JPH06501726A - 流動性を改良したアルキルスルフェートペーストの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 流動性を改良したアルキルスルフェートペーストの製造方法本発明は、粘度低下 剤としての不飽和脂肪酸グリセリンエステルの添加によって、流動性を改良した アルキルスルフェートペーストの製造方法に関する。

アルキルスルフェート型の陰イオン界面活性剤、特にＣ　ＩＩＩ−Ｉｌ＋アルキ ル基を有するものは、優れた洗剤性を示し、特に粉末状態で使用される。

このような種類の粉末洗剤は、アルキルスルフ、−トの含水ペーストから製造す る。噴霧乾燥に際して必要以上に大量な輸送を避ける為に、含水アルキルスルフ ェートは固形分の高い方が有利である。しかしアルキルスルフェートペーストは 、特定の固形分までにしか濃厚にできない。その限界を超えると、一般に粘度は 高くなり、界面活性剤溶液は昇温してももはやポンプ送りができないものとなる 。

陰イオン界面活性剤ペーストの高粘性の問題を解決しようとする試みは、今まで 少なからずなされてきた。例えば、陰イオン界面活性剤濃厚物の為の粘度調整剤 として、第二アルカンスルホネートおよびヒドロキシカルボン酸塩の使用が、ド イツ特許公開第３４４７８５９号および同第２２５１４０５号に記載されている 。アルキルベンゼンスルホネートペーストの粘度は、アルコキシル化アルコール （ドイツ特許公開第３７１８８９６号）または脂肪族炭化水素（旧東ドイツ特許 公開第２４００２５号）によって低下し得る。その他の既知の粘度低下剤は、芳 香族スルホン化化合物（ドイツ特許公開第２３０５５５４号）、クメンスルホナ ートまたは酸性のリン酸エステル（同公告第１６１７１６０号）、多価アルコー ルカルボン酸またはそれらのエステル（同公開第０００８０６０号）あるいはポ リアルキレングリコールエーテルのモノスルフェートおよび／またはジスルフエ ート（同公告第００２４７　１　１号）である。

しかし、アルキルスルフェートの含水ペーストの粘度を低下させる場合、上記の 粘度低下剤は効果が無い。

従って、本発明が解決しようとする問題は、流動性を改良したアルキルスルフェ ートペーストの製造方法を提供することである。

本発明は、固形分３０〜８０重量％のアルキルスルフェートペーストに、不飽和 脂肪酸グリセリンエステルのスルホン化生成物を、ペーストの固形分に対して１ 〜５０重量％の量で添加することを特徴とする、流動性を改良したアルキルスル フェートペーストの製造方法に関する。

室温にあっても、アルキルスルフェートペーストへの不飽和脂肪酸グリセリドの スルホン化生成物の少量の添加は、粘度および降伏点の明らかな低下を十分にも たらし得るということは、驚くへき発見であった。本発明は、本発明の方法によ って製造したアルキルスルフェートペーストが、噴霧乾燥時の輸送性の改良およ びエネルギー消費の低減によって特徴付けられるという知見を包含する。

アルキルスルフェートは既知の陰イオン界面活性剤であり、有機化学の準備とし て標準的な方法によって得られる。一般にこれらは、脂肪族第一アルコールと三 酸化硫黄との反応によって調製する。本発明の方法に使用するアルキルスルフェ ートは、１２〜２２の炭素原子を有する脂肪アルコールから誘導し、その典型例 は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリ ルアルコールまたはベヘニルアルコールである。ペーストの粘度の特に激しい低 下は、１２〜１８の炭素原子、特に１６〜１８の炭素原子を有する脂肪アルコー ルから誘導したアルキルスルフェートの場合に見られる。

アルキルスルフェートは、工業用アルコール分画、例えば天然起源の脂肪酸メチ ルエステルの工業用混合物の水素化またはレーレンのオキソ合成に由来するアル デヒドの水素化において得られるものからも誘導してよい。工業用ヤシ油アルコ ールまたは獣脂脂肪アルコール分画に由来するアルキルスルフェートか好ましい 。これらは、平均的に下記の炭素鎖分布を有する、第一脂肪アルコールを含有し ている。

Ｃ，、：　４８〜５８重量％ Ｃ，．：　１９〜２４重量％　０〜　３重量％Ｃ　、、：　９〜１２重量％　４ ５〜５５重量％Ｃ１，１．　１１〜１４重量％　４５〜５５重量％Ｃ！０　０〜 　３重量％ 本発明に従ってアルキルスルフェートペーストに添加する不飽和脂肪酸グリセリ ンエステルのスルホン化生成物は、不飽和のモノ−、ンーおよび／またはトリグ リセリドとスルホン化剤との、特に三酸化硫黄ガスとの反応並びに得られた反応 生成物のその後の中和および加水分解によって得られる。そのような化合物の調 製の一方法は、例えばドイツ特許公開第１２４６７１７号に記載されている。

グリセリドは、天然または合成起源のものであってよく、ヨウ素価６０〜２１０ 、好ましくは１００〜１３０を有する。加えて、グリセリドの脂肪酸成分は、１ ６〜２２の炭素原子および１、２または３の二重結合を有する。例として、パル ミトレン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リシルシン酸、リノ ール酸、ＩＪ／レン酸またはエルカ酸のグリセリドのスルホン化生成物が挙げら れる。

スルホン化生成物は、グリセリドの工業用混合物からも誘導してよく、例えば菜 種油、ヒマワリ油、オリーブ油、ピーナツ油、コリアンダー油、綿実油、ヒマシ 油または魚油等が挙げられる。この状態でスルホン化脂肪酸グリセリンエステル の脂肪酸成分は、Ｃ＠−ｔｔの飽和脂肪酸を含宵していてもよい。特に明確な粘 度低下作用は、新しい作物から採取したオレイン酸に富む菜種油とグリセリド１ モル当たり１．０〜１．３モルの三酸化硫黄との５０〜９０°Ｃの温度における 反応、並びにその後の水酸化ナトリウム水溶液による中和および加水分解によっ て得られる不飽和脂肪酸グリセリンエステルのスルホン化生成物に見られる。

不飽和脂肪酸グリセリド混合物のスルホン化生成物は複合混合物であり、その理 由はグリセリドがスルホン化剤によって様々に反応してしまう為である。例えば 、オレフィン性二重結合へのＳＯ３の付加体および種々のグリセリンスルフエ− トが形成される。セッケンおよびスルホン化セッケンも存在する。

アルキルスルフェートペーストの粘度および降伏点を低下させる為に、不飽和脂 肪酸グリセリンエステルのスルホン化生成物を、中和工程中または中和工程後に アルキルスルフェートに添加する。不飽和脂肪酸グリセリンエステルの酸性スル ホン化生成物に酸性硫酸セミエステルが混在していてもよく、両物質を共に中和 する。スルホン化生成物はアルキルスルフェートペーストに、ペーストの固形分 に対して１〜５０重量％の量で添加する。一方では流動性を改良する為に、また 一方では得られる混合製品の機能特性を向上させる為に、ペーストの固形分に対 して５〜３０重量％の、好ましくは１０〜２０重量％のスルホン化生成物をアル キルスルフェートペーストに添加することが最良である。アルキルスルフェート ペーストとスルホン化生成物との混合は、機械的に、例えば撹拌またはポンプに よって、所望により４０〜７０℃に昇温して行う。この温度において、成分間に 化学的な反応は起こらない。

以下の実施例は、本発明を同等制限することなく説明するものである。

実施例 ■　アルキルスルフェートペースト（Ａ）の調製冷却ジャケットおよびガス送入 管を備えたＩＱのスルホン化反応器に、ＣＩｌｌ／ＩＩ獣脂脂肪アルコール［ヒ ドレノール（Ｈｙｄｒｅｎｏ１Ｍ商標）ＤＤ、水酸価２１５、ヘンケル社（Ｈｅ ｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）製］６００ｇ（２，３モル）を導入し、８０℃において二 酸化硫黄２４０ｇ（３モル）と反応させた。二酸化硫黄は対応量の６５重量％発 煙硫酸から発生させ、窒素で５容量％の濃度に希釈し、出発物質に６０分間導入 した。その後スルホン化粗生成物を水酸化ナトリウム２５重量％溶液で中和し、 固形分に対して１重量％のクエン酸を緩衝剤として添加した。

生成物の特性値 陰イオン界面活性剤含１　：　４９．８重量％未スルホン化成分　４０重量％ ナトリウムスルフェート　：１．４重量％水　：４４．８重量％ ■、スルホン化トリグリセリド（Ｂ）の調製冷却ジャケットおよびガス送入管を 備えたＩＱのスルホン化反応器に、オレイン酸に富む菜種油（オレイン酸含量８ ０重量％以上）６００ｇ（０，６７モル）を導入し、８０℃において三酸化硫黄 ６２ｇ（０，７８モル）と反応させた。三酸化硫黄は対応量の６５重量％発煙硫 酸から発生させ、窒素で５容量％の濃度に希釈し、出発物質に３０分間導入した 。その後スルホン化粗生成物を水酸化ナトリウム２５重量％溶液で中和し、８０ ℃の温度でｐＨ８において２時間加水分解した。生成物のｐＨを次いで塩酸を用 いて６．８に調整し、固形分に対して１重量％のクエン酸を緩衝剤として添加し た。

生成物の特性値 陰イオン界面活性剤含量　：２０．Ｏ重量％未スルホン化成分　：　５Ｂ、１重 量％ナトリウムスルフェート　：２．１重量％水　二　１９．８重量％ 陰イオン界面活性剤含量（ＷＡＳ）および未スルホン化成分（Ｕ　Ｓ　）は、Ｄ ＧＦ−アインハイッメトデン（Ｅ　ｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅｎ）、シュド ’７７トガルト、１９５０〜１９８４、Ｈ−Ｉ［１−ｔｏおよびＧ−ＩＩ−６ｂ に従って測定した。スルフェート含量は、ナトリウムスルフェートとして算出し 、水分はフィッシャー法によって測定した。

■、獣脂アルキルスルフェート／スルホトリグリセリド混合物の粘度実施例１〜 ４、比較例１および２ 粘度および降伏点は、ＤＩＮ５３０１８　Ｔｌ、２に従って、キャリー−メト社 （Ｃａｒｒｉ−ｗｅｄ）製の剪断応力を制御した回転粘度計Ｃ３１００を用いた 板／仮測定法で計測した。結果は表１および表２に示した。

！を−Ｃ，、／、ｌＩ獣脂アルキルスルフェートペース１−５５重１ｉ％の粘度 （剪断率５／ｓ） 実施例２　３０　１００　４０ 実施例４　３０　ｔｏｏ　３０ 国際調査報告　ＰＣｒ／ＥＰ　９］、１０１９１２麺−ｈｅｍ−ｇ−−ｗａｘ− □釉−−−−−−−−−−−−−−１−；＝−一；；＝セ：エーコニ：二−−１ ．ｂｒｍ工ｄｂ□　１４１０２／９２フロントページの続き （７２）発明者　ホフマン、ライナー ドイツ連邦共和国　ディー４０００　デュツセルドルフ　１３、ホスピタルシュ トラアセ１８番 （７２）発明者　キーンーボトウリンスキー、マルテイナドイツ連邦共和国　デ ィー４０００　デュツセルドルフ　１３、カッペラ−・シュトラアセ３ア一番 （７２）発明者　ヴアンゲマン、フランクドイツ連邦共和国　ディー４０２０　 メットマン、タールシュトラアセ　８１番

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．固形分３０〜８０重量％のアルキルスルフェートペーストに、不飽和脂肪酸 グリセリンエステルのスルホン化生成分を、ペーストの固形分に対して１〜５０ 重量％の量で添加することを特徴とする、流動性を改良したアルキルスルフェー トペーストの製造方法。
2. ２．スルホン化生成物を、ペーストの固形分に対して５〜３０重量％の量で添加 することを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. ３．アルキルスルフェートをＣ１２−２２脂肪アルコールから誘導することを特 徴とする請求項１および２に記載の方法。
4. ４．スルホン化生成物を、ヨウ素価６０〜２１０の不飽和脂肪酸グリセリンエス テルから誘導することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. ５．スルホン化生成物を、脂肪酸成分に１６〜２２の炭素原子および０、１、２ または３の二重結合を有する不飽和脂肪酸グリセリンエステルから誘導すること を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。