ビス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロ
   キシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジ
   メチルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕
   ウンデカンおよび／またはN,N'-ヘキサメチレンビス
   （3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシシンナムアミド）
   であることを特徴とする請求項第６項もしくは第７項記
   載のコネクター。
9. 【請求項９】 硫黄系酸化防止剤（Ｅ）が、次式［VI］
   で表される化合物であることを特徴とする請求項第６項
   もしくは第７項記載のコネクター； （Ｒ¹Ｓ−Ｒ²−ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ ・・・［VI］ ［上記式［VI］において、Ｒ¹は、炭素原子数３〜２０
   の炭化水素基を表し、Ｒ²は、炭素原子数１〜５の二価
   の炭化水素基を表す］。
10. 【請求項１０】 硫黄系酸化防止剤（Ｅ）が、ペンタ
    （エリスリチル-テトラ-β-メルカプトラウリル）プロ
    ピオネートであることを特徴とする請求項第６項もしく
    は第７項記載のコネクター。