JPH06501265A - 触媒によるグルカミド洗剤の改良製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 触媒によるグルカミド洗剤の改良製造法技術分野 本発明は洗剤分野に関するものであって、洗濯用洗剤界面活性剤を製造するため に、触媒の存在下で脂肪酸エステルとＮ−アルキルグルカミンを縮合する改良さ れた方法に関する。

発明の背景 本発明は天然資源の使用方法に対する社会情勢の変化を背景として行われたもの である。石油原料は再生不能でありかつ国家の収支にさえかなりの影響を及ぼす までにますます高価にな７てきており、供給が不確実になることも起こりつる。

消費者用使い捨て商品の製造のことような原料への依存をより少なくすることは 、社会および環境面での全般的利益のためになるという認識があり、次第に一般 に受け入れられるようになってきている。しかし、かかる考え方に真剣に対応す るには、各地方において、即ち地域的に入手できる再生可能な資源原料を洗濯用 洗剤等の望まれている消費財に変換するための効率的な方法が必要とされる。

米国ではグルコースやトウモロコシ、シロップ等の砂糖および脂肪性物質が大量 に生産されている。これらの特定の再生可能な資源の伝統的な消費パターンは下 降傾向にある。すなわち国民は健康上の理由から砂糖摂取量を減らし、また脂肪 性食品、特に飽和脂肪の摂取も減らす傾向にある。このためその他の用途、例え ば洗濯用洗剤等の用途を開発することが、ますます関心を集めるようになってい る。

何年も前に、グルコースの還元アミノ化によって製造されるＮ−アルキルグルカ ミンと組み合わせて脂肪酸またはその誘導体から織物用助剤または洗剤を製造す る方法が探求された。グルコースの還元アミノ化法は、１９３５年１０月８日発 行のＦｌｉｎｔ等による米国特許第２．０１６，９６２号に詳しく開示されてい る。

１９３４年１２月２５日発行のＰ　ｉ　ｇｇｏ　ｔ　ｔによる米国特許第１，９ ８５，４２４号は、水素および水素化触媒の存在下、加圧下で、グルコースとメ チルアミン水との加熱生成物（ａ）を、ステアリン酸またはオレイン酸などの有 機カルボン酸（ｂ）と反応させることによる「織物用助剤」の製造が開示されて いる。約１６０℃で調製された縮合生成物は、「全部ではないにしても大部分は アミド」であると言われ、その構造式は明らかにＲ−Ｃｏ−ＮＲ−ＣＨ（ＣＨＯ Ｈ）　−ＣＨ２０Ｈである。ここでＲは少くとも炭素３原子を有するアルキル基 であり、Ｒ１は水素またはアルキル基である。

１９５５年３月８日発行のＳｃｈｗａｒｔｚの米国特許第２，７０３，７９８号 では脂肪酸または無水脂肪酸をＮ−アルキルグルカミンと反応させて得られる組 成物（恐ら＜Ｐｉｇｇｏｔｔにより教示を得た方法等による）は、着色性および 洗浄性に劣ると主張している。複数の化合物がＰｉｇｇｏｔｔ法により生成され ることは化学的には全く正当である。Ｐｉｇｇｏｔｔは自分が調製した化合物ま たは混合物の構造を定量的に証明する試みを行ってはいない。

Ｓｃｈｗａ　ｒ　ｔ　ｚ　（’７９８）は脂肪族エステルを（脂肪酸または無水 脂肪酸とは明確に区別して）Ｎ−アルキルグルカミンと反応させた結果として行 われた改良を続けて報告している。この方法はＰｉｇｇｏｔｔ法のような技術の 欠点のいくつかを克服できるが、化合物の複雑な混合物がＳｃｈｗａｒｔｚ法で さえも形成されることがあるために、Ｓｃｈｗａｒｔｚ法がなお欠点を有するこ とが現在量らかにされている。その反応は数時間を要することがあり、この方法 では高品質の生成物は得られない。Ｐｉｇｇｏｔｔの方法と、Ｓｃｈｗａｒｔｚ の方法はともに商業的な実用性においてはまだ完成していないと思われる。

更に詳しくは、Ｎ−モノアルキルグルカミン類が脂肪酸エステル即ち油脂と縮合 された場合は、数種の可能な化学反応のうちの一つのみが起きることをＳｃｈｗ ａｒｔｚは示している。この反応は、例えば下記のようなアミドの構造をもつ化 合物を生じるという。

（式中、Ｒ′は脂肪アルキル、Ｒは短鎖アルキル、典型的にはメチル基である） 。この構造は明らかにＰｉｇｇｏｔｔが提示した構造と同一である。

Ｓｃｈｗａｒｔｚは彼が得たと信じる単一生成物を、Ｎ−アルキルグルカミン類 を酸と反応させた時に実際に生成すると彼が主張する化合物と対比している。こ の化合物はアミド（１）と一種類以上の副生物との混合物であり、これに、彼は エステルアミドおよびエステルアミン構造を当てはめ、またこれは「不活性でろ う状」の化合物を含み、構造（Ｉ）のアミドの「界面活性を悪化させる」と主張 している。

Ｓｃｈｗａｒｔｚによれば、はぼ等モル比のＮ−モノアルキルグルカミン類を脂 肪酸アルキルエステルと常圧、減圧下または加圧下で「１時間を若干越える時間 」１４０℃〜２３０℃、好ましくは１６０℃〜１８０℃に加熱することにより反 応させることができ、その間に初めは不混和性であった二相が混ざり合って有用 な洗剤と言われる生成物を生じる。

適切なＮ−モノアルキルグルカミンは、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−エチルグル カミン、Ｎ−イソプロピルグルカミン、Ｎ−ブチルグルカミンであると説明され ている。適当な脂肪酸アルキルエステルは０６〜Ｃ３ｏの脂肪酸と脂肪族アルコ ールとの反応生成物、例えばラウリン酸のメチルエステルが例として挙げられる 。マニラ油の混合グリセリドまたはコーチンやし油の混合グリセリドも明らかに 脂肪酸エステルとして使用することができる。

グルカミンがＮ−メチルグルカミンの時は、これら脂肪酸エステルとの対応する 生成物は「Ｎ−メチルグルカミンの脂肪酸アミド」と呼ばれ、有用な洗剤用界面 活性剤である。その他の報告された特定の組成物には「Ｎ−イソプロピルグルカ ミンやし油脂肪酸アミド」があると主張している。

１９６１年７月２５日発行のＺｅｃｈの米国特許第２．９９３，８８７号では脂 肪物質のＮ−メチルグルカミンとの反応は更により複雑であると述べている。特 に、Ｓｃｈｗａｒｔｚが開示した範囲での高温反応（１８０℃〜２００℃）の生 成物は環状構造を有するとＺｅｃｈは主張している。４種類以上の可能な構造が 示されている。　゛８８７号特許明細書の第１欄、６３行〜第２欄、３１行を参 照。

Ｓｃｈｗａｒｔｚの脂肪酸エステル−Ｎ−アルキルグルカミン法により実際に得 られると考えられているものは、構造式（１）の化合物と、かなりの比率（例え ば約２５％、しばしばそれ以上）の他の数種の組成物、特に環状グルカミド副生 物（Ｚ　ｅ　ｃ　ｈが提示した構造を含むがそれに限定されない）、これに関連 する誘導体、例えば式（１）と比較するとき少くとも一部の一部Ｈ部分がエステ ル化されているエステルアミド、との混合物を含む組成物である。

更に、Ｓｃｈｗａｒｔｚの再研究は、この方法にはそれ以外の重大な工程上の未 解決の問題、例えば、生成物に非常に不満足な色調や臭気を与える微量の物質を 生成する傾向等のあることが示されている。

さらに最近では、Ｓｃｈｗａｒｔｚの研究にも拘らず、Ｈｉｌｄｒｅｔｈは構造 式（１）の化合物は新規であると主張している（Ｂｌｏｃｈｅｓ、　Ｊ、（１９ ８２年）２０７巻、３６３〜８８６ページ参照）。

いずれにしても、これらの組成物はｒＮ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチルアルカンアミ ド洗剤」および略称ｒＭＥＧＡＪという新しい名称を与えられている。

Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈは脂肪酸エステルの代りに脂肪酸の反応物の使用に戻るとい う点で、Ｓｃｈｗａｒｔｚとは根本的に異なる化合物を製造するために溶媒補助 法を提供している。さらに、Ｈｉｌｄｒｅｔｈは溶媒、活性化剤として、ピリジ ン、エチルクロロホルメートを使用している。この方法はオクタノイル−Ｎ−メ チルグルカミン（ｒＯＭＥＧＡＪ　）　、／ナノイルー　Ｎ　−メチルグルカミ ド（ｒＭＥＧＡ−９Ｊ　）およびデカノイル−Ｎ−メチルグルカミド（ｒＭＥＧ Ａ−１０Ｊ　）について特に説明されている。この方法は廉価で高収率であると 言われる。

当然ながら「廉価」とは相対的なものであって、その著者の関心である特定の生 化学用途を意識して言及されたものであるとみなければならない。洗剤の大量生 産の場合には、ピリジンやクロロ蟻酸エチルの使用は経済的な方法あるいは環境 的に魅力のある方法として受入れられるとは殆んど考えられない。従って、Ｈｉ 　Ｉｄｒｅｔｈ法はここではこれ以上検討しないこととする。

Ｈｉｌｄｒｅｔｈやその他の研究者は、ある種の構造式（１）の化合物を例えば 再結晶によって精製し、式（１）の化合物の一部の特性を記載している。再結晶 は言うまでもなくそれ自体は経費のコストのかかる潜在的に危険な（引火性溶媒 の）工程であり、洗剤の大量生産はこの工程がなければより経済的かつより安全 なものになるであろう。

上記のＳｃｈｗａｒｔｚによれば、Ｓｃｈｗａ　ｒ　ｔ　ｚ法の生成物は硬い表 面の洗浄に使用することが出来る。

Ｔｈｏｍａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆　Ｃｏ、　Ｌｔｄ。

（現在のＰｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社）の１９５９年２月１８日発行の 英国特許第８０９，０６０号によれば、式（Ｉ）の化合物は、例えば粒状の洗濯 用洗剤の界面活性剤として有用である。Ｈｉ　Ｉｄｒｅｔｈ（上記）は式（１） の化合物を原形質隔膜を可溶化するための洗浄剤として生化学分野における使用 を述べており、１９８８年１２月１０日発行のＥＰ−Ａ−第２８５．７６８号は 式（１）の化合物を増結剤として用途を記載している。このように、これらの化 合物またはこれらを含有する組成物は非常に好ましい界面活性剤となり得る。

さらに、式（１）の化合物からなる組成物を製造するだめのなお別の方法が上記 の改良増粘剤の開示中に含まれている（ＥＰ−Ａ−第２８５，７６８号参照）。

また、Ｎ−アルキルグルカミンの製造法についてのさらに別の製法は、Ｈ，Ｋｅ ｌｋｅｎｂｅｒｇの’Ｔａｎ５ｉｄｅ　５ｕｒ−ｆａｃｔａｎｔｓ　Ｄｅｔｅｒ ｇｅｎｔｓ　’　２５　（１９８８）　８〜１３を参照されたいが、これは上記 の技術開示されたＮ−アルキルグルカミン法と共に、グルコースと脂肪原料を有 用な界面活性剤組成物に全転化のための簡便な製法と組み合わせることが出来る 。

ＥＰ−Ａ−第２８５，７６８号の関連開示中には、「脂肪酸または脂肪酸エステ ルを多水酸基アルキルアミン（Ｎ−置換してもよい）と溶融状態で、必要に応じ てアルカリ触媒の存在下に反応させることにより式（１）の化合物の調製を行う ことは公知である」という旨の短い記述が含まれている。上に言及した技術は、 この記述が全く単純化されている、または、不正確であることを強く示唆してい る。ＥＰ−Ａ−２８５，７６８号は引用した記述を裏付けるいかなる文献も引用 （、ておらず、またＥＰ−Ａ−２８５，７６８号以外に、脂肪酸エステルまたは 脂肪酸トリグリセリドとＮ−アルキルグルカミンの触媒縮合を実際に開示してい る文献は見出されていない。

この欧州特許出願明細書には「Ｎ−メチルやし油脂肪酸グルカミドの調製」と表 記した下記の実施例が含まれており、その中ではｒＮａメチラート」は「ナトリ ウム・メトキシド」の同義語であると理解され、同出願はドイツ語から翻訳され たものである。すなわち、「撹拌フラスコ中で、やし油脂肪酸メチルエステル６ ６９ｇ（３，０ｓｏｌ　）とＮ−メチルグルカミン５８５ｇ（３，０ｓｏｌ　） にＮａメチラート３．３ｇを加え、１３５℃まで徐々に加熱した。反応中に生成 するメタノールは冷却した捕集基中で１００から１５ｍｂａｒまで減圧しながら 凝縮した。メタノールの発生が終了した後、反応混合物は加温したイソプロパツ ール１，５リツトル中に溶解、濾過し、結晶化させた。濾過し、乾燥させた後、 ろう状のＮ−メチルやし油脂肪酸グルカミド８８２ｇ（−理論値の７６％）を得 た。軟化点は８０〜８４℃、アルカリ価−４ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。」ＥＰ −Ａ−第２８５，７６８号は以下のように続けて「同様の方法で、次の脂肪酸グ ルカミドを調製した。

収　率　軟化点　アルカリ価 ％　（’Ｃ）　（ｓｇ　ＫＯＨ／ｇ） Ｎ−メチルラウリン酸グルカミド　７６９４〜９８　ＢＮ−メチルミリスチン酸 グルカミド　７５９８〜１００３Ｎ−メチルバルミチン酸グルカミド　７５　１ ０３〜１０５５Ｎ−メチルステアリン酸グルカミド　８４９６〜９８　６　」こ の技術から得られるものの重要な点を要約すれば、前記のＳｃｈｗａｒｔｚの特 許は脂肪酸エステル、即ちトリグリセリドおよびＮ−アクリルグルカミンから式 （Ｉ）の化合物を製造する課題が、脂肪反応物として（脂肪酸の代りに）脂肪酸 エステルを選択し、また単純な無触媒縮合を行うことによって解決されることを 教示している。Ｈｉ　１　ｄ、　ｒ　ｅ　ｔ　ｈなどの以降の文献では、脂肪酸 系の合成に方向を転換しているがＳｃｈｗａｒｔｚの特許の教示に誤りのあるの か、または、高純度の式（１）の化合物は別として、そのような界面活性剤を洗 剤配合者の仕様に如何にして適合させるのか、記述していない。

他方では、全く異なる技術分野において、ナトリウムメトキシド触媒の反応によ る式（１）の化合物の合成についての開示がなされている。前記のように、この 方法は１３５℃まで徐々に段階的に温度を上昇させ、生成物を再結晶する工程を 含んでいる。

前述の観察に従って、式（Ｉ）の化合物を含む界面活性剤組成物を製造する方法 を更に改善することが望まれている。この様な方法は大量生産に有用でありかつ 再結晶を必要とすることなく洗濯用洗剤配合者の仕様に合致する組成物を直接得 られるものでなければならない。

従って、本発明の目的は脂肪酸エステルとＮ−アクリルグルカミンとを特定の触 媒の存在下で反応させることにより、界面活性剤組成物を製造するための触媒反 応の改良方法を提供することにある。

本発明の別の目的は優れた品質と色調を有する直鎖グルカミド界面活性剤組成物 のみならず、炭酸ナトリウム等の複数の固体アルカリ性の洗濯用洗剤ビルダーと 組み合わせた直鎖グルカミド界面活性剤からなる組成物も含め、洗濯用洗剤に使 用するために、本発明の生成物組成・を提供することにある。

これらおよびその他の目的の確保されていることは、以下の開示から理解できる であろう。

発明の概要 本発明は洗剤用界面活性剤、さらに詳しくは、高い比率で（Ｉ）式の化合物を含 む界面活性剤組成物を調製するための改良された方法に関する。式中Ｒ′は脂肪 族アルキル基であり、Ｒは短鎖の炭化水素、代表的にはメチル基、エチル基等で ある。本発明による製品には洗剤用界面活性剤、および、本質的に界面活性剤と して一種類以上の追加の洗濯用に有用な成分、特にアルカリ性の洗濯用洗剤ビル ダーとの混合物より成る洗剤組成物とが含まれる。

一般的には、本方法は特定の触媒の存在下における脂肪酸エステルとＮ−アルキ ルグルカミンとの反応に関する。

ここでの使用に適した触媒にはリン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸 三カリウム、ピロリン数匹ナトリウム、ビロリン数匹カリウム、トリポリリン酸 五ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム 、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ リウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、 クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性 ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、塩基性アルミノケイ酸カリ ウム、およびこれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。

特に好ましい触媒には炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムがある。

本方法は、Ｎ−アルキルグルカミン類、例えばＮ−メチル−Ｄグルカミンを洗濯 用洗剤配合音用に適した品質の直鎖グルカミド界面活性剤に再結晶化を必要とせ ずに効率的に転化するものである。

好ましい実施例において、本発明による方法では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ ムおよびそれらの混合物から成る群の中から触媒が選択され、前記触媒の量はＮ −アルキルグルカミンの約０．５ｓｏ１％から約５０ｓｏ１％であり、Ｎ−アル キルグルカミンの構造式（ただしＲはグルカミンのアルキル残基であり　Ｒ／　 は脂肪酸エステルの残基である） の直鎖構造を有する化合物への転化はＮ−アルキルグルカミンの約７０■ｏ１％ 以上であり、環状グルカミドまたはエステルアミド副生成物へのＮ−アルキルグ ルカミンの転化は約１５■ｏ１％以下である。

本触媒は本方法で作用するとき、所望のアミド化反応の触媒作用と同時に、エス テルアミドまたは環状グルカミド等の副生成物の生成を触媒作用的に増加させな いという利点を有する。このことはエステルアミド副生成物の生成はエステル化 反応であり、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム等の触媒は従来エステル化反応 の触媒作用に使われていたので、これは驚くべきことである。（例えば、サッカ ロースのサッカロース脂肪酸エステルへの転化を開示している、１９６１年９月 １２日発行のＣｕｒｔｉｓの米国特許第２，９９９，８５８号参照。

また１９７１年１月２６日発行のＶｏｎ　Ｂｒａｃｈ−ｅｌ等の米国特許第３． ５５８□　５９７号参照。）要約すれば、本発明は副生成物の生成を触媒作用的 に同時に増加させることなく、選択的に特にエステル化により式（１）の化合物 を多く含む界面活性剤組成物を触媒作用的に生成する能力において大いに優れる 。

一般に、本方法はＮ−アルキルグルカミンで約７０％以上、さらに好ましくは約 ８０■ｏ１％以上の転化で、Ｎ−アルキルグルカミンを利用して式（Ｉ）の直鎖 グルカミドを得るものであって、環状グルカミドまたはエステルアミド構造の副 生成物へのＮ−アルキルグルカミンの転化は一般に約１５１０１％以下である。

出発材料のＮ−アルキルグルカミンは、上に述べた文献の方法のいずれによって も調製可能であり、その例としてＮ−メチルグルカミン、Ｎ−エチルグルカミン 、Ｎ−プロピルグルカミン、Ｎ−ブチルグルカミンが挙げられる。

非常に好ましい脂肪酸エステルは飽和脂肪酸メチルエステルおよび脂肪酸トリグ リセリドから選ばれる。

Ｎ−アルキルグルカミンおよび脂肪酸エステルは、好ましくはＮ−アルキルグル カミン１ｉｏｌ当たりの脂肪酸エステルの脂肪酸カルボニル部分のモル数に関し て、はぼ等モル比で使用される。すぐれた成果はやや過剰の脂肪酸エステル、例 えばＮ−アルキルグルカミンｌｌ０１当たり約１．０５〜約１．１０ｍｏｌの存 在する場合に達成される。

本発明は洗濯用洗剤の配合を行う場合に、これ以上精製の必要なく有用な生成物 を得る一般的にし迅速かつ効率的な方法を含め、多くの利点を有している。本方 法の生成物は一般に良好な色調を有し、僅少量の不揮発性副生成物（特に環状副 生成物ならびにエステルアミド等）しか含まない。本発明のいくつかの態様によ れば、粒状の洗濯用洗剤の配合音用の界面活性剤、ビルダー中間体等の新規かつ 有用な組成物も得られる。

ここでの「転化」百分率は、別設に指示のない限り、通常モル百分率基準で示さ れている。

発明の詳細な説明 本発明は脂肪酸エステルおよびＮ−アルキルグルカミンから直鎖グルカミド界面 活性剤を製造するための改良された触媒反応方法に関する。好ましい生成組成物 では、高率（典型的には７０ｗｏ１％以上、好ましくは８０　ＩＩｏ１％以上） のＮ−アルキルグルカミンが式（Ｉ）の化合物（ここでＲ′は脂肪族アルキル基 、Ｒは短鎖の）−イドロカルビル基、代表的にはメチル基、エチル基等である） に転化される。

ここで「転化」百分率言う時、転化百分率はｍｏｌ百分率基準で表現される。

実質的に純粋な式（Ｉ）の化合物、または（Ｉ）を含む他の最終の、高度に不純 な組成物が新しいものではないことは認識されているが、「直鎖グルカミド界面 活性剤」の語は、ここでは、洗濯用洗剤の大規模生産用の界面活性剤として直接 有用となる方法の特徴的な生成物を示すために用いる。

一般に、ここで生成される「直鎖グルカミド界面活性剤」は出発原料のＮ−アル キルグルカミンの大部分が式（Ｉ）の化合物に転化され、少量のみ、例えば１５ ｓｏ１％以下、が環状グルカミドおよび／またはエステルアミドには転化される にすぎない。

これに較べると、Ｓｃｈｗａｒｔｚの生成物のような従来技術の教示する生成物 は出発原料のポリヒドロキシ部分の環状化（環状グルカミド）またはヒドロキシ 部分のエステル化（エステルアミド）により式（Ｉ）とは異なる化合物へ、多量 に（例えば２５ｍｏ１％以上）転化すると信じられている。

要約すると、本方法はＮ−アルキルグルカミンと、脂肪酸エステルと触媒との混 合物の反応よりなる。

触　媒 本発明に適する触媒は、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリ ウム、ビロリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸四ナトリ ウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化 カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、 酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、クエン酸 三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カ リウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、塩基性アルミノケイ酸カリウム、お よびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

本発明に適する好ましい触媒は、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、水酸 化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ ウムおよびその混合物からなる群から選択される。この群の中で最も好ましい触 媒は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、お よびそれらの混合物から選ばれるものである。

適当なアルミノケイ酸塩の好ましい例は、ゼオライト、特にゼオライトＮａ−Ａ である。この様な、ケイ酸質触媒は、すべて好ましくは小粒径、例えば約１〜１ ０ミクロンである。

更に一般的に、本発明の文中での「触媒」とはＮ−アルキルグルカミンおよび脂 肪酸エステルからの式（１）の化合物の生成速度を著しく高める化合物または混 合物をｉ＝ｔ。Ｎ−アルキルグルカミン中にはまたこの潜在的に反応性のエステ ル化、または環状化可能なヒドロキシル基があるので、上記の反応は独特なアミ ド化反応であ法の好ましい温度の低温端では、他の方法において可能であるより も急速に所要の式ＣＩ）の化合物を生成し、またこの方法の好ましい温度の高温 端では極めて迅速に、例えばおよそ数分以内に（１）を生成する。ここでの触媒 は環状化およびエステルアミドの生成等の望ましくない副反応に対して同時に触 媒作用を示すことなく、アミド化を反応条件下でかなりの程度助ける。すなわち 、これらの触媒は選択的である。

触媒は工業用の主反応物を用いて、反応を行うときの水、石けん、または脂肪酸 等の処理に固有な不純物化合物とは異なる。従って「触媒」は本方法に必須の物 質であると断言でき、本発明が機能するために、Ｎ−アルキルグルカミンおよび 脂肪酸エステルに添加することが必要とされる物質である。

「触媒」は実用上は完成した安定な化学物質またはそれらの混合物として定義さ れる。個々の触媒化合物または混合物は市販されているか、または文献の方法で 製造できる。これらは計量して簡単な方法で他の反応物に加えることができる。

従って本発明における触媒は化学者が機械論的な論調で「活性種」として定義す るようなものではない。かかる種は本方法の反応混合物中で実際に直ちに生成さ れることもあり、また生成されないこともあり得る。本発明はかかるいかなる触 媒作用の理論によっても制限されないものと考えるべきである。

ここで言う触媒は一般に、本方法と適合性を有するものである。これらの触媒に は通常の技量を有する化学者が、この種の高温アミド化反応にとって望ましくな いと一般に認める種類の著しく反応性であって全く不満足な、たトエばパーオキ シ、クロロ、ヨード、ケテン、等の官能基は含まれていない。

本発明の触媒は好ましくは微粒状であって、典型的には一般に市販されているよ うな粉末の形状をとる。微細に分割された粉末か一般には好ましい。

小粒径、例えば５０ミクロン未満または１〜１０ミクロンの粒径が非常に有用な ことがある。

本発明での触媒は好ましくは実質的には無水の形態を有する。水和塩も使用可能 ではあるが、無水触媒に比べると遥かに好ましくない。触媒水溶液は、後に水酸 化物触媒の箇所で説明するように、水を除去しない限り除外される。水が存在す ると、本発明において最小にすることが好ましい脂肪酸を生成する恐れがある。

本発明において極めて好ましい触媒は一般に１価の陽イオンを有する水に可溶な 触媒である。かかる好ましい触媒をさらに特定して例示すれば、炭酸リチウム、 炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムである。

アルカリ金属水酸化物触媒は完全に使用可能ではあるが、炭酸塩と比べると、少 くとも操作が比較的に困難であるという点で好ましくない。水酸化物触媒を処理 する好ましい一連の工程の中には、水酸化物触媒の水溶液またはメタノール溶液 （好ましくは水溶液）をＮ−アルキルグルカミンにしみ込ませる段階が含まれる 。さらに詳しくは、このような簡単な工程で水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ ウムを触媒として使用する方法では、Ｎ−アルキルグルカミンに水酸化物を水溶 液として、一般には常温で加え、その結果中じるＮ−アルキルグルカミンと水酸 化物触媒の均質混合物を穏やかな条件、例えば真空中５０℃で乾燥し、次にこの 乾燥した均質混合物を脂肪エステルと反応させる。

一般に、本方法で用いる触媒の濃度は約０．５ｍｏ１％以上、例えばＮ−アルキ ルグルカミンに対して、約０．５ｍｏ１％から約５０１１１ｏＩ％である。好ま しい濃度は約１　ｉｏ１％から約２０　ｍｏｌ　％であり、更に好ましくは、約 ２　ｍｏ１％から約１０Ｉｌｏ１％である。

本方法の特に好ましい態様においては、触媒は無水の炭酸カリウム粉末であって 、Ｎ−アルキルグルカミンに対して約２Ｉｌｏ１％から約５Ｉｌｏ１％の濃度で ある。

混合触媒もまた、その例として炭酸ナトリウムと炭酸カリウムの混合物を比率を 変えて説明するように本発明にとって有用である。

ここで触媒としては、特に多孔性の粒状無水炭酸カリウムが有用であるが、触媒 を微粉末状とするときには多孔性は不可欠ではない。

この方法は改良された直鎖グルカミド界面活性剤を生成するためのナトリウムメ トキシドより温和でかつ便利な触媒を見出した点において注目に値することが直 ちに明らかとなるであろう。

Ｎ−アルキルグルカミン 本発明を実施する場合には、各種のＮ−アルキルグルカミンが有用である。この 種のＮ−アルキルグルカミン類の例をより特定して挙げると、Ｎ−メチルグルカ ミン、Ｎ−エチルグルカミン、Ｎ−プロピルグルカミン、Ｎ−ブチルグルカミン である。好ましいＮ−アルキルグルカミンはＤ−グルコース、例えばＮ−メチル −〇−グルカミンから誘導される。

Ｎ−アルキルグルカミンは、ある規格に準拠するならば、精製品でもよく、また 工業用でもよい。従って工業用のＮ−アルキルグルカミンは、糖類、例えばグル コース、ソルビトールまたはその他のＮ−アルキルグルカミンの製造における比 較的不活性な副生成物等を含有していることがある（典型的には０〜５重量％） 。しかし、本方法用の工業用のＮ−アルキルグルカミンは、有色物の生成その他 の不利な効果を最小にしようとするときには、ニッケル等の遷移金属をｐｐｍ単 位の微量、即ち無視できる程度の量（例えば０〜２０ｐｐｍ、好ましくは０〜２ ｐｐｍ）にしなければならない。工業用のＮ−アルキルグルカミンは、グルコー スまたはコーンシロップの遷移金属の触媒作用による還元的アミノ化により製造 されるために、通常この様な遷移金属を含有している。

本発明で使用するＮ−アルキルグルカミンは一般には良好な色調のものであり、 好ましくは微量の有色不純物をも含まず純白色である。また、Ｎ−アルキルグル カミンは好ましくは実質的に無水である。

Ｎ−アルキルグルカミンの品質の便利な検査の一つに、試料を単に本方法の温度 、たとえば１４０℃に加熱する方法がある。工業用のＮ−アルキルグルカミンが 、この温度で直ちに黒変する場合には、許容できない濃度の不純物を含む可能性 が高い。

初期品質検査で不合格となった工業用のＮ−アルキルグルカミンは、通常メタノ ールもしくは水で洗浄するか、または再結晶するかのいずれかにより不純物を除 去することが可能である。ニッケルの濃度を下げる有用な方法としては、Ｎ−ア ルキルグルカミンの溶液を塩基性シリカゲルまたは漂白土により濾過することが 挙げられる。

脂肪酸エステル 本発明で用いられる脂肪酸エステルは、好ましくは脂肪酸（例えばＣＩ２〜Ｃ２ ｏ）のメチルエステル、または極めて飽和度の高いトリグリセリドであるが、そ の他の飽和脂肪酸および飽和、不飽和の脂肪酸のエチルエステル、脂肪酸のモノ グリセリドまたは脂肪酸のジグリセリド等のエステルも使用できる。適当な脂肪 酸エステルには、前記のＳｃｈｗａｒｔｚが例示したものが含まれる。好ましい 脂肪酸エステルの良い例を挙げると、ラウリン酸メチルエステル、バルミチン酸 メチルエステルが、または複数の鎖長の混合物を用いるときは、やし油脂肪酸の メチルエステルがある。

工業用の脂肪酸エステルを用いるときは、以下により優れた結果が得られる。

Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社のＣＥ−１２７０メチルエステル：酸価： ０，２ ヨウ素価：　０ 水分（％、に、Ｆ）　０．０３ 色調（４６０ｍｍにおける透過率％）９７鎖長（Ｇ　Ｃ，重量％） Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　ＧａｒＡｂｌｅ社のＣＥ−１２１８メチルエステル：酸価 ：０．６ けん化価＝　２４２ ヨウ素価　９．４ 水分（％、に、Ｆ）　０．０４ 色調（４６０ｒ＋ｍにおける透過率％）９７鎖長（Ｇ　Ｃ，重量％） ＣＩＯＯ，５ Ｃ１８，−不飽和　７．３ Ｃ１８，二不飽和　１．５ 実質的に純粋なラウリン酸メチルエステルおよびバルミチン酸メチルエステルも また使用可能である。本方法で使用するに好ましい工業用の脂肪酸エステルは典 型的には重金属１０ｐｐｍ以下でＯｐＩ）ｍの方がよく、また遊離の脂肪酸含有 量は５重量％以下、好ましくは１重量％以下である。

Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸エステルの混合には、本方法では若干の困難を 伴う。このことは特に脂肪酸エステルがやし油脂肪酸エステルと比べて比較的疎 水性のとき、例えばＣ１６の飽和脂肪酸のエチルエステルのときに当てはまる。

Ｃ１６以上のエチルエステルまたはトリグリセド等の大抵の疎水性の脂肪酸エス テルでは、満足すべき反応は得にくい。この問題を解決するために、前に決めた 式（１）の化合物（但しＲ′はＣＨ、Ｒはメチル基）のような非イオン界面活性 剤を相転移剤即ち、乳化剤として使用できることが見出されている。本方法に相 転移剤を使用する時は、反応混合物の約０．５重量％から約９５重量％の濃度で 用いる。５０％以上の様な高濃度は連続方式の実施例のために用意されたもので ありで、反応時間を非常に短くすることが出来る。回分方式（すなわち不連続法 ）では、好ましい濃度は約０．　５重量％から２０重量％であって、さらにより 好ましくは約１重量％から約１０重量％である。がかる濃度は実施態様が連続方 式である場合の使用にも適している。

連続方式の実施例では、熱論、触媒によっては同時に再循環を行なう。

さらに、一般的には、本方法の相転移剤は、非イオン界面活性剤からなる群から 選ばれるものである。さらに好ましくは、その相転移剤は実質的に飽和脂肪アル コールポリエトキシレート、アルキルポリグリコシド界面活性剤等からなる群か ら選ばれた構成要素からなる。

このように、本発明は好ましい実施例において、（Ｉ）式の界面活性剤を生成す るために炭酸塩触媒相転移剤により助成されたＮ−アルキルグルカミンと脂肪酸 エステルとの縮合という概念を導入した。

反応条件 一般にこれらの二種の反応物の温度、時間および割合は次のとおりである。本方 法における温度は通常的１２０℃から約２００℃、好ましくは約 １３８℃以上である。本方法の反応時間は通常的０．５分から約５時間である。

しかし、本発明では好ましい温度と反応時間とを、この方法を連続方式で実施す るか、非連続方式で実施するかにより区別している。この場合、非連続方式では 、好ましい各々度に約り３８℃〜約１７０”Ｃで、これに対応する時間は約２０ 分〜約９０分である。連続方式においては、好ましい温度は約１６０’Ｃ〜約２ ００”Ｃで、これに対応する時間は約０．５分〜約１ｏ分である。一般に温度が 高い程、時間は短くなる。さらに、触媒濃度が高いと処理速度が上昇し、最短時 間は触媒濃度が高いときに得られる。

この技術に関しては、Ｓｃｈｗａｒｔｚは約１７０℃の高温を支持しているが、 これは彼が適当な触媒を有してぃながったためであると考えざるを得ない。かが る温度では、特に比較的反応時間が長く、例えば１時間以上の時には、副生成物 の生成、特に環状化がかなり増加する。

ＥＰ−Ａ−第２８５，７６９号では、比較的低温で具体的には１３５℃に緩やか に加熱している。これはナトリウムメトキシド触媒については炭化を避ける必要 があることによるものであって、比較的不経済である。

本方法は空気または酸素の存在しない状態で行なうことが好ましい。反応混合物 上に窒素またはアルゴンの不活性雰囲気を維持するか、または真空にすることに より簡単に実施でき、後者は特に処理の終段において便利である。

本発明によらず、例えばＳｃｈｗａｒｔｚ法を使用して、このような低温で非触 媒法で処理を行なう場合には、所要の反応時間は著しく長くなり（典型的には数 時間）、従って反応装置の滞留時間が長くなり、このような温度での非触媒処理 は魅力のないものになる。例えば、約１５０℃ではＳｃｈｗａｒｔｚ法は一般に は約７〜８時間を必要とする。

これに対して、上に示した好ましい温度、例えば、代表的な２１１ｉｏ１％の触 媒濃度での回分方式では約１５０℃で、本触媒使用、無溶媒法に従って運転する 場合には、反応時間はわずか９０分を要するにすぎない。またさらに短い反応時 間の連続処理も熱論可能である。

本発明によれば、適当な手法、例えば、メタノール発生の終点を監視したり、薄 層クロマトグラフィー（後述）またはガスクロマトグラフィーにより反応の完了 を確認し、完了次第直ちに冷却によって、反応を停止できることが強く望まれる 。

本方法は、反応物を適切に混合するために一般には攪拌を使用して行われる。こ の簡便法の開始時点で反応混合物は三相であって、液状の脂肪酸エステル相、溶 融Ｎ−アルキルグルカミン相および固体触媒相からなる。従って、反応物を適切 に混合することがいかに重要かが理解できる。最良の結果は一般には熱伝達およ び物質移動が効果的に行なえるように設計された反応器において達成される。反 応器中でバッフルプレートを使用すると有利である。

Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸エステルとの相対比率は一般に本明細書に引用 されるＳｃｈｗａｒｔｚの米国特許第。

２．７０３，７９８号に開示されている通りである。典型的な比率はほぼ等モル であり、最良の結果を得る。

本発明の方法は、一般に溶媒を必要とせず、また好ましくは溶媒を加えることな く行なわれ、従って一般には公知の前記旧１ｄｒｅｔｈの方法とは異なる。しか し簡便法では種々の量のメタノール、エタノール、グリセリンが存在していても よく、これらが役に立つことさえもある。

これらは実際には工程の副生成物である。エチレングリコール、１，２−プロピ レングリコール、グリセリン等のグリコール類は工程の初期に、溶媒量ではなく 、比較的少量を活性化剤として加えることができる。

揮撥性の物質（特にメタノール）が工程中に発生する時は、それを効率よく除去 するために、本工程中に特に工程が完了に近付く時点で、場合によって真空を使 用することがある。真空を使用すると製品の臭気をも改善できる。脂肪酸エステ ルがトリグリセリドの場合は、メタノールの代りにグリセリンが工程中で生成す る。グリセリンは最終生成物またはその誘導体（代表的な例は本発明の生成物か ら打ちぬいた固形石鹸）中で有用なことがあるため、すべての場合に工程の生成 物から除去する必要はない。

触媒を触媒１作用とその他の望ましい機能の両目的に使用して、最終生成物の構 成の一部とすることも可能である。従って本方法は、製法の単純化に有利であり 、また触媒が洗濯用洗剤としての機能に有用であることが知られている時には、 特に有益である。後になって生成物中で線状グルカミドを含有する粒子の水分散 性等の望ましい特性を修正するように機能することのできる材料を、線状グルカ ミド生成用の触媒として、使用することは、これまで知られていなかったところ である。触媒または相転移剤が極めて水溶性であるか、またはグルカミドのクラ フト点を下げる能力のある場合には、水分散性を特に向上させることができる。

これは低温用または全温度用−洗剤の製造には極めて望ましい。

従って本発明の新しい方法により、特異な粒状洗剤中間体、例えば線状グルカミ ド界面活性剤と触媒活性または相転移活性の材料との均質混合物を含む粒子を作 るという経済的に魅力的な選択を行なうことができる。このような粒子は容易に 水に分散され、追加の混合前処理工程を必要とせずに、他の洗剤成分と直接乾燥 混合できるので、洗剤配合業者には有利となる。

本発明の方法は簡単であるために国内においても、また海外においても、例えば 産業経済が発展途上にある地本発明の方法は多くの別の実施態様を有する。従っ て多数の追加逐次工程を利用することもできる。このような逐次工程の１つにお いてはある処理は次のように配列された逐次工程からなる。（ａ）脂肪酸エステ ルを上記温度に予熱する。（ｂ）上記温度でＮ−アルキルグルカミンを加え、二 相の液体／液体混合物を形成するのに必要な程度に混合する。（Ｃ）触媒を混合 する。（ｄ）上記温度で上記した反応時間の終了点まで攪拌する。

さらに別の逐次工程では、下記の工程を実施する。

（ａ）Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸エステルの固体／液体混合物を上記温度 に混合しながら予熱し、Ｎ−アルキルグルカミンを溶融し、同時に最短時間で脂 肪酸エステルと混合する。（ｂ）上記温度で攪拌しながら予備生成した生成物を 加える。予備生成した生成物は相転移剤としての線状グルカミド界面活性剤を供 給し、同時に触媒の一部を供給する。

相転移剤および触媒の結合として加えられた上記の予備生成した生成物の全量は 反応物の約２重量％から約２０重量％である。（ｃ）前記温度で上に示した触媒 濃度を得るために充分な量の追加触媒を加える。（ｄ）反応時間の終了まで攪拌 しながら反応を続ける。この逐次工程に（ｅ）として、溶融状態の工程（ｄ）の 生成物を前記触媒の大過剰量と混合して、線状グルカミド界面活性剤／アルカリ 性洗剤用ビルグー混合物を生成する工程を加えることができる。

実施例１ 熟練した化学者ならば、装置の構成を変えることができるが、ここでの使用に適 切な装置の構成の一つは、３リツトルの四ロフラスコに電動パドル撹拌器および 反応中間物に充分接触するだけの長さの温度計を備えたものである。フラスコの 残り２つの口は窒素掃引口と、大口径の側管（注意二人ロ径の側管はメタノール 発生が非常に迅速な場合に重要である）用であって、これに効率のよい捕集凝縮 器と真空差込み口とを接続する。後者は窒素排気装置および真空ゲージに接続さ れ、さらに吸引器および排ａ管に接続される。反応の加熱に使用する可変温度制 御器（「バリアツク」）付きの５００ワツト加熱用マントルをラボジヤツキ上に 置き、これを上下して反応時に温度の制御をさらに容易にできるようにする。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ｍ４７０ ０−０）およびラウリル酸メチル（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　ＧａｌＩｂｌｅ社、Ｃ Ｅ１２７０．２２０．９ｇ。

１．０ｍｏｌ）をフラスコに入れる。その固相、液相混合物が溶解するまで（約 ２５分）、窒素気流中で攪拌しながら加熱する。溶解温度で１４５℃に達した時 、触媒（無水の粉末状炭酸ナトリウム１０　、　５　ｇ　ｓ　０　、　１　ｍｏ ｌ　％Ｊ、Ｔ、Ｂａｋｅｒ社）を添加する。窒素気流を止め、アスピレータおよ び窒素排気装置を真空度５インチＨｇ　（５／３１気圧）に調節する。以後は、 バリアツクを調節し、および／またはマントルを上下することにより反応温度を １５０℃に維持する。

７分以内に最初のメタノール気泡が反応混合物のメニスカスに見え始める。間も なく烈しい反応が起きる。その反応速度が低下するまで、メタノールを蒸留する 。次に真空を調節して真空度を約１０インチＨｇ　（１０／３１気圧）とする。

おおよそ以下に示す速度で圧力を上げる。３分で１０インチＨｇ、７分で２０イ ンチＨｇ１１０分で２５インチＨｇ０メタノール発生開始から１１分で加熱およ び攪拌を発泡に合わせて止める。ＴＬＣ（後記）による分析によって、この時点 で工程が完了することが分る。生成物を冷却、凝固させる。

実施例■ バッフルのあるステンレス鋼製のシャケ・ント付き反応装置を準備する。反応装 置は加圧可能な蒸気ジャケットを有し、実施例工と同様の電動攪拌器、温度測定 装置、窒素／真空導入／排気口および効率のよいメタノール捕集凝縮器およびト ラップに接続された大口径側管を備えている。反応装置には密閉可能な覗きガラ ス口および反応物を加えるための玉形弁用の閉塞可能な口があり、基部の第三口 を通して排液が可能である。蒸気は制御可能な１５０ｐｓＪ未満の圧力でジャケ ットを通流し、１５０℃またはそれ以上の制御温度まで反応装置を迅速に加熱す ることができる。

脂肪酸メチルエステル（４１，５ボンド、１８．８５ｋｇ、８５．６８グラムｍ ｏｌ　、Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社のＣＥ−１２７０メチルエステル ）を覗きガラス口から窒素でパージした清浄な反応装置中に充填する。攪拌器を 回転し、５０ｐｓＩの蒸気を用いて攪拌中のメチルエステルを１００℃（２１２ 丁）に加熱する。ここでＮ−メチルグルカミン（３６，８ボンド、１６．７１ｋ ｇ、８５．６８グラム１０１％純度９９％以上、重金属含有量＜２ｐｐ１、＾１ ｄｒｉｃｈ社またはＭｅｒｃｋ社）を覗きガラス口から添加する。ガラス口を閉 じ、窒素気流中で攪拌しなから７０ｐｓｉの蒸気を使用して加熱し、温度を１３ ０℃（２２６）：）に達するようにして、実質上すべてのＮ−メチルグルカミン を溶解または溶融させる。

ここで真空度を４６　ｃｉＨｇまで減圧する。

反応装置の内部温度が約１３８℃（２８０″Ｆ）に達したら触媒（無水の炭酸カ リウム粉末（く５０ミクロン、２３６グラム、１．７１グラムｍｏｌＳＬＣＰＣ ｈｅｍｉｃａｌｓ社）を玉形弁を通して窒素下で添加する。

約９０分間攪拌しながら、４０〜６０　ｃｉＨｇの範囲に真空を保持して発泡を 制御するのに必要は程度に真空を調節しながら反応を継続する。

蒸気圧を下げ、反応装置の内容物を溶融状態のまま平らな鋼面上に排出し、凝固 させる。避けやすくなるまでの充分な時間、例えば１８時間、約２０℃に保持し た後、生成物を薄片に破砕し、さらに粉末状に粉砕する。

実施例■ 次の点を除き、実施例ＩＩの手順を繰り返す。反応時間を約３０分とし、溶融温 度よりやや高い温度で開始し、反応装置中で高速攪拌されている生成物に水を徐 々に加えて、生成物を濃縮された水性混合物として得る。

実施例■ ＣＥ−１２７０ｘステルに代えてＰｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社のメチル エステルＣＥ１２９５の等モル量を使用すること以外は実施例Ｉ＋と同様の手順 を繰り返す。

実施例Ｖ 脂肪酸メチルエステルの代りに等モル量のヤシ油を用い、相転移剤として実施例 ■の予備生成した生成物約４０グラムを加えること以外は、実施例Ｉと同様の手 順を繰り返す。

実施例■ 溶融状態の生成物を、１５０℃に予備加熱した無水炭酸ナトリウムの粉末１００ ０グラム上に注ぎ、約２５℃に徐冷しながらケーギビーターで完全に混合するこ とを除き、実施例Ｉと同様の手順を繰り返す。この生成物は粉末状の洗濯用洗剤 に配合するための中間体として有用な粉末である。また水洗槽中での布の水洗に 直接使用することもでき、優れた結果が得られる。

実施例■ 相転移剤として、実質的に純粋なＣＨ３（ＣＨ２）１゜Ｃ（０）Ｎ　（ＣＨ３） ＣＨ２（ＣＨＯＨ）　４ＣＨ２０Ｈ約４０グラムを溶解状態のＮ−メチルグルカ ミンとＰｒｏｃｔｅｒ　ｌ　Ｇａｍｂｌｅ社のＣＥ１２７０メチルエステルとの 混合物に加えることを除き、実施例Ｉと同様の手順を繰り返す。

薄層クロマトグラフィー（Ｔ　Ｌ　Ｃ）による分析本発明の方法はシリカゲルＧ ＦプレートＣＡｎａｌｔｅｃｈ社）と容積比８０：２３＋３のＣＨＣ１ａ　：　 Ｍ　ｅ　ＯＨ：ＮＨＯＨからなる溶剤系を用いるＴＬＣにより監視することかで きる。溶剤フロントにおける変色をなくすために、プレートは使用前に２：１の ＣＨＣｌ３　：Ｍ　ｅ　ＯＨで予備調整しておく。

分析の典型的手順としては、工程から採取した試料の５〜１０重量９６メタノー ル溶液を準備する。プレートに溶液をスポットし、乾燥させ、さらに前記８０　 ：　２３　＋３溶剤溶液で約１０〜１５分間処理する。プレートを処理箱から取 り出し、加熱乾燥する。冷却しながらプレートをリンモリブデン酸１０重量％溶 液に浸した後乾燥する。次にスポットが明白になるまで５〜１０分間プレートを 穏やかに加熱したホットプレート上におく。過熱するとプレートの変色、スポッ トの退色の原因となる。リンモリブデン酸浸漬の代りに、ヨウ素置処理を用いる こともできるが、スポットの永続性が劣る。代表的なＲＦ値は下記の通りである 。

化　合　物　ＲＦ値 未反応Ｎ−メチルローグルカミン　０．０脂肪酸不純物　０．２ 一般式（ｌの化合物　０．３ 一般式（Ｉ）の化合物の脱水による 環状副生成物　０．５ エステルアミド副生成物　０．７ 未反応脂肪酸エステル　０．９ 補正書の翻訳文提ａ書（特許法第１８４条の８）平成　５　年　３　月２９日−

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．線状グルカミド界面活性剤を製造するための改良された方法であって、Ｎ− アルキルグルカミン、脂肪酸エステルならびにリン酸三リチウム、リン酸三ナト リウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、 トリポリリン酸五ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水 酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナト リウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリ ウムカリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナト リウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、塩基性アル ミノケイ酸カリウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される触媒を反 応させることを含んでなることを特徴とする、方法。
2. ２．前記Ｎ−アルキルグルカミンがＮ−メチルグルカミン、Ｎ−エチルグルカミ ン、Ｎ−プロピルグルカミンおよびＮ−ブチルグルカミンから選択され、前記脂 肪酸エステルが脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル、および脂肪酸ト リグリセリドから選択され、前記触媒の量がＮ−アルキルグルカミンの少なくと も０．５ｍｏｌ％であり、かつ、前記触媒がリン酸三ナトリウム、リン酸三カリ ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム 、炭酸カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものである、請 求項１記載の方法。
3. ３．前記触媒が炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびそれらの混合物からなる群 から選択され、前記触媒の量がＮ−アルキルグルカミン基準で０．５ｍｏｌ％〜 ５０ｍｏｌ％であり、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはグルカミンのアルキル残基、Ｒ′は脂肪酸エステルの残基を表わす ） の構造を有する化合物へのＮ−アルキルグルカミンの転化がＮ−アルキルグルカ ミンの７０（好ましくは８０）ｍｏｌ％以上であり、環状グルカミドまたはエス テルアミド副生成物へのＮ−アルキルグルカミンの転化が１５（好ましくは１０ ）ｍｏｌ％以下である、請求項２記載の方法。
4. ４．前記Ｎ−アルキルグルカミンがＮ−メチル−Ｄグルカミンであり、前記脂肪 酸エステルが飽和脂肪酸メチルエステルおよび脂肪酸トリグリセリドから選択さ れ、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸エステルとがＮ−アルキルグルカミン１モ ル当りの脂肪酸エステルの脂肪酸カルボニル部分のモル数によって決定するとき 、ほぼ等モル比であり、かつ、前記触媒が炭酸ナトリウムである、請求項３記載 の方法。
5. ５．前記Ｎ−アルキルグルカミンの重金属含有量が２０ｐｐｍ以下であり、遊離 の糖含有量が５重量％以下の工業用Ｎ−アルキルグルカミンである、請求項４記 載の方法。
6. ６．前記脂肪酸エステルの重金属含有量が１０ｐｐｍ以下であり、遊離脂肪酸含 有量が５重量％以下の工業用脂肪酸エステルである、請求項５記載の方法。
7. ７．前記Ｎ−アルキルグルカミン、脂肪酸エステルおよび触媒を２０分〜９０分 の間、１３８℃〜１７０℃の温度で混合物として非連続方式において反応させる 、請求項６記載の方法。
8. ８．前記反応が好ましくは非イオン界面活性剤からなる群から選択された構成要 素である相転移剤の存在下に行われ、かつ、前記相転移剤の量が触媒を含む反応 物全重量の０．５％〜２０％である、請求項７記載の方法。
9. ９．前記相転移剤が実質的に、飽和脂肪アルコールポリエトキシレート、アルキ ルポリグリコシド、線状グルカミド界面活性剤およびそれらの混合物からなる群 から選択された構成要素からなり、前記触媒の濃度がＮ−アルキルグルカミンの ２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％であり、かつ、前記相転移剤の量が１重量％〜１０重 量％である、請求項８記載の方法。
10. １０．請求項１記載の方法であって、次の順序の逐次工程： （ａ）Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸エステルの固体／液体混合物を混合しな がら前記温度に予熱することにより前記Ｎ−アルキルグルカミンを溶融し、同時 に実用上の最短時間で前記脂肪酸エステルと混合する工程と、（ｂ）前記温度に おいて撹拌しながら予備生成した生成物を加える工程であって、前記予備生成し た生成物が相転移剤としての線状グルカミド界面活性剤を供給し、同時に前記触 媒の一部を供給し、かつ前記予備生成した生成物の含量が反応物の２重量％〜２ ０重量％である工程と、 （ｃ）前記温度において、前記触媒濃度を得るために充分な量の追加触媒限加え る工程と、 （ｄ）上記期間の終了するまで、撹拌しながら反応を継続する工程と、そして、 場合によって（ｅ）溶融状態の工程（ｄ）の生成物を前記触媒の大過剰量と混合 することにより、線状グルカミド界面活性剤／アルカリ性洗浄用ビルダーの混合 物を生成する工程と を含んでなる、方法。