JPH0649787B2 - 成形品の表面処理及び塗装方法 - Google Patents
成形品の表面処理及び塗装方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱可塑性樹脂組成物からなる成形品の表面処理
および/または塗装方法に関する。詳しくは熱可塑性樹
脂および/またはゴム状物質を架橋剤の存在下で動的に
熱処理した組成物またはその無機充填剤配合組成物から
なる、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および成
形加工性などのバランスにすぐれた熱可塑性樹脂組成物
の表面処理および/または塗装方法に関する。
および/または塗装方法に関する。詳しくは熱可塑性樹
脂および/またはゴム状物質を架橋剤の存在下で動的に
熱処理した組成物またはその無機充填剤配合組成物から
なる、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および成
形加工性などのバランスにすぐれた熱可塑性樹脂組成物
の表面処理および/または塗装方法に関する。
(従来の技術) 従来より、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂
は、自動車部品、家電製品、電子機器等のさまざまの分
野で使用され、これら製品の付加価値を高めるために該
製品の表面を塗装、印刷、メッキ等を施したり、不織
布、発泡体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植毛し
たりすることなどが行われているが、ポリオレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂等は極性基がなく、塗装、接
着、印刷等が難しい。
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂
は、自動車部品、家電製品、電子機器等のさまざまの分
野で使用され、これら製品の付加価値を高めるために該
製品の表面を塗装、印刷、メッキ等を施したり、不織
布、発泡体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植毛し
たりすることなどが行われているが、ポリオレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂等は極性基がなく、塗装、接
着、印刷等が難しい。
したがって、一般的には、該製品の塗装性等を改質する
ことを目的として、サンドブラスト処理、火災処理、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理方法、クロ
ム酸混液処理、溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処
理が行われている。
ことを目的として、サンドブラスト処理、火災処理、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理方法、クロ
ム酸混液処理、溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処
理が行われている。
しかしながら、上記物理方法は、効果が不十分であ
る。処理速度、時間に難点があり、かつ装置が大規
模化し工程が複雑となり経済的にも問題を有する。
る。処理速度、時間に難点があり、かつ装置が大規
模化し工程が複雑となり経済的にも問題を有する。
また化学的方法では、環境汚染等、使用した薬品、
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有
し、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤等
に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分である
という問題点を有している。
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有
し、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤等
に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分である
という問題点を有している。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、上記の点に鑑み、簡単な装置で、塗装
性、印刷性、接着性等に極めて優れる成形品の表面処理
および/または塗装方法を提供することにある。
性、印刷性、接着性等に極めて優れる成形品の表面処理
および/または塗装方法を提供することにある。
(問題を解決するための手段) 以上の目的を達成するために本発明者らは、鋭意検討し
た結果、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および
成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成形品の
表面特性を改良することのできる方法を見出し、本発明
に至ったものである。
た結果、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および
成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成形品の
表面特性を改良することのできる方法を見出し、本発明
に至ったものである。
すなわち、本発明は、第1に、 (A)炭素数2から10のα−オレフィン(共)重合体
と(B)ゴム状物質の95〜5:5〜95の重量比から
なる組成物を(C)架橋剤および所望により(D)多官
能性モノマーの存在下で、動的に熱処理して得られる部
分架橋された組成物からなる成形品に、300nm以下
の紫外線を照射し、表面処理および/または塗装するこ
とを特徴とする成形品の表面処理および/または塗装方
法であり、第2に、(A)炭素数2から10のα−オレ
フィン(共)重合体と(B)ゴム状物質の95〜5:5
〜95の重量比からなる組成物を(C)架橋剤および所
望により(D)多官能性モノマーの存在下で、動的に熱
処理して得られる部分架橋物を含む熱可塑性樹脂組成物
100重量部と(E)無機充填剤1〜200重量部とか
らなる無機充填剤配合組成物の成形品に、300nm以
下の紫外線を照射し、表面処理および/または塗装する
ことを特徴とする成形品の表面処理および/または塗装
方法である。
と(B)ゴム状物質の95〜5:5〜95の重量比から
なる組成物を(C)架橋剤および所望により(D)多官
能性モノマーの存在下で、動的に熱処理して得られる部
分架橋された組成物からなる成形品に、300nm以下
の紫外線を照射し、表面処理および/または塗装するこ
とを特徴とする成形品の表面処理および/または塗装方
法であり、第2に、(A)炭素数2から10のα−オレ
フィン(共)重合体と(B)ゴム状物質の95〜5:5
〜95の重量比からなる組成物を(C)架橋剤および所
望により(D)多官能性モノマーの存在下で、動的に熱
処理して得られる部分架橋物を含む熱可塑性樹脂組成物
100重量部と(E)無機充填剤1〜200重量部とか
らなる無機充填剤配合組成物の成形品に、300nm以
下の紫外線を照射し、表面処理および/または塗装する
ことを特徴とする成形品の表面処理および/または塗装
方法である。
本発明に用いる(A)炭素数2から10のα−オレフィ
ン(共)重合体としては高、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポ
リ−4−メチル−1−ペンテンあるいはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−1−
ペンテンなどのα−オレフィンの相互共重合体、エチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・カ
ルボン酸ビニルエステル共重合体等のエチレンと極性基
モノマーとの共重合体などがあり、これらは単独でも混
合物でもよい。
ン(共)重合体としては高、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポ
リ−4−メチル−1−ペンテンあるいはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−1−
ペンテンなどのα−オレフィンの相互共重合体、エチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・カ
ルボン酸ビニルエステル共重合体等のエチレンと極性基
モノマーとの共重合体などがあり、これらは単独でも混
合物でもよい。
例えばホリプロピレンの場合には、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレンあるいは超低密度ポリエ
チレンと組み合わせることによって、物性のバランスを
良くすることから、少なくともこれら2種以上を併用す
ることが好ましい。
ン、直鎖状低密度ポリエチレンあるいは超低密度ポリエ
チレンと組み合わせることによって、物性のバランスを
良くすることから、少なくともこれら2種以上を併用す
ることが好ましい。
上記の配合比は、95〜5/5〜95、好ましくは、9
0〜10/10〜90の範囲で併用されることにより。
後述のゴム状物質との物性と相まって、広範囲の要求物
性を満足することができる。
0〜10/10〜90の範囲で併用されることにより。
後述のゴム状物質との物性と相まって、広範囲の要求物
性を満足することができる。
本発明に用いる(B)ゴム状物質とは、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジェンランダム共重合体ゴム、1,2−ポリブタジェ
ン、スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴムな
どがであり、これらは単独でも混合物でもよい。中でも
特にエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ジェンランダム共重合体ゴムが好ま
しい。
ピレンランダム共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジェンランダム共重合体ゴム、1,2−ポリブタジェ
ン、スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴムな
どがであり、これらは単独でも混合物でもよい。中でも
特にエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ジェンランダム共重合体ゴムが好ま
しい。
上記エチレン・プロピレン・ジェンランダム共重合体ゴ
ムのジェン成分については、エチリデンノルボルネン、
1,4−ヘキサジェン、ジシクロペンタジェンなど従来
公知のものいずれも使用できる。
ムのジェン成分については、エチリデンノルボルネン、
1,4−ヘキサジェン、ジシクロペンタジェンなど従来
公知のものいずれも使用できる。
上記(A)成分および(B)成分の配合割合は(A)/
(B)=95〜5/5〜95、好ましくは90〜10/
10〜90の範囲で選択される。
(B)=95〜5/5〜95、好ましくは90〜10/
10〜90の範囲で選択される。
本発明の(C)架橋剤としては、ヒドロペルオキシド、
ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペル
オキシエステル、ケトンペルオキシド等の有機過酸化
物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれ
た少なくとも1種である。
ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペル
オキシエステル、ケトンペルオキシド等の有機過酸化
物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれ
た少なくとも1種である。
また、上記架橋剤として用いられるジヒドロ芳香族化合
物とは、1個以上の芳香環を含む化合物であって少なく
とも1つの芳香環がジヒドロ化されたものをいう。
物とは、1個以上の芳香環を含む化合物であって少なく
とも1つの芳香環がジヒドロ化されたものをいう。
なお、ここでいう芳香環とは、芳香族性の定義(たとえ
ば、後藤俊夫 訳「有機化学の基礎」105 〜106 頁、
(株)東京化学同人(1976)[Richard S. Mon-son & Joh
n C. Shelton;Fundamentals of Organic Chemistry,Mac
Graw-Hill,Inc. (1974)]に示されるπ−電子の数が4
n+2(nは整数)個である環構造を指し、たとえばピ
リジン、キノリンなども含まれる。したがって、本発明
で用いるジヒドロ芳香族化合物はキノリンのジヒドロ誘
導体も含む。また本発明で用いるジヒドロ芳香族化合物
には置換基があってもよく、アルキル基による置換体そ
の他各種の元素、官能基による置換誘導体が使用され
る。
ば、後藤俊夫 訳「有機化学の基礎」105 〜106 頁、
(株)東京化学同人(1976)[Richard S. Mon-son & Joh
n C. Shelton;Fundamentals of Organic Chemistry,Mac
Graw-Hill,Inc. (1974)]に示されるπ−電子の数が4
n+2(nは整数)個である環構造を指し、たとえばピ
リジン、キノリンなども含まれる。したがって、本発明
で用いるジヒドロ芳香族化合物はキノリンのジヒドロ誘
導体も含む。また本発明で用いるジヒドロ芳香族化合物
には置換基があってもよく、アルキル基による置換体そ
の他各種の元素、官能基による置換誘導体が使用され
る。
このようなジヒドロ芳香族化合物は公知の化学反応を応
用することにより任意に合成しうるが、現在入手しうる
ものを例示すれば、1,2−ジヒドロベンゼン、cis
−1,2−ジヒドロカテコール、1,2−ジヒドロナフ
タレン、9,10−ジヒドロフェナントレン等の他、6
−デシル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−
1,2−ジヒドロキノリン、2,2,4−トリメチル−
1,2−ジヒドロキノリン等の1,2−ジヒドロキノリ
ン系化合物が挙げられる。またこれらの化合物の重合体
であってもよい。
用することにより任意に合成しうるが、現在入手しうる
ものを例示すれば、1,2−ジヒドロベンゼン、cis
−1,2−ジヒドロカテコール、1,2−ジヒドロナフ
タレン、9,10−ジヒドロフェナントレン等の他、6
−デシル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−
1,2−ジヒドロキノリン、2,2,4−トリメチル−
1,2−ジヒドロキノリン等の1,2−ジヒドロキノリ
ン系化合物が挙げられる。またこれらの化合物の重合体
であってもよい。
該ジヒドロ芳香族化合物は、熱可塑性樹脂の炭素−水素
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる。
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる。
ここで生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、またポリエチレンのような過酸化物架
橋型の熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さな
い。
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、またポリエチレンのような過酸化物架
橋型の熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さな
い。
したがって、反応の制御がしやすく、有機過酸化物では
困難とされた微架橋のようなこともできる。
困難とされた微架橋のようなこともできる。
なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよい
が、特にシヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融
混練する間に反応により合成されるような方法を用いて
もよい。
が、特にシヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融
混練する間に反応により合成されるような方法を用いて
もよい。
これに用いる反応は任意に選択しうるが、触媒等のに添
加を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出
発するのが好ましく、特にDielsAlder 反応で生成する
ようにするのが望ましい。ただしこの場合はジヒドロ芳
香族化合物の形で加えるほうが好ましい。
加を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出
発するのが好ましく、特にDielsAlder 反応で生成する
ようにするのが望ましい。ただしこの場合はジヒドロ芳
香族化合物の形で加えるほうが好ましい。
本発明における部分架橋組成物は、前記(A)α−オレ
フィン(共)重合体、(B)ゴム状物質および(C)架
橋剤、所望により(D)多官能性モノマーとを予め混合
するかまたは熱処理時に混合し、該混合物を動的に熱処
理して得られるものである。
フィン(共)重合体、(B)ゴム状物質および(C)架
橋剤、所望により(D)多官能性モノマーとを予め混合
するかまたは熱処理時に混合し、該混合物を動的に熱処
理して得られるものである。
上記動的に熱処理して得られる部分架橋された組成物と
は、該混合物を溶融混練して得られた組成物中における
沸騰キシレン不溶部分を混練前の値に比べて増加させる
ことをいう。
は、該混合物を溶融混練して得られた組成物中における
沸騰キシレン不溶部分を混練前の値に比べて増加させる
ことをいう。
本発明の効果の判定の1つとして、この熱処理によって
達成される沸騰キシレン不溶分の増加が挙げられる。
達成される沸騰キシレン不溶分の増加が挙げられる。
一般に沸騰キシレン不溶分が増大するほど耐衝撃性、引
張強度の改善などをはじめとするゴム状物質の添加効果
の向上が大きい。
張強度の改善などをはじめとするゴム状物質の添加効果
の向上が大きい。
このような沸騰キシレン不溶分を増加させる主因子は上
記(C)架橋剤の添加量であるが、これらの添加量は、
すなわち架橋剤・活性化剤の種類または溶融混練の装置
・条件により異なり、(C)架橋剤の実際的な添加量
は、(A)α−オレフィン(共)重合体と(B)ゴム状
物質の樹脂成分100重量部に対して0.001 〜5重量部
好ましくは0.05〜3重量部である。
記(C)架橋剤の添加量であるが、これらの添加量は、
すなわち架橋剤・活性化剤の種類または溶融混練の装置
・条件により異なり、(C)架橋剤の実際的な添加量
は、(A)α−オレフィン(共)重合体と(B)ゴム状
物質の樹脂成分100重量部に対して0.001 〜5重量部
好ましくは0.05〜3重量部である。
該添加量が0.001 未満では架橋効果が低く、5重量部を
越えた場合には、架橋剤の表面へのブリード、帯色、コ
スト上昇の原因になるので好ましくない。
越えた場合には、架橋剤の表面へのブリード、帯色、コ
スト上昇の原因になるので好ましくない。
前記の動的熱処理の温度は、架橋剤の融点または軟化点
以上、かつ分解点以下の温度範囲内とし、具体的には、
温度120〜350℃の範囲で、かつ熱処理時間20秒
〜20分の範囲で行われることが好ましい。
以上、かつ分解点以下の温度範囲内とし、具体的には、
温度120〜350℃の範囲で、かつ熱処理時間20秒
〜20分の範囲で行われることが好ましい。
またジヒドロ芳香族化合物を使用し、溶融混練に当って
は高せん断速度を与える混合機を用いて、混合物中にラ
ジカルが発生しやすくすることが好ましい。
は高せん断速度を与える混合機を用いて、混合物中にラ
ジカルが発生しやすくすることが好ましい。
上記動的熱処理を行う溶融混練装置としては、開放型の
ミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押
出機、ニーダー、二軸押出機など従来公知のものを使用
することができる。
ミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押
出機、ニーダー、二軸押出機など従来公知のものを使用
することができる。
また本発明においては所望により(D)多官能モノマー
を(A)熱可塑性樹脂および/または(B)ゴム状物質
の樹脂成分100重量部に対して0.001 〜5重量部好ま
しくは0.05〜3重量部の範囲で添加することができる。
を(A)熱可塑性樹脂および/または(B)ゴム状物質
の樹脂成分100重量部に対して0.001 〜5重量部好ま
しくは0.05〜3重量部の範囲で添加することができる。
該(D)多官能性モノマーとしては、トリメチロールフ
ロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等
に代表される多官能性メタクリレートモノマー類、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
フタレート、ビニルブチラート等に代表される多官能性
ビニルモノマー類、N,N′m−フェニレンビスマレイ
ミド、N,N′エチレンビスマレイミドに代表されるビ
スマレイミド類、p−キノンジオキシム等のジオキシム
類等が挙げられる。
ロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等
に代表される多官能性メタクリレートモノマー類、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
フタレート、ビニルブチラート等に代表される多官能性
ビニルモノマー類、N,N′m−フェニレンビスマレイ
ミド、N,N′エチレンビスマレイミドに代表されるビ
スマレイミド類、p−キノンジオキシム等のジオキシム
類等が挙げられる。
特に架橋剤としてジヒドロ芳香族化合物を使用する場合
においては、ビスマレイミド類と組み合わせて添加する
ことが動的熱処理の効果を高め、またさらに極性基が付
加することで、例えば金属酸化物などの無機充填剤の分
散性および受容性の向上につながる点で特に好ましい。
においては、ビスマレイミド類と組み合わせて添加する
ことが動的熱処理の効果を高め、またさらに極性基が付
加することで、例えば金属酸化物などの無機充填剤の分
散性および受容性の向上につながる点で特に好ましい。
本発明において使用される(E)無機充てん剤として
は、従来公知の粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状ま
たは中空状および繊維のもの、具体的には、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪砂カルシ
ウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、ガラス粉、
酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、
シリカ、窒化ホウソ、窒化アルミニウム、カーボンブラ
ックなどの粉粒状充填剤、雲母、ガラス板、セリサイ
ト、パイロフィライト、アルムフレークなどの金属箔、
黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填剤、シラスバルー
ン、金属バルーン、軽石などの中空充填剤、ガラス繊
維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊
維、シリコンカーバイド繊維、アスベスト、ウォラスト
ナイト等の鉱物繊維などが使用できる。
は、従来公知の粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状ま
たは中空状および繊維のもの、具体的には、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪砂カルシ
ウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、ガラス粉、
酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、
シリカ、窒化ホウソ、窒化アルミニウム、カーボンブラ
ックなどの粉粒状充填剤、雲母、ガラス板、セリサイ
ト、パイロフィライト、アルムフレークなどの金属箔、
黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填剤、シラスバルー
ン、金属バルーン、軽石などの中空充填剤、ガラス繊
維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊
維、シリコンカーバイド繊維、アスベスト、ウォラスト
ナイト等の鉱物繊維などが使用できる。
これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて種類
と配合量を決めればよい。さらにこれらの分散性を向上
させるために、シランカップリング剤、有機チタネート
系カップリング剤、脂肪酸の金属塩などで表面処理を施
した物を使用してもよい。
と配合量を決めればよい。さらにこれらの分散性を向上
させるために、シランカップリング剤、有機チタネート
系カップリング剤、脂肪酸の金属塩などで表面処理を施
した物を使用してもよい。
上記(E)無機充填剤の配合は、上記熱処理時および/
または熱処理後に全量または適宜分割して添加しても良
いが、好ましくは熱処理時に他の成分と同時に溶融混練
されることが、組成物と無機充填剤の相溶性を高めるた
めに好ましい。
または熱処理後に全量または適宜分割して添加しても良
いが、好ましくは熱処理時に他の成分と同時に溶融混練
されることが、組成物と無機充填剤の相溶性を高めるた
めに好ましい。
上記配合量は、総樹脂組成物100重量部に対して、1
〜200重量部の範囲、好ましくは5〜180重量部、
更に好ましくは、10〜150重量部の範囲である。
〜200重量部の範囲、好ましくは5〜180重量部、
更に好ましくは、10〜150重量部の範囲である。
上記配合量が1重量部未満で添加効果が十分でなく、2
00重量部を超える場合は、機械的強度が低下し、好ま
しくない。
00重量部を超える場合は、機械的強度が低下し、好ま
しくない。
また本発明の組成物は、前記部分架橋物を含んでいれば
ある程度の効果を有するものの、樹脂分中に少なくとも
10重量%以上、好ましくは20重量%以上、更に好ま
しくは30重量%以上含有することが物性上望ましい。
ある程度の効果を有するものの、樹脂分中に少なくとも
10重量%以上、好ましくは20重量%以上、更に好ま
しくは30重量%以上含有することが物性上望ましい。
更に必要によっては、熱処理時および/または熱処理後
に軟化剤を配合してもい。
に軟化剤を配合してもい。
該軟化剤いしては、ゴムの加工の際に加工性の改善、増
量効果あるいは充てん剤の分散性の改善などを主目的と
して使用されている通称エキステンダー油と同じものが
用いられる。
量効果あるいは充てん剤の分散性の改善などを主目的と
して使用されている通称エキステンダー油と同じものが
用いられる。
これらは高沸点石油成分であって、パラフィン系、ナフ
テン系及び芳香族系に分類されている。
テン系及び芳香族系に分類されている。
本発明ではこれらの石油留分に限らず、液状ポリイソブ
テンのような合成油も使用できる。
テンのような合成油も使用できる。
上記配合量は樹脂総重量部に対して2〜300重量部、
好ましくは5〜150重量部である。
好ましくは5〜150重量部である。
配合量が5重量部未満では効果が得られず、300重量
部を越えると強度と耐熱性の低下が著しくなるので好ま
しくない。
部を越えると強度と耐熱性の低下が著しくなるので好ま
しくない。
なお部分架橋物に配合する樹脂は、前述の(A)成分お
よび/または(B)成分のいずれでも良く、本発明の性
質を逸脱しない範囲であるならば特に樹脂の限定はな
い。
よび/または(B)成分のいずれでも良く、本発明の性
質を逸脱しない範囲であるならば特に樹脂の限定はな
い。
本発明の熱可塑性樹脂成形品とは前述の組成物を用い
て、押出成形、射出成形、回転成形、圧縮成形、吸込成
形等によって、フィルム、シート、板、フィラメント、
不織布、織布、管、容器、人形、異形品、家電製品、バ
ンパー、インスツルメント等の自動車部品等の一次成形
品や中間成形品、最終成形品に成形されたものを包含す
る。
て、押出成形、射出成形、回転成形、圧縮成形、吸込成
形等によって、フィルム、シート、板、フィラメント、
不織布、織布、管、容器、人形、異形品、家電製品、バ
ンパー、インスツルメント等の自動車部品等の一次成形
品や中間成形品、最終成形品に成形されたものを包含す
る。
本発明の表面処理および/また塗装方法とは、成形品に
対し、300nm以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外
線を照射して、該成形品の表面を活性化せしめ、接着
性、印刷性、塗装性等を改質するものである。
対し、300nm以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外
線を照射して、該成形品の表面を活性化せしめ、接着
性、印刷性、塗装性等を改質するものである。
すなわち、成形品表面への光の作用は波長により異な
り、短波長の方がより有効である。
り、短波長の方がより有効である。
従って、300nm以下、好ましくは254nmより短波長
の光のエネルギーが全エネルギーの85%以上占めるこ
とが望ましく、更に望ましくは、185nm近辺を主な作
用波長とする紫外線が最も好ましい。
の光のエネルギーが全エネルギーの85%以上占めるこ
とが望ましく、更に望ましくは、185nm近辺を主な作
用波長とする紫外線が最も好ましい。
該185nm近辺を主な作用波長とする紫外線を発生する
紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の高
いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純度の高い
合成石英ガラスを使用することにより達成される。
紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の高
いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純度の高い
合成石英ガラスを使用することにより達成される。
本発明は、この様な短波長の紫外線を用いることにより
成形品の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる。
成形品の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる。
また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、常温
または加温した溶剤で表面処理を施すか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい。
または加温した溶剤で表面処理を施すか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい。
上記組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲
で、酸化防止剤、熱安定剤(ヒンダードフェノール系、
ホスファイト系、ヒドロキノン系、チオエーテル系な
ど)、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、レゾルシ
ノール系、サリシレート系など)、染料あるいは顔料、
難燃剤、帯電防止剤、造核剤(結晶化促進剤)、滑剤、
発泡剤、染料、顔料、架橋促進剤あるいは離型剤などを
添加することができる。以上の添加物は数種組み合わせ
て用いてもよい。
で、酸化防止剤、熱安定剤(ヒンダードフェノール系、
ホスファイト系、ヒドロキノン系、チオエーテル系な
ど)、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、レゾルシ
ノール系、サリシレート系など)、染料あるいは顔料、
難燃剤、帯電防止剤、造核剤(結晶化促進剤)、滑剤、
発泡剤、染料、顔料、架橋促進剤あるいは離型剤などを
添加することができる。以上の添加物は数種組み合わせ
て用いてもよい。
[発明の作用効果] 本発明の組成物からなる成形品は、本発明の組成物とそ
の表面処理および/または塗装方法を選択することによ
り、成形品、例えば、自動車の部品を挙げれば、インス
ツルメント、トリム、ピラー等の内装品、バンパー、フ
ェイシャー等の外装品あるいは、家電製品等の塗装性、
印刷性、接着性を飛躍的に向上せしめることができる。
の表面処理および/または塗装方法を選択することによ
り、成形品、例えば、自動車の部品を挙げれば、インス
ツルメント、トリム、ピラー等の内装品、バンパー、フ
ェイシャー等の外装品あるいは、家電製品等の塗装性、
印刷性、接着性を飛躍的に向上せしめることができる。
特に架橋剤としてジヒドロ芳香族化合物を使用した場合
においては、熱可塑性樹脂の炭素−水素結合に作用して
炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカルを放出した後
共鳴構造を示して安定化されるものと考えられ、ここで
生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開裂によ
って生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合からの
水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのような過
酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減性反応
を示さず、またポリエチレンのような過酸化物架橋型の
熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さない。
においては、熱可塑性樹脂の炭素−水素結合に作用して
炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカルを放出した後
共鳴構造を示して安定化されるものと考えられ、ここで
生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開裂によ
って生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合からの
水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのような過
酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減性反応
を示さず、またポリエチレンのような過酸化物架橋型の
熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さない。
従って、反応の制御がしやすいため、有機過酸化物では
困難とされた微架橋のようなこともできるものである。
困難とされた微架橋のようなこともできるものである。
本発明は、このような架橋剤および所望により多官能性
モノマーとを併用することにより、樹脂組成物と無機充
填剤の相溶性を高め、従来の無機充填剤配合可塑性樹脂
組成物欠点である機械的特性などを著しく改善すること
ができ、従来のポリプロピレンにエチレン・プロピレン
共重合体ゴムを単純ブレンドした組成物に比較し、耐熱
性、耐衝撃性、剛性等の物性を大幅に向上せしめること
が可能である。
モノマーとを併用することにより、樹脂組成物と無機充
填剤の相溶性を高め、従来の無機充填剤配合可塑性樹脂
組成物欠点である機械的特性などを著しく改善すること
ができ、従来のポリプロピレンにエチレン・プロピレン
共重合体ゴムを単純ブレンドした組成物に比較し、耐熱
性、耐衝撃性、剛性等の物性を大幅に向上せしめること
が可能である。
[実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1〜13、比較例1〜3 (A)α−オレフィン(共)重合体、(B)ゴム状物
質、(E)無機充填剤、(C)架橋剤および(D)多官
能性モノマーを表1に示すように配合した、試験片はと
くに記載のないかぎり、射出成形によって得られたもの
をアニーリング処理して使用した。
質、(E)無機充填剤、(C)架橋剤および(D)多官
能性モノマーを表1に示すように配合した、試験片はと
くに記載のないかぎり、射出成形によって得られたもの
をアニーリング処理して使用した。
組成物の製造方法、射出成形による試験片の製作条件お
よび試験方法は以下のとおりである。
よび試験方法は以下のとおりである。
上記射出成形板(3mm厚100×200mm)を、低圧水
銀ランプ(セン特殊光源株式会社、SUV−110)を
装着した紫外線照射装置の前面におき、光源と成形板表
面との距離を5cmに保ち、空気雰囲気中で紫外線照射を
5分間行った。(但し、ここで使用した低圧水銀ランプ
は185nmの波長における光の透過率が85%以上であ
る合成石英を用いて作成されたものである。) この成形板に、アクリル系塗料(神東塗料株式会社製)
を用い吹き付け塗装を行った。塗膜を常温で24時間以
上乾燥させた後に、塗膜を2mm幅にクロスカットし、サ
ロンファンテープを塗膜の上に圧着し、引き剥した後の
残存面積を付着性とし、その結果を第1表および第2表
に示した。
銀ランプ(セン特殊光源株式会社、SUV−110)を
装着した紫外線照射装置の前面におき、光源と成形板表
面との距離を5cmに保ち、空気雰囲気中で紫外線照射を
5分間行った。(但し、ここで使用した低圧水銀ランプ
は185nmの波長における光の透過率が85%以上であ
る合成石英を用いて作成されたものである。) この成形板に、アクリル系塗料(神東塗料株式会社製)
を用い吹き付け塗装を行った。塗膜を常温で24時間以
上乾燥させた後に、塗膜を2mm幅にクロスカットし、サ
ロンファンテープを塗膜の上に圧着し、引き剥した後の
残存面積を付着性とし、その結果を第1表および第2表
に示した。
組成物の製造法 1) (A)α−オレフィン(共)重合体、(B)ゴム
状物質、(E)無機充填剤、(C)架橋剤および(D)
多官能性モノマーを配合割合に調合し、ヘンシェルミキ
サーで混合した。
状物質、(E)無機充填剤、(C)架橋剤および(D)
多官能性モノマーを配合割合に調合し、ヘンシェルミキ
サーで混合した。
2) 上で得られた混合物を二軸連続混練押出機(30
mmφ、プラスチック工学研究所(株)製)を用いて、樹脂
温度180〜260℃、回転数200rpm で溶融混練し
た。
mmφ、プラスチック工学研究所(株)製)を用いて、樹脂
温度180〜260℃、回転数200rpm で溶融混練し
た。
射出成形の条件 成形機 IS−90B (東芝機械(株)製) 射出圧力 1,000 km/cm2 成形温度 180〜260℃ 金方温度 50℃ 試験・測定方法 (引張降伏強さ)および(引張破壊伸び) JIS K6760,JIS K6758, JIS K7113による。
(熱変形温度) JIS K7207 4.6 kg荷重による。
(曲げ弾性率) JIS K6758,JIS K7203による。
(アイゾット衝撃値) JIS K6758,JIS K7110による。
(沸騰キシレン不溶分) 20mm×50mm×0.2 mmのフィルムをプレス成形し、1
20メッシュの金網に入れて、沸騰キシレン中に5hr浸
せきした。浸せき前後の重量を測定し、以下の式から沸
騰キシレン不溶分を求めた。
20メッシュの金網に入れて、沸騰キシレン中に5hr浸
せきした。浸せき前後の重量を測定し、以下の式から沸
騰キシレン不溶分を求めた。
なお、本発明で用いた熱可塑性樹脂、無機充填剤、架橋
剤、多官能性モノマーを以下に示した。) (A)α−オレフィン(共)重合体: (A1)ポリプロピレン(1) (商品名:日石ポリプロJ650 G,MFR=8.0 日本石
油化学(株)製) (A2)ポリプロピレン(2) (商品名:日石ポリプロJ150 G,MFR=8.0 日本石
油化学(株)製) (B1)エチレン−プロピレン−ジェン・ランダム共重
合体ゴム(1) (商品名:EP57P,日本合成ゴム(株)製) (B2)エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム
(1) (商品名:EP02P,日本合成ゴム(株)製) 架橋剤: (C1)ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン) (商品名:ノクラック224S,大内新興化学(株)製) 多官能モノマー: (D1)N,N′−m−フェニレンビスマレイミド (商品名:バルノックPM,大内新興化学(株)製) 無機充填剤: (E1)タルク (E2)炭酸カルシウム (E3)硫酸バリウム (E3)マイカ
剤、多官能性モノマーを以下に示した。) (A)α−オレフィン(共)重合体: (A1)ポリプロピレン(1) (商品名:日石ポリプロJ650 G,MFR=8.0 日本石
油化学(株)製) (A2)ポリプロピレン(2) (商品名:日石ポリプロJ150 G,MFR=8.0 日本石
油化学(株)製) (B1)エチレン−プロピレン−ジェン・ランダム共重
合体ゴム(1) (商品名:EP57P,日本合成ゴム(株)製) (B2)エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム
(1) (商品名:EP02P,日本合成ゴム(株)製) 架橋剤: (C1)ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン) (商品名:ノクラック224S,大内新興化学(株)製) 多官能モノマー: (D1)N,N′−m−フェニレンビスマレイミド (商品名:バルノックPM,大内新興化学(株)製) 無機充填剤: (E1)タルク (E2)炭酸カルシウム (E3)硫酸バリウム (E3)マイカ
フロントページの続き 審査官 井出 隆一 (56)参考文献 特開 昭64−75079(JP,A) 特開 昭54−32556(JP,A) 特公 昭44−16788(JP,B1)
Claims (5)
- 【請求項1】(A)炭素数2から10のα−オレフィン
(共)重合体と(B)ゴム状物質の95〜5:5〜95
の重量比からなる組成物を(C)架橋剤および所望によ
り(D)多官能性モノマーの存在下で、動的に熱処理し
て得られる部分架橋された組成物からなる成形品に、3
00nm以下の紫外線を照射し、表面処理および/また
は塗装することを特徴とする成形品の表面処理および/
または塗装方法。 - 【請求項2】(A)炭素数2から10のα−オレフィン
(共)重合体と(B)ゴム状物質の95〜5:5〜95
の重量比からなる組成物を(C)架橋剤および所望によ
り(D)多官能性モノマーの存在下で、動的に熱処理し
て得られる部分架橋物を含む熱可塑性樹脂組成物100
重量部と(E)無機充填剤1〜200重量部とからなる
無機充填剤配合組成物の成形品に、300nm以下の紫
外線を照射し、表面処理および/または塗装することを
特徴とする成形品の表面処理および/または塗装方法。 - 【請求項3】(B)ゴム状物質が、エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・
ジェンランダム共重合体ゴムであることを特徴とする請
求項1または2に記載の方法。 - 【請求項4】(C)架橋剤が、ジヒドロ芳香族化合物で
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記
載の方法。 - 【請求項5】ジヒドロ芳香族化合物が、1,2−ジヒド
ロキノリン系化合物、その重合体および9,10−ジヒ
ドロフェナントレンからなる群から選ばれた少なくとも
1種であることを特徴とする請求項4に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011809A JPH0649787B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 成形品の表面処理及び塗装方法 |
| PCT/JP1991/000067 WO1991011482A1 (fr) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Traitement de surface et enduction d'articles moules |
| EP91902769A EP0471078B1 (en) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Surface treatment and coating of molded article |
| DE69128383T DE69128383T2 (de) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Oberflächenbehandlung und beschichtung von formkörpern |
| US07/752,541 US5266362A (en) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Surface treating and coating method for molded articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011809A JPH0649787B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 成形品の表面処理及び塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03217430A JPH03217430A (ja) | 1991-09-25 |
| JPH0649787B2 true JPH0649787B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=11788155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011809A Expired - Lifetime JPH0649787B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 成形品の表面処理及び塗装方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266362A (ja) |
| EP (1) | EP0471078B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649787B2 (ja) |
| DE (1) | DE69128383T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991011482A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP3102039B2 (ja) * | 1990-03-14 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法 |
| JP3195617B2 (ja) * | 1991-08-12 | 2001-08-06 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂成形品の表面処理方法及び該成形品の塗装方法 |
| US5827134A (en) * | 1992-08-24 | 1998-10-27 | Lisco, Inc. | UV-treated golf ball |
| US5456954A (en) * | 1992-08-24 | 1995-10-10 | Lisco, Inc. | UV-treated golf ball |
| JP3268612B2 (ja) * | 1993-06-22 | 2002-03-25 | スズキ株式会社 | ポリオレフィン系樹脂成形品の塗装方法 |
| US7048651B2 (en) * | 1998-10-06 | 2006-05-23 | Callaway Golf Company | Golf Ball |
| US6228940B1 (en) | 1996-02-06 | 2001-05-08 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Method of improving scuff and cut resistance of ionomer covered game ball |
| CA2195174C (en) * | 1996-02-06 | 2006-07-25 | Michael J. Sullivan | Method of improving scuff and cut resistance of ionomer covered game ball |
| JP2000273226A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-10-03 | Matsushita Electric Works Ltd | 樹脂基材表面への金属膜形成方法 |
| JP4612137B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2011-01-12 | Sriスポーツ株式会社 | 靴底の製造方法および靴底 |
| JP5047414B2 (ja) * | 2000-07-17 | 2012-10-10 | ダイセル・エボニック株式会社 | 加硫ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3563373B2 (ja) * | 2001-06-14 | 2004-09-08 | 株式会社日本フォトサイエンス | 放電灯および紫外線照射装置並びにその運用方法 |
| US20030136505A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-07-24 | Wimmer Phillip L. | Method of preparing a surface for adhesion |
| JP2004059636A (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-26 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| MY145338A (en) * | 2003-12-04 | 2012-01-31 | Dow Global Technologies Inc | Stabilized polyethylene material |
| ITMI20042289A1 (it) * | 2004-11-26 | 2005-02-26 | Polimeri Europa Spa | Processo migliorato per ottenere masters elastomerici contenenti cariche inorganiche |
| EP3333220A4 (en) * | 2015-08-07 | 2019-03-13 | Mitsui Chemicals Tohcello, Inc. | RESIN COMPOSITION BASED ON PHOTORETICULABLE ETHYLENE |
| US20170246659A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-08-31 | John C. BECKER, IV | System and method for protection against ultraviolet radiation |
| JP7092118B2 (ja) * | 2017-04-11 | 2022-06-28 | 株式会社大阪ソーダ | ナノ物質含有組成物 |
| WO2019130799A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 株式会社クラレ | エチレン-ビニルアルコール共重合体含有樹脂組成物、成形体及び包装材料 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3806558A (en) * | 1971-08-12 | 1974-04-23 | Uniroyal Inc | Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
| US4094756A (en) * | 1971-09-23 | 1978-06-13 | Owens-Illinois, Inc. | Photochemical modification of polymers |
| US3764370A (en) * | 1971-11-23 | 1973-10-09 | Usm Corp | Process for coating polymeric surfaces |
| US4024317A (en) * | 1972-08-23 | 1977-05-17 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Process for coating pretreated vulcanized articles of saturated or unsaturated polyolefin rubber |
| US3935329A (en) * | 1973-05-09 | 1976-01-27 | Sheller-Globe Corporation | Method of manufacturing new paintable rubber products |
| CH620938A5 (ja) * | 1976-04-08 | 1980-12-31 | Ciba Geigy Ag | |
| US4180531A (en) * | 1976-11-16 | 1979-12-25 | Dominic Alia | Processible and vulcanizable polar polymers |
| JPS5432556A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of crosslinking olefinic polymer |
| DE3001636C2 (de) * | 1980-01-17 | 1983-10-20 | Alkor GmbH Kunststoffverkauf, 8000 München | Polyolefinfolie mit verbesserter Haftung, deren Herstellung und Verwendung |
| SE444950B (sv) * | 1984-09-28 | 1986-05-20 | Ytkemiska Inst | Ytbelagd artikel, forfarande och medel for framstellning derav samt anvendning derav |
| JPS61221236A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Honda Motor Co Ltd | 塗装前処理方法 |
| JPS62201951A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
| JPS63110228A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US4853253A (en) * | 1987-03-30 | 1989-08-01 | Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method of activating surface of shaped body formed of synthetic organic polymer |
| JPS6475079A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-20 | Agency Ind Science Techn | Surface treatment method for polypropyrene molded product and coating method for said molded product |
| KR970008597B1 (ko) * | 1987-12-28 | 1997-05-27 | 닛뽄 세키유가가쿠 가부시키가이샤 | 열가소성수지 조성물의 제조방법 |
| IT1217745B (it) * | 1988-05-31 | 1990-03-30 | Himont Inc | Procedimento per migliorare le caratteristiche di adesione di manufatti poliolefinici |
| JP2654830B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1997-09-17 | 日本石油化学 株式会社 | 成形用熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2876031B2 (ja) * | 1990-04-13 | 1999-03-31 | 工業技術院長 | 熱可塑性エラストマー成形品の表面処理方法及びその塗装方法 |
-
1990
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