JPH0649872B2 - 直留軽油のセタン価を向上させる方法 - Google Patents

直留軽油のセタン価を向上させる方法

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JPH0649872B2
JPH0649872B2 JP2062455A JP6245590A JPH0649872B2 JP H0649872 B2 JPH0649872 B2 JP H0649872B2 JP 2062455 A JP2062455 A JP 2062455A JP 6245590 A JP6245590 A JP 6245590A JP H0649872 B2 JPH0649872 B2 JP H0649872B2
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    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/12—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen with oxygen-generating compounds, e.g. per-compounds, chromic acid, chromates
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直留軽油のセタン価を向上させる方法に係わ
る。
直留軽油(direct distillation gas oilもしくはdirect
gas oil)または軽油は本来、原油精製開始の際の常圧
蒸留において軽質の留分(ガス及びガソリン並びに航空
燃料)と、重質の残油との中間で得られる中間留分であ
る。直留軽油はその組成及び諸特性から、上記重質残油
を真空蒸留して得られるビスブレーキング軽油や接触分
解軽油と公知のように区別できる。直留軽油の常圧蒸留
範囲は通常150℃、200℃から350℃、450℃までである。
直留軽油は実質的に、ディーゼルエンジンへの給油用及
び家内暖房用である。
直留軽油は十分高い圧縮着火性を有しなければならず、
その際圧縮着火性は該軽油のセタン価で表せる。
セタン価の高い直留軽油が工業的に利用可能であること
の有益性は最近、例えばヨーロッパ特許公開第0,252,60
6号で改めて指摘されている。これまで、約45より高
く、好ましくは50より高いセタン価が求められてきた。
十分なセタン価を有する直留軽油を得るべく、直留軽油
に添加物を含有させることが可能である。この方法の不
利な点は添加物の選択範囲が限られていることで、用い
る添加物は、水に比較的溶解しにくく、水に関して化学
的に安定であり、好ましい使用条件の下で軽油に十分溶
解し、軽油の貯蔵温度がどれほどあっても軽油中で安定
であり、しかも非腐食性及び非毒性であるものでなけれ
ばならない。
本明細書中の、“ディーゼル軽油”及び“セタン価”と
いった用語の定義に関しては、例えば“Le langage p
trolier”，Gauthier-Villars，Paris，1964や、1972年
にTechnip社が出版したPierre Wuithier監修の“Le P
trole，raffinageet gnie chimique”第２版の第16、
17、29及び30ページや、“Preprints，Symposium of th
e Chemistry of Cetane number improvement”，Miami
Beach，28 April−３May 1985，pp.282-286所載のD. I
ndritzの論文などが参照され得る。
本発明によりセタン価を向上させた直留軽油は、そのま
ま市販することも、より低いセタン価を有する軽油のセ
タン価を上げるのに用いることもできる。
直留軽油のセタン価を向上させる本発明方法は、直留軽
油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接触させるか、
または過酸化水素の存在または不在下に過カルボン酸と
接触させることを特徴とする。
直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接触させ
る場合、 −直留軽油1kg当たりの過酸化水素用量は、安全及び経
済上の理由から300g未満で、所期の成果の達成を可能に
する上記用量は大抵約50g以下であり、 −カルボン酸は実際上蟻酸、酢酸及びプロピオン酸の中
から選択し、その際特に好ましいのは蟻酸であり、また
カルボン酸対過酸化水素のモル比は好ましくは約0.01〜
１、更に好ましくは約0.1〜0.5であり、 −本発明により接触を行なわせる温度は大抵約50〜100
℃であり、 −過酸化水素は、通常例えば約50〜70重量％の過酸化水
素を含有する水溶液の形態で用いることができ、 −本発明による接触の持続時間は選択したその他のパラ
メーターに従属し、好ましくはそれら他のパラメーター
との組み合わせにおいて使用過酸化物の可能なかぎり完
全な消失を保証するほど十分長く、 −接触は、有効な撹拌システムと、加熱手段と、温度測
定及び制御手段とを実質的に具備した耐酸腐食性の反応
容器内で撹拌下に実現する。
直留軽油を過カルボン酸と接触させる場合は、 −過カルボン酸を実際上過蟻酸、過酢酸及び過プロピオ
ン酸の中から選択して、例えば過プロピオン酸であれば
フランス特許出願公開第2,460,927号及び第2,464,947号
に開示された方法によるなど、公知方法によって製造
し、 −過カルボン酸が過酸化水素の不在下に作用する場合は
過カルボン酸を、上段に説明した本発明の第一の具体例
で用いる過酸化水素と同じモル量で用い、 −過カルボン酸が過酸化水素の存在下に作用する場合
は、過カルボン酸のモル量と過酸化水素のモル量との和
を上記第一の具体例で用いる過酸化水素のモル量に一致
させ、 −温度、持続時間その他の作用条件は本発明の第一の具
体例と同じである。
本発明の方法は、直留軽油のイオウ含量を該軽油の用途
が要求する値に対応するかまたはその値を下回る値にす
る、例えば水素化脱硫のような脱硫を行なう前かまたは
行なった後の直硫軽油に好ましく適用できる。本発明方
法は、例えばディーゼル軽油として直ちに利用可能な直
留軽油に適用し得る。
更に、本発明の方法は、金属ベースの触媒を必要としな
いという利点を有する。
本発明の方法を以下の実施例によって、一切限定せずに
詳述する。各実施例でセタン価は、ASTM規格D-613に従
って測定する。
実施例１ 撹拌システムを作動させた３反応容器に直留軽油1000
gを入れ、続いて0.07モルの蟻酸を入れる。撹拌混合物
を加熱して70℃とし、その後まず０．７モルの過酸化水
素を過酸化水素70％含有の水溶液34gの形態で1時間にわ
たって添加する間、次に過酸化水素添加終了から5時間
撹拌しつつ上記温度に維持する。
その後、静止させ、冷却した混合物からデカンテーショ
ンにより分離した有機相を、処理後軽油中に残存し得る
一切の過酸化水素及び蟻酸を軽油から除去するべく洗浄
する。大抵の場合、洗浄は水で行なう。
出発物質の直留軽油のセタン価は58に等しい。本発明に
よる方法を適用した後の直留軽油のセタン価は64であ
る。
上記の半量の過酸化水素を用いても実際上同様の結果が
得られる。
実施例２ セタン価53を有する、直ちに利用可能なディーゼル軽油
と、該軽油1000g当たり0.7モルの過酸化水素と用いて実
施例1と同様の作業を行ない、即ち上記ディーゼル軽油
を本発明による方法で処理すると、軽油のセタン価は5
7.5に等しくなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイリツプ・ミユラール フランス国、69780・サン‐ピエール‐ド ウ‐シヤンデイユー、アブニユ・モザー ル、36 (72)発明者 ミシェル・プラリュス フランス国、69450―サン―シル―オ―モ ン―ドール、リュ・デ・ガッス、３

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水
    素と接触させるか、または過酸化水素の存在または不在
    下に過カルボン酸と接触させることを特徴とする、直留
    軽油のセタン価を向上させる方法。
  2. 【請求項２】カルボン酸の存在下に過酸化水素を用いる
    場合、過酸化水素の用量が直留軽油1kg当たり300g未満
    であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項３】直留軽油1kg当たりの過酸化水素用量が約5
    0gを越えないことを特徴とする請求項2に記載の方法。
  4. 【請求項４】カルボン酸を蟻酸、酢酸及びプロピオン酸
    のなかから選択することを特徴とする請求項1から3のい
    ずれか1項に記載の方法。
  5. 【請求項５】カルボン酸対過酸化水素のモル比が0.01〜
    1であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に
    記載の方法。
  6. 【請求項６】カルボン酸対過酸化水素のモル比が0.1〜
    0.5であることを特徴とする請求項5に記載の方法。
  7. 【請求項７】過カルボン酸を過蟻酸、過酢酸及び過プロ
    ピオン酸のなかから選択することを特徴とする請求項1
    に記載の方法。
  8. 【請求項８】過カルボン酸のモル量、または過カルボン
    酸のモル量にこの酸と共に存在する過酸化水素のモル量
    を加えたモル量がカルボン酸の存在下に用いる過酸化水
    素のモル量に等しいことを特徴とする請求項1または7に
    記載の方法。
  9. 【請求項９】直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水
    素と接触させるか、または過酸化水素の存在または不在
    下に過カルボン酸と接触させる温度が50〜100℃である
    ことを特徴とする請求項1から8のいずれか1項に記載の
    方法。
JP2062455A 1989-03-14 1990-03-13 直留軽油のセタン価を向上させる方法 Expired - Lifetime JPH0649872B2 (ja)

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