JPS63110228A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPS63110228A JPS63110228A JP61257635A JP25763586A JPS63110228A JP S63110228 A JPS63110228 A JP S63110228A JP 61257635 A JP61257635 A JP 61257635A JP 25763586 A JP25763586 A JP 25763586A JP S63110228 A JPS63110228 A JP S63110228A
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- copolymer rubber
- organic peroxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方
法に関する。
法に関する。
熱可塑性エラストマーは、低硬度軟質であるという性質
と従来の熱可塑性樹脂と同様の押出。
と従来の熱可塑性樹脂と同様の押出。
あるいは射出成形等の加工法により成形可能であるとい
う特徴を生かして、近年、自動車、家電部品等を中心に
着実にその用途を拡大しつつある。
う特徴を生かして、近年、自動車、家電部品等を中心に
着実にその用途を拡大しつつある。
とりわけ、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、柔軟
性、耐熱性及び低温耐衝撃性に優れていることから自動
車の軽量化、意匠性及び合理化の動向と相まって、外装
部品用の材料として注目されている。
性、耐熱性及び低温耐衝撃性に優れていることから自動
車の軽量化、意匠性及び合理化の動向と相まって、外装
部品用の材料として注目されている。
その代表例として自動車バンパ一部品があるが、大型機
能部品であるだけに射出成形性、成形品外観、耐熱性、
低温耐衝撃性等の機械的性質及び塗装性などが高度に要
求される。
能部品であるだけに射出成形性、成形品外観、耐熱性、
低温耐衝撃性等の機械的性質及び塗装性などが高度に要
求される。
本発明は、低温耐衝撃性を維持しつつ射出成形性が良好
で外観の優れた大型成形品を提供し得ろ熱可塑性エラス
トマー組成物及びその製造方法に関するものであり、と
くに上記自動車部品としての利用を図ろうとするもので
ある。
で外観の優れた大型成形品を提供し得ろ熱可塑性エラス
トマー組成物及びその製造方法に関するものであり、と
くに上記自動車部品としての利用を図ろうとするもので
ある。
従来、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オ
レフィン系共重合体ゴムとオレフィン系プラスチックと
を主成分とするが、耐熱性及び低温耐衝撃性などの特徴
を効果的に発揮するには有機過酸化物等によるオレフィ
ン系共重合体ゴムの部分架橋技術が一般的である。
レフィン系共重合体ゴムとオレフィン系プラスチックと
を主成分とするが、耐熱性及び低温耐衝撃性などの特徴
を効果的に発揮するには有機過酸化物等によるオレフィ
ン系共重合体ゴムの部分架橋技術が一般的である。
熱可塑性エラストマーの通常の射出成形条件に対応する
温度／圧力下では、構成成分として用いるオレフィン系
共重合体ゴムの粘度は高く。
温度／圧力下では、構成成分として用いるオレフィン系
共重合体ゴムの粘度は高く。
かつ有機過酸化物等で部分的に架橋するとｍｍ熱可塑性
エラストマーの流動性は低下する。
エラストマーの流動性は低下する。
従って射出成形する場合１例えば製品が大型でかつ薄肉
であると、金型内での溶融した熱可塑性エラストマーの
流動性変化が大きく細部まで均一に充填することが困難
であったり、射出成形品表面にフローマークやウェルド
ラインなどの不良現象が発生し、商品価値が大きく損わ
れることが多かった。
であると、金型内での溶融した熱可塑性エラストマーの
流動性変化が大きく細部まで均一に充填することが困難
であったり、射出成形品表面にフローマークやウェルド
ラインなどの不良現象が発生し、商品価値が大きく損わ
れることが多かった。
とくに自動車バンパ一部品に代表される大型の外装部品
の場合、柔軟性、耐熱性、低温耐衝撃性及び塗装性など
を具備しながら、射出成形時の高流動性及び優れた成形
品外観が必須であり、これらの要求性質を合わせ有する
熱可塑性エラストマーが要望されていた。
の場合、柔軟性、耐熱性、低温耐衝撃性及び塗装性など
を具備しながら、射出成形時の高流動性及び優れた成形
品外観が必須であり、これらの要求性質を合わせ有する
熱可塑性エラストマーが要望されていた。
これらの目的を達成するために２種々の改良が試みられ
ている。
ている。
例えば、特公昭５６−１５７４１号公報では、ベルオキ
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質及び／又は鉱物油系
軟化剤を添加して、大型でかつ肉厚の射出成形品でひけ
やフローマークなどの目立たない表面外観が得られると
している。
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質及び／又は鉱物油系
軟化剤を添加して、大型でかつ肉厚の射出成形品でひけ
やフローマークなどの目立たない表面外観が得られると
している。
又、特開昭５８−３４８３７号公報には、特定のオレフ
ィン系共重合体ゴム及びオレフィン系プラスチックから
なる組成物を有機過酸化物及びビスマレ（ミド化合物の
存在下で熱処理し、ざら裔こ特定のオレフィン系プラス
チックを均一配合することにより射出成形品表面でのフ
ローマーク等の発生度合を改良する方法も提案されてい
る。
ィン系共重合体ゴム及びオレフィン系プラスチックから
なる組成物を有機過酸化物及びビスマレ（ミド化合物の
存在下で熱処理し、ざら裔こ特定のオレフィン系プラス
チックを均一配合することにより射出成形品表面でのフ
ローマーク等の発生度合を改良する方法も提案されてい
る。
しかしながら、かかる方法においても、低温耐衝撃性を
発現させる引張強度や引張伸び率は十分でなく、かつ大
型、射出成形品でゲートに近い位置と末端の位置とで表
面の光沢度（こ差が生じたり、フローマークが目立つた
りすることが多く、満足する結果が得られていない。
発現させる引張強度や引張伸び率は十分でなく、かつ大
型、射出成形品でゲートに近い位置と末端の位置とで表
面の光沢度（こ差が生じたり、フローマークが目立つた
りすることが多く、満足する結果が得られていない。
本発明の目的は１以上述べた欠点を解決し。
流動性が良好で外観の優れた射出成形品を与える熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法を提供することにある
。
性エラストマー組成物の製造方法を提供することにある
。
以上の目的を達成する為に１本発明者らは種種研究検討
した結果、オレフィン系共重合体ゴム、有機過酸化物で
特定度合、熱分解されたオレフィン系プラスチック、鉱
物油系軟化剤及びビスマレイミド化合物とからなる混合
物においてビスマレイミド化合物を均一に分散させ、そ
の後、該混合物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
することにより、流動性が良好で外観の優れた射出成形
品を与える熱可塑性エラストマー組成物が得られること
がわかった。すなわち本発明は、−の発明は。
した結果、オレフィン系共重合体ゴム、有機過酸化物で
特定度合、熱分解されたオレフィン系プラスチック、鉱
物油系軟化剤及びビスマレイミド化合物とからなる混合
物においてビスマレイミド化合物を均一に分散させ、そ
の後、該混合物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
することにより、流動性が良好で外観の優れた射出成形
品を与える熱可塑性エラストマー組成物が得られること
がわかった。すなわち本発明は、−の発明は。
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ） ２０〜５０重量部、
有機過酸化物で熱分解されろ前（ＭＯ）と熱分解された
後（Ｍ１）のメルトインデックス（ＪＩＳＫ７２１０．
２３０℃）比ＣＭ ｌ／Ｍ ｏ ）が２〜５０である
オレフィン系プラスチック（Ｂ）５０〜８０重量部（（
Ａ） ＋ （Ｂ）は１０６重量部になるように選ぶ）、
鉱物油系軟化剤（Ｃ）５〜２５重量部およびビスマレイ
ミド化合物（Ｄ） ０．１〜３重量部とからなる混合物
を有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理すること
によりなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物に関するものである。
有機過酸化物で熱分解されろ前（ＭＯ）と熱分解された
後（Ｍ１）のメルトインデックス（ＪＩＳＫ７２１０．
２３０℃）比ＣＭ ｌ／Ｍ ｏ ）が２〜５０である
オレフィン系プラスチック（Ｂ）５０〜８０重量部（（
Ａ） ＋ （Ｂ）は１０６重量部になるように選ぶ）、
鉱物油系軟化剤（Ｃ）５〜２５重量部およびビスマレイ
ミド化合物（Ｄ） ０．１〜３重量部とからなる混合物
を有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理すること
によりなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物に関するものである。
さらに別の発明は。
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ） ２０〜５０重量部、
有機過酸化物で熱分解される前（ＭＯ）と熱分解された
後（Ｍ１）のメルトインデックス（ＪＩＳＫ７２１０．
２３０℃）比（Ｍ １／Ｍ０）が２〜５０であるオレ
フィン系プラスチック（Ｂ） ５０〜８０重量部（（Ａ
） ＋ （Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）。
有機過酸化物で熱分解される前（ＭＯ）と熱分解された
後（Ｍ１）のメルトインデックス（ＪＩＳＫ７２１０．
２３０℃）比（Ｍ １／Ｍ０）が２〜５０であるオレ
フィン系プラスチック（Ｂ） ５０〜８０重量部（（Ａ
） ＋ （Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）。
鉱物油系軟化剤（Ｃ）５〜２５重量部およびビスマレイ
ミド化合物（Ｄ） ０．１〜３重量部とからなる混合物
においてビスマレイミド化合物（Ｄ）を均一に分散させ
た後に、有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理す
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法に関するものである。
ミド化合物（Ｄ） ０．１〜３重量部とからなる混合物
においてビスマレイミド化合物（Ｄ）を均一に分散させ
た後に、有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理す
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法に関するものである。
現在、その原因は明きらかでないが、有機過酸化物で適
度に熱分解されたオレフィン系プラスチックを用いると
、広い射出成形領域で高流動性を有し１通常発生しやす
い射出成形品表面のフローマーク等が消失し、良好な外
観が得られることが判明した。
度に熱分解されたオレフィン系プラスチックを用いると
、広い射出成形領域で高流動性を有し１通常発生しやす
い射出成形品表面のフローマーク等が消失し、良好な外
観が得られることが判明した。
又、特定量のビスマレイミド化合物を、事前にオレフィ
ン系共重合体ゴム、オレフィン系プラスチック及び鉱物
油系軟化剤からなる組成物中に均一に分散させた後、有
機過酸化物の存在下で動的（こ熱処理すると部分架橋が
より均一に形成され、射出成形品表面が均一となり、フ
ローマーク等の不良現象が改良されるようである。
ン系共重合体ゴム、オレフィン系プラスチック及び鉱物
油系軟化剤からなる組成物中に均一に分散させた後、有
機過酸化物の存在下で動的（こ熱処理すると部分架橋が
より均一に形成され、射出成形品表面が均一となり、フ
ローマーク等の不良現象が改良されるようである。
以下１本発明の構成について具体的に説明する。
（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム
本発明に使用するオレフィン系共重合体ゴムとしては９
例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−
ブタジェン共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分と
する無定形ランダムな弾性共重合体であって、有機過酸
化物と混合し動的に熱処理することにより１部分架橋し
て流動性が低下するゴムをいう。これらのうちではエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム（ここで非共役ジエンとは
ジシクロペンタジエン、１．４−へキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノル
ボルネン等をいう）が好ましく、とくにエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。
例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−
ブタジェン共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分と
する無定形ランダムな弾性共重合体であって、有機過酸
化物と混合し動的に熱処理することにより１部分架橋し
て流動性が低下するゴムをいう。これらのうちではエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム（ここで非共役ジエンとは
ジシクロペンタジエン、１．４−へキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノル
ボルネン等をいう）が好ましく、とくにエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。
共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ＋ ＋４１００℃）
は３０〜１４０が好ましく、ムーニー粘度が３０未満で
は、低温耐衝撃性を発現させるために必要な引張特性が
劣った組成物しか得られず、一方１４０を超えると、引
張強度が低く、かつ射出成形品表面（こプツと称するゲ
ル状塊物が認められ好ましくない。
は３０〜１４０が好ましく、ムーニー粘度が３０未満で
は、低温耐衝撃性を発現させるために必要な引張特性が
劣った組成物しか得られず、一方１４０を超えると、引
張強度が低く、かつ射出成形品表面（こプツと称するゲ
ル状塊物が認められ好ましくない。
また、エチレン−プロピレン重合体ゴム、またはエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムの場合は、
プロピレン含有量は、 １０〜３０重量％が好ましい。
ン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムの場合は、
プロピレン含有量は、 １０〜３０重量％が好ましい。
またプロピレン含有量が１０重量％未満では、エチレン
成分が多くなることから共重合体ゴムに結晶性があられ
れ、その結果耐熱性が低下する。一方３０重量％を超え
ると有機過酸化物による分解反応が進み過ぎるので好ま
しくない。
成分が多くなることから共重合体ゴムに結晶性があられ
れ、その結果耐熱性が低下する。一方３０重量％を超え
ると有機過酸化物による分解反応が進み過ぎるので好ま
しくない。
又、該共重合体ゴムの沃素価（不飽和度）は好ましくは
１６以下で、この範囲において流動性とゴム的性質のバ
ランスのとれた部分架橋された組成物が得られる。
１６以下で、この範囲において流動性とゴム的性質のバ
ランスのとれた部分架橋された組成物が得られる。
（Ｂ）オレフィン系プラスチック
本発明におけるオレフィン系プラスチックとしては有機
過酸化物と混合し、動的に熱処理することで分子量を減
じ、樹脂の流動性が増加するオレフィン系のプラスチッ
クをいい１例えばアイソタクチックポリプロピレンやプ
ロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体１例
えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−
ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、
プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等を挙
げることができる。
過酸化物と混合し、動的に熱処理することで分子量を減
じ、樹脂の流動性が増加するオレフィン系のプラスチッ
クをいい１例えばアイソタクチックポリプロピレンやプ
ロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体１例
えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−
ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、
プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等を挙
げることができる。
これらのオレフィン系プラスチックは１，３−ビス（ｔ
ｅｒｔ−プチルバーオ午ジイソプロピル）ベンゼンに代
表されるような有機過酸化物で適度に熱分解されて用い
られる。すなわち熱分解される前のメルトインデックス
（Ｍｏ ） （ＪＩＳ Ｋ７２１０゜２３０℃）が１〜
１０ｒ／１０分、好ましくは２〜６２／１０分であるオ
レフィン系プラスチックを。
ｅｒｔ−プチルバーオ午ジイソプロピル）ベンゼンに代
表されるような有機過酸化物で適度に熱分解されて用い
られる。すなわち熱分解される前のメルトインデックス
（Ｍｏ ） （ＪＩＳ Ｋ７２１０゜２３０℃）が１〜
１０ｒ／１０分、好ましくは２〜６２／１０分であるオ
レフィン系プラスチックを。
有機過酸化物で熱分解して、メルトインデックス（Ｍ＋
）を２０〜５Ｃ１／１０分、好ましくは３０〜４０ ｆ
／１０分として用いられる。
）を２０〜５Ｃ１／１０分、好ましくは３０〜４０ ｆ
／１０分として用いられる。
すなわち、熱分解前後のメルトインデックス比（Ｍ＋／
Ｍ０）は２〜５０である。有機過酸化物による熱分鮮度
（Ｍ ＋ ／ Ｍ ０）が２未満では１組成物の流動性
が劣ったり、射出成形品表面にフローマークなどの不良
現象が発生する。一方熱分解度（Ｍ１／Ｍ０）が５０を
超えると、低温耐衝撃性を発現させるためをこ必要な引
張特性が劣ったりする。好ましくは、３〜４０．さらに
好ましくは。
Ｍ０）は２〜５０である。有機過酸化物による熱分鮮度
（Ｍ ＋ ／ Ｍ ０）が２未満では１組成物の流動性
が劣ったり、射出成形品表面にフローマークなどの不良
現象が発生する。一方熱分解度（Ｍ１／Ｍ０）が５０を
超えると、低温耐衝撃性を発現させるためをこ必要な引
張特性が劣ったりする。好ましくは、３〜４０．さらに
好ましくは。
５〜２０である。
（Ｃ）鉱物油系軟化剤
本発明昏こおける鉱物油系軟化剤としては、高沸点の石
油留分でパラフィン系、ナフテン系。
油留分でパラフィン系、ナフテン系。
あるいは芳香族系等を二区別されるものであり。
オレフィン系共重合体ゴムやオレフィン系プラスチック
などの混合物を動的に熱処理する際。
などの混合物を動的に熱処理する際。
加工を容易にしたり、又カーボンブラック等の分散を助
けるのみでなく、得られた熱可塑性エラストマー組成物
の流動性を向上させたり、又硬さを低下せしめて柔軟性
１弾性を増す目的で使用されるものである。
けるのみでなく、得られた熱可塑性エラストマー組成物
の流動性を向上させたり、又硬さを低下せしめて柔軟性
１弾性を増す目的で使用されるものである。
（Ｄ）ビスマレイミド化合物
本発明におけるビスマレイミド化合物としてハ、Ｎ、Ｎ
’−ｍ−フェニレンビヌマレイミド及びトルイレンビス
マレイミド等があり、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フユニレンビスマ
レイミドは市販の例エバＨＶＡ −２（デーボン社製）
、ツクシノールＢＭ（住友化学社製）等を使用すること
ができる。
’−ｍ−フェニレンビヌマレイミド及びトルイレンビス
マレイミド等があり、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フユニレンビスマ
レイミドは市販の例エバＨＶＡ −２（デーボン社製）
、ツクシノールＢＭ（住友化学社製）等を使用すること
ができる。
（Ｅ）有機過酸化物
本発明における有機過酸化物としては、２，５ジメチル
２．５−’；（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，１，３−ビス（ｔ−プチルパーオキンイソブロ
ピル）ベンゼン、１．１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，５．５トリノチルンク口ヘキサン、２．５ジメチル
２．５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン３及びジ
クミルパーオキシド等がある。これらは単独、あるいは
必要に応じて混合して用いてもよい。
２．５−’；（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，１，３−ビス（ｔ−プチルパーオキンイソブロ
ピル）ベンゼン、１．１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，５．５トリノチルンク口ヘキサン、２．５ジメチル
２．５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン３及びジ
クミルパーオキシド等がある。これらは単独、あるいは
必要に応じて混合して用いてもよい。
（Ｆ）組成割合
本発明におけるオレフィン系共重合体ゴム（ト）及びオ
レフィン系プラスチック（Ｂ）からなる混合物１００重
量部中のオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の割合は２０
〜５０重量部である。２０重量部未満では有機過酸化物
による架橋反応が不十分であり、又熱可塑性エラストマ
ーに要求される柔軟性、低硬度性に欠ける結果となす、
５０重量部を超えると、自動車の外装部品用として重視
される射出成形品の外観が損なわれたり、耐熱性が劣る
ので好ましくない。
レフィン系プラスチック（Ｂ）からなる混合物１００重
量部中のオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の割合は２０
〜５０重量部である。２０重量部未満では有機過酸化物
による架橋反応が不十分であり、又熱可塑性エラストマ
ーに要求される柔軟性、低硬度性に欠ける結果となす、
５０重量部を超えると、自動車の外装部品用として重視
される射出成形品の外観が損なわれたり、耐熱性が劣る
ので好ましくない。
本発明における鉱物油系軟化剤（Ｃ）の割合は。
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及びオレフィン系プラ
スチック（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して５
〜２５重量部であり、該軟化剤の量が５重量部未満では
熱可塑性エラストマー組成物の流動性が不足し、又２５
重量部を超えると、該用途で重視される耐熱性が著しく
損なわれる。
スチック（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して５
〜２５重量部であり、該軟化剤の量が５重量部未満では
熱可塑性エラストマー組成物の流動性が不足し、又２５
重量部を超えると、該用途で重視される耐熱性が著しく
損なわれる。
次に本発明におけるビスマレイミド化合物０の割合は、
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及びオレフィン系プラ
スチック（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して０
．１〜３重量部であり、該ビスマレイミド化合物の量が
０．１重量部未満では１本発明の特徴であるより均一な
部分架橋が形成され難く、有機過酸化物によるオレフィ
ン系プラスチックの分解が促進される。又、３重量部を
超えると熱可塑性エラストマー組成物の流動性が低下し
、射出成形品表面の外観を損なう結果となる。
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及びオレフィン系プラ
スチック（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して０
．１〜３重量部であり、該ビスマレイミド化合物の量が
０．１重量部未満では１本発明の特徴であるより均一な
部分架橋が形成され難く、有機過酸化物によるオレフィ
ン系プラスチックの分解が促進される。又、３重量部を
超えると熱可塑性エラストマー組成物の流動性が低下し
、射出成形品表面の外観を損なう結果となる。
本発明瘉こおける有機過酸化物（Ｅ）の量は、オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）及びオレフィン系プラスチック
（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して、 ０．０
３〜０．５重量部の範囲で選ぶことができる。
ン系共重合体ゴム（Ａ）及びオレフィン系プラスチック
（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して、 ０．０
３〜０．５重量部の範囲で選ぶことができる。
以上のようにオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）。
オレフィン系プラスチック（Ｂ）、鉱物油系軟化剤（Ｃ
）、ビスマレイミド化合物（Ｄ）及び有機過酸化物（Ｅ
）を所定の組成割合で用いることが。
）、ビスマレイミド化合物（Ｄ）及び有機過酸化物（Ｅ
）を所定の組成割合で用いることが。
本発明を措成するに不可欠のものである。
（Ｇ）製造方法および成形方法
本発明の製造方法に於いては、まず第一に。
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ） 、オレフィン系プラ
スチック（Ｂ）、鉱物油系軟化剤（Ｃ）及びビスマレイ
ミド化合物（Ｄ）等の各成分を混合し。
スチック（Ｂ）、鉱物油系軟化剤（Ｃ）及びビスマレイ
ミド化合物（Ｄ）等の各成分を混合し。
溶融して混練するわけであるが、その方法としては１４
０〜２８０℃の温度範囲にて、ミキシングロールやバン
バリーミキサ−１押出ｉ、＝−ｖ−及び連続ミキサー等
公知の混練用機械にて溶融混練を施して行なうことがで
きる。
０〜２８０℃の温度範囲にて、ミキシングロールやバン
バリーミキサ−１押出ｉ、＝−ｖ−及び連続ミキサー等
公知の混練用機械にて溶融混練を施して行なうことがで
きる。
本発明の製造方法においては、ビスマレイミド化合物（
Ｄ）が該混合物中で均一に分散されることが重要な技術
要素である。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス
中で行なうことが望ましい。
Ｄ）が該混合物中で均一に分散されることが重要な技術
要素である。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス
中で行なうことが望ましい。
欠に、有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理する
わけであるが、上記と同様に公知の混練用機械を使用し
て行なうことができる。
わけであるが、上記と同様に公知の混練用機械を使用し
て行なうことができる。
本発明による熱可塑性エラストマー組成物中には、必要
に応じてカーボンブラック等の充填剤や滑剤、顔料、安
定剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤や変性成分を配合す
ることができる。
に応じてカーボンブラック等の充填剤や滑剤、顔料、安
定剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤や変性成分を配合す
ることができる。
（Ｈ）特性、用途等
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は。
低温耐衝撃性が良好で高い流動性を有し、外観の優れた
射出成形品を与える。
射出成形品を与える。
すなわち、低温耐衝撃性を発現させる引張強度や引張伸
び率が改良され、大型射出成形品でゲートからの近傍部
と末端部とで表面光沢度に差はなく、フローマークやウ
ェルドラインの目立ちが少ないことが特徴でちる。
び率が改良され、大型射出成形品でゲートからの近傍部
と末端部とで表面光沢度に差はなく、フローマークやウ
ェルドラインの目立ちが少ないことが特徴でちる。
本発明によりて得られる熱可塑性エラストマ−組成物は
以上の如き優れた効果を発揮するので１次の代表的な用
途例に例示される分野で利用することができる。
以上の如き優れた効果を発揮するので１次の代表的な用
途例に例示される分野で利用することができる。
■ バンパー、バンパーコーナー、バンパーエアーダム
スカートなどのバンパ一部品 ■ サイドモール、ステアリングホイール、スプラッン
ーボードなどの装飾機能を有する自動車外装部品 ■ コ卑りター、キャッププラグ等の電気部品〔実施例
〕 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが１本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
スカートなどのバンパ一部品 ■ サイドモール、ステアリングホイール、スプラッン
ーボードなどの装飾機能を有する自動車外装部品 ■ コ卑りター、キャッププラグ等の電気部品〔実施例
〕 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが１本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
なお、実施例に於ける組成物の外観、及び物性試験は下
記の方法によった。
記の方法によった。
（実施例における試験方法）
（１）試験片の作成方法
得られたエラストマー組成物を２００℃にて射出成形（
住友重機械社製ネオマット射出成形機）を行ない、巾１
００蝙、長さ４００ｍ、厚さ３園の平板を得、各々の試
験に供した。
住友重機械社製ネオマット射出成形機）を行ない、巾１
００蝙、長さ４００ｍ、厚さ３園の平板を得、各々の試
験に供した。
（２） 流動性（メルトインデックス）ＪＩＳ−に７
２１０に準拠して２３０℃、 ２．１６Ｋｖ荷重下で測
定した。
２１０に準拠して２３０℃、 ２．１６Ｋｖ荷重下で測
定した。
（３）外観（フローマークの目立ち難さ及びプツの発生
度） 巾１００＋ｍ、長さ４００−ＩＩ、厚さ３頓の平板の表
面のフローマークの目立ち難さ及びプツの発生度合を目
視にて５点評価法にてクラス分けした。
度） 巾１００＋ｍ、長さ４００−ＩＩ、厚さ３頓の平板の表
面のフローマークの目立ち難さ及びプツの発生度合を目
視にて５点評価法にてクラス分けした。
劣←１．２．３．４．５ →優
（４）曲げ弾性率
ＪＩＳ−に７２０３に準拠して、スパン間距離５０曜。
１鴎／盾の曲げ速度で測定した。
（５）引張強度、引張伸び率
ＪＩＳ−に６７６０に準拠して、ＪＩ３２号ダンベル試
験片を用いて５０ｍ／ｍの引張速度で測定した。
験片を用いて５０ｍ／ｍの引張速度で測定した。
（６）耐熱性
巾２０ｍ、長さ１００ｍ、厚さ３智の試験片を用いて片
持梁法にて１２０℃、１時間後の垂下量を測定した。
持梁法にて１２０℃、１時間後の垂下量を測定した。
実施例１
１００′Ｃムーニー粘度’ｉｏ、 プロピレン含有量
２５重量％、エチリデンノルボルネン含有量５重量％の
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム（以下ＥＰＤＭ−１と略す）４０重量部、熱分解
される前のメルトインデックス（ＪＩＳ−に−７２１０
，２３０℃）が４であり、熱分解された後のそれが３０
である（Ｍ１／ Ｍｏ＝ ７．５ ）ポリプロピレン（
以下ＰＰ−１と略す）６０重量部。
２５重量％、エチリデンノルボルネン含有量５重量％の
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム（以下ＥＰＤＭ−１と略す）４０重量部、熱分解
される前のメルトインデックス（ＪＩＳ−に−７２１０
，２３０℃）が４であり、熱分解された後のそれが３０
である（Ｍ１／ Ｍｏ＝ ７．５ ）ポリプロピレン（
以下ＰＰ−１と略す）６０重量部。
＆Ｑ’Ｎ、Ｎ’ｍ−フーニレンビスマレイミドＣ以下Ｂ
Ｍと略す）０．４重量部とをバンバリーミキサ−にて窒
素雰囲気中１８０℃、５分間溶融混練を行なった。その
後ナフテン系プロセスオイル（以下オイルと略す）１５
重量部添加し、５分間混練を継続し、その後ロールを通
しシートカッターによりペレットを製造した。
Ｍと略す）０．４重量部とをバンバリーミキサ−にて窒
素雰囲気中１８０℃、５分間溶融混練を行なった。その
後ナフテン系プロセスオイル（以下オイルと略す）１５
重量部添加し、５分間混練を継続し、その後ロールを通
しシートカッターによりペレットを製造した。
次に該ペレット（以下ｃｐ−ｔと略す）と１．３−ビス
（１−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（以下
ＰＯ−１と略す）０．０７重量部とを。
（１−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（以下
ＰＯ−１と略す）０．０７重量部とを。
タンブラープレンダーにより混合し、このペレットを６
５ミリ押出機で窒素雰囲気下２４０℃で押田すことによ
り、目的とする組成物のペレットを得た。
５ミリ押出機で窒素雰囲気下２４０℃で押田すことによ
り、目的とする組成物のペレットを得た。
試験結果を表１に示す。
実施例２
実施例１において、ＥＰＤＭ−１の代わりに。
１００℃ム−＝−粘度１１０ 、プロピレン含有ｍ ２
５重量％、エチリデンノルボルネン含有量５重量％のエ
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ −２）を用いたほかは、実施例１と同
様の方法にて実施した。
５重量％、エチリデンノルボルネン含有量５重量％のエ
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ −２）を用いたほかは、実施例１と同
様の方法にて実施した。
実施例３
実施例１において、ＥＰＤＭ−１を３０重量部とり、Ｐ
Ｐ−１を７０重量部としたほかは実施例１と同様の方法
にて実施した。
Ｐ−１を７０重量部としたほかは実施例１と同様の方法
にて実施した。
実施例４
実施例１において、ＰＰ−１の代わりに、熱分解される
前のメルトインデックスが２であり。
前のメルトインデックスが２であり。
熱分解されたあとのそれが４０である（Ｍｒ ／Ｍｏ＝
２０）ＰＰ−２を用いたほかは実施例１と同様の方法に
て実施した。
２０）ＰＰ−２を用いたほかは実施例１と同様の方法に
て実施した。
実施例５
実施例１において、ＰＰ−１の代わりに、熱分解される
前のメルトインデックスが３（住友ノープレン＠ＡＨ５
６１）であり、熱分解された後のメルトインデックスが
３０である（Ｍ＋ ／Ｍｏ＝ １０ ）エチレン−プロ
ピレン共重合体（ＰＰ−３）を用いたほかは実施例１と
同様の方法をこて実施した。
前のメルトインデックスが３（住友ノープレン＠ＡＨ５
６１）であり、熱分解された後のメルトインデックスが
３０である（Ｍ＋ ／Ｍｏ＝ １０ ）エチレン−プロ
ピレン共重合体（ＰＰ−３）を用いたほかは実施例１と
同様の方法をこて実施した。
実施例６
実施例１暑こおいて、オイルを２０重量部としたほかは
実施例１と同様の方法にて実施した。
実施例１と同様の方法にて実施した。
実施例７
実施例１において、ＢＭを１．５重量部としたほかは実
施例１と同様の方法蚤こて実施した。
施例１と同様の方法蚤こて実施した。
比較例１〜２
実施例１において、ＥＰＤＭ−１の代わりに。
１００℃ムーニー粘度２０（比較例１）または１７０（
比較例２）、プロピレン含有量２５重量％、エチリデン
ツルボ／Ｉ／イ・ン含有量５重量％のエチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ
−３またはＥＰＤＭ−４）を用いたほかは実施例１と
同じ方法にて比較した。
比較例２）、プロピレン含有量２５重量％、エチリデン
ツルボ／Ｉ／イ・ン含有量５重量％のエチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ
−３またはＥＰＤＭ−４）を用いたほかは実施例１と
同じ方法にて比較した。
比較例３〜４
実施例１において、 ＥＰＤＭ−１４０重量部の代わり
に、比較例３では１５重量部、比較例４では６０重量部
としたほかは実施例１と同じ方法にて比較した。
に、比較例３では１５重量部、比較例４では６０重量部
としたほかは実施例１と同じ方法にて比較した。
比較例５〜６
実施例１において、ＰＰ−１の代わりに、比較例５では
熱分解される前のメルトインデックスが４であり、熱分
解されたあとのメルトインデックスが７である（Ｍ＋
／Ｍｏ＝ １．７５ ） ＰＰ ４ 、比較例６では各
々のメルトインデックスが２と１２０である（１’４／
Ｍｏ＝６０ ） ＰＰ−５を用いたほかは実施例１と同
様の方法にて比較した。
熱分解される前のメルトインデックスが４であり、熱分
解されたあとのメルトインデックスが７である（Ｍ＋
／Ｍｏ＝ １．７５ ） ＰＰ ４ 、比較例６では各
々のメルトインデックスが２と１２０である（１’４／
Ｍｏ＝６０ ） ＰＰ−５を用いたほかは実施例１と同
様の方法にて比較した。
比較例７〜８
実施例１において、オイル１５重量部の代わりに、比較
例７では３重量部、比較例８では３５重量部としたほか
は実施例１と同様の方法にて比較した。
例７では３重量部、比較例８では３５重量部としたほか
は実施例１と同様の方法にて比較した。
比較例９〜１０
実施例１において、ＢＭｏ、４重量部の代わりに、比較
例９では０．０５重量部、比較例１０では４重量部とし
たほかは実施例１と同じ方法で比較した。
例９では０．０５重量部、比較例１０では４重量部とし
たほかは実施例１と同じ方法で比較した。
比較例１１
実施例１において、ＢＭｏ、４重量部が含有されたベレ
ン）ＣＰ−１の代わりに、ＢＭだけが含有されなし・ペ
レッ） ＣＰ−２（ＣＰ−１からＢＭだけを抜いた組成
）を用い、かつＣＰ−２にＰＯ−１０，０７重量部及び
ＢＭｏ、４重量部とを混合して用いるほかは実施例１と
同じ方法にて比較した。
ン）ＣＰ−１の代わりに、ＢＭだけが含有されなし・ペ
レッ） ＣＰ−２（ＣＰ−１からＢＭだけを抜いた組成
）を用い、かつＣＰ−２にＰＯ−１０，０７重量部及び
ＢＭｏ、４重量部とを混合して用いるほかは実施例１と
同じ方法にて比較した。
これらの結果をまとめて表１に示す。
以上述べた如く２本発明によれば、流動性が良好で、外
観の優れた射出成形品を与える熱可塑性エラストマー組
成物およびその製造方法を提供することができる。
観の優れた射出成形品を与える熱可塑性エラストマー組
成物およびその製造方法を提供することができる。
Claims (8)
- （１）オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）２０〜５０重量
部、有機過酸化物で熱分解される前（Ｍ＿０）と熱分解
された後（Ｍ＿１）のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ
７２１０、２３０℃）比（Ｍ＿１／Ｍ＿０）が２〜５０
であるオレフィン系プラスチック（Ｂ）５０〜８０重量
部（（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）
、鉱物油系軟化剤（Ｃ）５〜２５重量部およびビスマレ
イミド化合物（Ｄ）０．１〜３重量部とからなる混合物
を有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理すること
によりなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。 - （２）オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）２０〜５０重量
部、有機過酸化物で熱分解される前（Ｍ＿０）と熱分解
された後（Ｍ＿１）のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ
７２１０、２３０℃）比（Ｍ＿１／Ｍ＿０）が２〜５０
であるオレフィン系プラスチック（Ｂ）５０〜８０重量
部（（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）
、鉱物油系軟化剤（Ｃ）５〜２５重量部およびビスマレ
イミド化合物（Ｄ）０．１〜３重量部とからなる混合物
においてビスマレイミド化合物（Ｄ）を均一に分散させ
た後に、有機過酸化物（Ｅ）の存在下で動的に熱処理す
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法。 - （３）オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）が、１００℃ム
ーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４１００℃）が３０〜１４
０であり、プロピレン含有量が１０〜３０重量％のエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （４）オレフィン系プラスチック（Ｂ）が、有機過酸化
物で熱分解される前のメルトインデックス（Ｍ＿０）（
ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）が１〜１０ｇ／１０分
であり、かつ熱分解された後のメルトインデックス（Ｍ
＿１）が２０〜５０ｇ／１０分のアイソタクチックポリ
プロピレン、もしくはプロピレン−α−オレフィン共重
合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （５）ビスマレイミド化合物（Ｄ）がＮ，Ｎ′−ｍ−フ
ェニレンビスマレイミドである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 - （６）オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）が、１００℃ム
ーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４１００℃）が３０〜１４
０であり、プロピレン含有量が１０〜３０重量％のエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムである特
許請求の範囲第２項記載の製造方法。 - （７）オレフィン系プラスチック（Ｂ）が有機過酸化物
で熱分解される前のメルトインデックス（Ｍ＿０）（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）が１〜１０ｇ／１０分で
あり、かつ熱分解された後のメルトインデックス（Ｍ＿
１）が２０〜５０ｇ／１０分のアイソタクチックポリプ
ロピレン、もしくはプロピレン−α−オレフィン共重合
体である特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 - （８）ビスマレイミド化合物（Ｄ）がＮ，Ｎ′−ｍ−フ
ェニレンビスマレイミドである特許請求の範囲第２項記
載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61257635A JPS63110228A (ja) | 1986-10-28 | 1986-10-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| CA000549974A CA1296456C (en) | 1986-10-28 | 1987-10-22 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing same |
| EP87309515A EP0269265B1 (en) | 1986-10-28 | 1987-10-28 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing same |
| DE87309515T DE3785547T2 (de) | 1986-10-28 | 1987-10-28 | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung. |
| US07/277,864 US4902738A (en) | 1986-10-28 | 1988-11-30 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61257635A JPS63110228A (ja) | 1986-10-28 | 1986-10-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63110228A true JPS63110228A (ja) | 1988-05-14 |
| JPH0556780B2 JPH0556780B2 (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=17308977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61257635A Granted JPS63110228A (ja) | 1986-10-28 | 1986-10-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4902738A (ja) |
| EP (1) | EP0269265B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63110228A (ja) |
| CA (1) | CA1296456C (ja) |
| DE (1) | DE3785547T2 (ja) |
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-
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- 1987-10-22 CA CA000549974A patent/CA1296456C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-28 EP EP87309515A patent/EP0269265B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-28 DE DE87309515T patent/DE3785547T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-11-30 US US07/277,864 patent/US4902738A/en not_active Expired - Fee Related
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