JPH02281095A - 直留軽油のセタン価を向上させる方法 - Google Patents

直留軽油のセタン価を向上させる方法

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JPH02281095A
JPH02281095A JP2062455A JP6245590A JPH02281095A JP H02281095 A JPH02281095 A JP H02281095A JP 2062455 A JP2062455 A JP 2062455A JP 6245590 A JP6245590 A JP 6245590A JP H02281095 A JPH02281095 A JP H02281095A
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    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
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    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直留軽油のセタン価を向上させる方法に係わ
る。
直留軽油（ｄｉｒｅｃｔ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　
ｇａｓ　ｏｉｌもしくはｃｌｉｒｅｃｔ　ｇａｓ　ｏｉ
ｌ）または軽油は本来、原油精製開始の際の常圧蒸留に
おいて軽質の留分（ガス及びガソリン並びに肌空燃料）
と、重質の残油との中間で得られる中間留分である。直
留軽油はその組成及び詫特性から、上記重質残油を真空
蒸留して得られるビスブレーキング軽油や接触分解軽油
と公知のように区別できる。直留軽油の常圧蒸留範囲は
通常１５０℃、２００℃から３５０℃、４５０℃までで
ある。
直留軽油は実質的に、ディーゼルエンジンへの給油用及
び家内暖房用である。
直留軽油は十分高い圧縮着火性を有しなければならず、
その際圧縮着火性は該軽油のセタン価で表せる。
セタン価の高い直留軽油が工業的に利用可能であること
の有益性は最近、例えばヨーロッパ特許公開第０．２５
２，６０６号で改めて指摘されている。これまで、約４
５より高く、好ましくは５０より高いセタン価が求めら
れてきた。
十分なセタン価を有する直留軽油を得るべく、直留軽油
に添加物を含有させることが可能である。
この方法の不利な点は添加物の選択範囲が限られている
ことで、用いる添加物は、水に比較的溶解しに＜＜、水
に関して化学的に安定であり、好ましい使用条件の下で
軽油に十分溶解し、軽油の貯蔵温度がどれほどであって
も軽油中で安定であり、しかも非腐食性及び非毒性であ
るものでなければならない。
本明、細書中の、“ディーゼル軽油″及び“セタン価”
といった用語の定義に関しては、例えばＬｅ　Ｉａｎｇ
ａｇｅ　ｐｌ！ｔｒｏｌｉｅｒ　、　Ｇａｕｔｈｉｅｒ
−Ｖｉｌｌａｒｓ。
Ｐａｒｉｓ、　１９６４や、１９７２年にＴｅｃｈｎｉ
ｐ社が出版したＰｉｃｒｒｅ　Ｗｕｉｔｈｉｅｒ監修の
°’Ｌｅ　Ｐ６ｔｒｏｌｅ、　ｒａｆｒｉｎａ８ｃｅｔ
　ｇｅｎｉｅ　ｃｈｉｍｉｑｕｅ”第２版の第１６．１
７．２９及び３０ページや、”ＰｒｅｐｒｉｎＬｓ、　
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　ｏｒ　　ＣｅＬａｎｅ　　ｎｕｍｂｅｒ　　ｉｍｐ
ｒｏｖｅｍｅｎｔ″Ｈｉａｍｉ　　Ｂｅａｃｈ、２８　
　＾ｐｒｉｌ−３Ｍａｙ　　１９８５．ｐｐ、２８２−
２８６所載のり、　［ｎｄｒｉｔｚの論文などが参照さ
れ得る。
本発明によりセタン価を向上させた直留軽油は、そのま
ま市販することも、より低いセタン価を有する軽油のセ
タン価を上げるのに用いることもできる。
直留軽油のセタン価を向上させる本発明方法は、直留軽
油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接触させるか、
または過酸化水素の存在または不在下に過カルボン酸と
接触させることを特徴とする。
直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接触させ
る場合、 一直留軽油１ｋｇ当たりの過酸化水素用量は、安全及び
経済上の理由から３００．未満で、所期の成果の達成を
可能にする上記用量は大抵約５０ｇ以下であり、 −カルボン酸は実際上蟻酸、酢酸及びプロピオン酸の中
から選択し、その際特に好ましいのは蟻酸であり、また
カルボン酸対過酸化水素のモル比は好ましくは約０．０
１〜ｌ、更に好ましくは約０．１〜０．５であり、 一本発明により接触を行なわせる温度は大抵的５０〜１
００℃であり、 一過酸化水素は、通常例えば約５０〜７０重量％の過酸
化水素を含有する水溶液の形態で用いることができ、 一本発明による接触の持続時間は選択したその他のパラ
メーターに従属し、好ましくはそれら他のパラメーター
との組み合わせにおいて使用過酸化物の可能なかぎり完
全な消失を保証するほど十分長く、 一接触は、有効な攪拌システムと、加熱手段と、温度測
定及び制御手段とを実質的に具備した耐酸腐食性の反応
容器内で攪拌下に実現する。
直留軽油を過カルボン酸と接触させる場合は、過カルボ
ン酸を実際上過蟻酸、過酢酸及び過プロピオン酸の中か
ら選択して、例えば過プロピオン酸であればフランス特
許出願公開第２．４６０，９２７号及び第２，４８４，
９４７号に開示された方法によるなど、公知方法によっ
て製造し、過カルボン酸が過酸化水素の不在下に作用す
る場合は過カルボン酸を、上段に説明した本発明の第一
の具体例で用いる過酸化水素と同じモル量で用い、 一過カルボン酸が過酸化水素の存在下に作用する場合は
、過カルボン酸のモル量と過酸化水素のモル量との和を
上記第一の具体例で用いる過酸化水素のモル量に一致さ
せ、 温度、持続時間その他の作用条件は本発明の第一の具体
例と同じである。
本発明の方法は、直留軽油のイオウ含量を該軽油の用途
が要求する値に対応するかまたはその値を下回る値にす
る、例えば水素化脱硫のような脱硫を行なう前かまたは
行なった後の直留軽油に好ましく適用できる１本発明方
法は、例えばディーゼル軽油として直ちに利用可能な直
留軽油に適用し得る。
更に、本発明の方法は、金属ベースの触媒を必要としな
いという利点を有する。
本発明の方法を以下の実施例によって、−切限定せずに
詳述する。各実施例でセタン価は、＾ＳＴＭ規格Ｄ−６
１３に従って測定する。
尺施１ユ 攪拌システムを作動させた３１反応容器に直留軽油１０
０６ｇを入れ、続いて０．０７モルの蟻酸を入れる。
攪拌混合物を加熱して７０℃とし、その後丈ず０．７モ
ルの過酸化水素を過酸化水素７０重量％含有の水溶液３
４９の形態で１時間にわたって添加する間、次に過酸化
水素添加終了から５時間攪拌しつつ上記温度に維持する
。
その後、静止させ、冷却した混合物からデカンテーショ
ンにより分離した有機相を、処理後軽油中に残存し得る
一切の過酸化水素及び！ｌ１ｉｉｔｉを軽油から除去す
るべく洗浄する。大抵の場合、洗浄は水で行なう。
出発物質の直留軽油のセタン価は５８に等しい。
本発明による方法を適用した後の直留軽油のセタン価は
６４である。
上記の半量の過酸化水素を用いても実際上同様の結果が
得られる。
火諸」１ セタン価５３を有する、直ちに利用可能なディーゼル軽
油と、該軽油ｔｏｏｏｇ当たり０．７モルの過酸化水素
とを用いて実施例１と同様の作業を行ない、即ち上記デ
ィーゼル軽油を本発明による方法で処理すると、軽油の
セタン価は５７．５に等しくなる。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接
    触させるか、または過酸化水素の存在または不在下に過
    カルボン酸と接触させることを特徴とする、直留軽油の
    セタン価を向上させる方法。
  2. （２）カルボン酸の存在下に過酸化水素を用いる場合、
    過酸化水素の用量が直留軽油１ｋｇ当たり３００ｇ未満
    であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. （３）直留軽油１ｋｇ当たりの過酸化水素用量が約５０
    ｇを越えないことを特徴とする請求項２に記載の方法。
  4. （４）カルボン酸を蟻酸、酢酸及びプロピオン酸のなか
    から選択することを特徴とする請求項１から３のいずれ
    か１項に記載の方法。
  5. （５）カルボン酸対過酸化水素のモル比が０．０１〜１
    であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項
    に記載の方法。
  6. （６）カルボン酸対過酸化水素のモル比が０．１〜０．
    ５であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
  7. （７）過カルボン酸を過蟻酸、過酢酸及び過プロピオン
    酸のなかから選択することを特徴とする請求項１に記載
    の方法。
  8. （８）過カルボン酸のモル量、または過カルボン酸のモ
    ル量にこの酸と共に存在する過酸化水素のモル量を加え
    たモル量がカルボン酸の存在下に用いる過酸化水素のモ
    ル量に等しいことを特徴とする請求項１または７に記載
    の方法。
  9. （９）直留軽油をカルボン酸の存在下に過酸化水素と接
    触させるか、または過酸化水素の存在または不在下に過
    カルボン酸と接触させる温度が５０〜１００℃であるこ
    とを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の
    方法。
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