JPH06502152A

JPH06502152A - 置換ピリド〔２，３−ｄ〕−ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン

Info

Publication number: JPH06502152A
Application number: JP3517111A
Authority: JP
Inventors: ハーゲン，ヘルムート; ラーツ，ペーター; ヴァルター，ヘルムート; ランデス，アンドレアス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1991-10-30
Publication date: 1994-03-10
Also published as: HU9301337D0; WO1992008719A1; CA2095433A1; DE4035479A1; EP0556225A1; KR930702293A; HUT64760A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】置換ピリド［２，３−ｄ）−ピリミジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン本発明は一般式（Ｉ　ａ）および（ｒｂ）により表わされるピリド［２，３−ｄ］−ピリミジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンに関するものであって、式中Ｒ１、Ｒは水素、ｃ　−ｃ　アルキル、Ｃ１−０４ハロゲンアルキルを意味し、Ｒ３は水素、Ｃ−Ｃアルキル、アミハヒドロキシ、メルカプト、Ｃ−Ｃアルキルチオ、Ｃ６−もしくはＣ１ｏアリール（ただしｌから３個のＲについて述べる基を持っていてもよい）を意味し、Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−０４アルコキンカルボニル、Ｃ−Ｃ４（アルキルチオ）−カルボニル、Ｃ−Ｃアルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）−チオカルボニル、ンアハアミノカルボニルを意味し、あるいはＲとＲは合体してＣ−Ｃアルキレン、Ｃ３−Ｃ６アルケニレン、Ｉ、２−フェニレンを形成し、Ｃ）アルキレン、ｃ　、ｃ　もしくはＣ１４アリール（ただしアリール基は１から３個のＲ１１について述べる基を持っていてもよい）、ＣＨ２Ｆ　、Ｃ−０４アルコキンカルボニル、Ｃ１−０４（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ−Ｃアルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）チオカルボニル、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ−Ｃアルコキン、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、ＮＨＣＸＲ、ＮＨ３０Ｒ，２−チェニル、３−チェニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリノニル、２−インドリル、３−インドリル（ただしヘテロアリール基はｌもしくは２個のＲ１１において述べる置換基を持っていてもよい）を意味し、あるいはＲ５とＲ６は合体してｃ　−ｃ　アルキレン、Ｃ３−Ｃ−アルケニレン、１，２−フェニレン（Ｃ−Ｃ４アルキシ、Ｃ−Ｃハロゲンアルキル、Ｃ３−０７ノク０ア、ルキシで置換されていてもよく、さらにカルボニル、チオカルボニル基を持っていてもよい）を形成し、カプト、Ｃ−Ｃアルコキ／、Ｃｌ−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ−Ｃアルコキシカルボニル、Ｃ−０４（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ−０４（アルキルチオ）チオカルボ■ ニル、アミ八Ｃ−Ｃ４アルキルアミハシ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミ八Ｃ６もしくはＣ１ｏアリール、Ｃ６もしくはＣアリールアミノ　（ただしアリールは１力＼ら３個のＲｌ　１において述べられる基を持っていてもよＬＳ）を意味し、Ｒはハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、Ｃ−Ｃアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルポニル、Ｃ−０４（アルキルチオ）カルボニル一Ｃ　（アルキルチオ）チオカルボニルあるいはを意味し、キル、ＮＲ　Ｒ　、ＯＲ　を意味し、ＲＩＯはｃ　−ｃ　アルキル、Ｃ　もしくはＣ１ｏアリ−ル（１から３個のＲ　において述べられる基を持って（Ｘでもよい）を意味し、１１　。

Ｒ　はハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ　−Ｃ４アルコキン、ＣＩ−６４アルキルチオ、ＣＩ−Ｃ４アルキル、ニトロ、アミノを意味し、Ｘは酸素、硫黄を意味するが、（ａ）Ｒ１とＲ２が同時にＨ、メチルまたはエチルを意味することはなく、（ｂ）Ｒ３とＲ４が同時にＨを意味することはなく、（ｃ）Ｒ５とＲ６が同時にＨを意味することはなく、（ｄ）　Ｒがメチル、Ｒ２がｉ−ブチル、Ｒ３がアミノを意味する場合、Ｒ４はＨを意味せず、（ｅ）　Ｒがメチル、Ｒ２がＨ，Ｒ５がフェニルを意味する場合、Ｒ６はヒドロキシを意味せず、（ｆ）　Ｒがメチル、Ｒ２がＨ，Ｒ６がアミノを意味する場合、Ｒ５はカルボキシ、エトキンカルボニルを意味せず、（ｇ）　ＲがＨ，Ｒ２がメチル、Ｒ５がＨを意味する場合、Ｒ６はヒドロキシを意味せず、（ｈ）　ＲがＨ，Ｒ２がメチル、Ｒ４がエトキシカルボニルを意味する場合、Ｒ６はメチル、アミノを意味せブチルを意味する場合、Ｒ２はＨを意味せず、（ｊ）Ｒがシアノ、Ｒ６がヒドロキシ、ＲＩがｎ−プロピルを意味する場合、Ｒ２はｎ−プロピルを意味しなお本発明は塩基性窓素置換基または酸性ヒドロキシ置換基を有する、上記化合物（Ｉ　ａ）および（Ｉｂ）の農業的に使用可能の塩に関する。

本発明はさらに化合物（Ｉａ）および（Ｉ　ｂ）の製造方法ならびに２−（４− へテロアリールオキシ）−または２−（４−アリールオキシ）−フェノキシ醋酸誘導体または−プロピオン酸誘導体および／またはシクロヘキサノン誘導体を除草有効物質として、化合物（Ｉ　ａ）および（ｒ　ｂ）を解毒剤として含有する除草剤に関するものであり、またこの除草剤により好ましくは植物の生長を選択的に抑制する方法に関するものである。

１．３−置換２．４−ジオキソピリド−［２，３−ｄ］−ピリミジンは、久しく以前より公知の化合物である。

すなわち、Ａｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ、３１１　（１９７８）　４０６頁には、７ −位で置換されているピリド−［２，３−ｄ］−ピリミジン−２，４−ジオンが、６−および７−位で置換されたｌ−アリル〜および１，３−ジメチルピリド− （２，３−ｄ）−ピリミジン−２，４−ジオンがそれぞれ記載されている（表５を併せて参照）。同時に個々の化合物について抗腫瘍剤としての、あるいは鎮静剤としての効果に言及している。さらに５−１６−位および６−１７−位においてジ置換されている１、３−ジメチルピリド−（２，３−ｄ）−ピリミジン−２，４−ジオンが、Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅｍ、２２　（１９８５）　３４５および１４６９頁に記載されている（表５を併せて参照）。

また式℃ で表わされる２−（４−へテロアリールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキ／）−フェノキシ醋酸誘導ズチアジルあるいはベンズピラノニル（これら芳香族環式基２個までの以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、Ｒｂが水素、Ｃ− Ｃアルキルあるいは植物認容性カチオン当量を意味し、Ｒ０水素もしくはメチルを意味する場合の除草効果が、各種文献、例えば西独持許出副公開２２２３８９４号、２４３３０６７号、２５７６２５１号、３００４７７０号各公報、ベ号各−特許出願公開８６８８７５号、８５８６１８号各公報か６公知である（表Ａを併せて参照）。

これら化合物はイネ科の好ましくない植物を防除する作用を示すが、その栽培植物による認容性は極めて好ましくない。

同様のことは以下の式■ で表わされるシクロヘキセノン誘導体にも該当する。だれら連鎖は１から３個のＣ−０３アルキルおよび／あするいはハロゲンを持っていてもよい）あるいはＣ１−０３アルキルで置換されていてもよい３員から６員のアルキレン１ｍ　（これは環員として酸素ないし硫黄原子に直接隣接しないオキシムエーテル部分を持っている）わ意味し、ンンルオキシ力ルボニル、フェニル（ただし芳香族基は１から３個の以下の置換基、すなわちニトロ、シアノ、ルを持っていてもよい）を意味し、ｎがＯから３、ただしＢがハロゲンを意味する場合には１から５を意味し、Ｒがｃ、−Ｃ４アルコキン−ｃ、−Ｃ６アルキルもしくはｃ、−ｃ４アルキルチオ−ｃｌ−Ｃ６アルキル、１から３個の以下の基、すなわちＣ−Ｃ４アルキル、 ■ Ｃ１−Ｃ４アルコキン、Ｃ１−０４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃハロゲンアルキル、ヒドロキシ、ハロゲンを持っていてもよいＣ３−０７ンクロアルキルあるいはＣ３−Ｃ７ンクロアルケニル、１個もしくは２個の酸素、硫黄をヘテロ原子として持っており、３個までの以下の置換基、すなわち０ｌ−ｃ４アルキノベＣＩＣ、ｉアルコキシ、Ｃｌ−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ−Ｃハロゲンアルキルを持っていてもよい５員飽和へテロ環、１個もしくは２個の酸素、硫黄を持っており、■がら３個の以下の置換基、すなわちヒドロキシ、ハロケン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ、ｃｌ −ｃ４アルキルチオ、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキルを持ってぃてもよい６員ないし７員のへテロ環、１個もしくは２個の窒素と、１個の酸素もしくは硫黄を持っており、１から３個の以下の置換基、すなわちハロゲン、シアノ、Ｃｌ−０４アルキル、ＣＩ−Ｃ４アルコキシ、Ｃ−Ｃアルキルチす、ｃ　−ｃ　ハロゲンｌ　４　１　４アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−ｃ６アルケニルオキシ、Ｃ−Ｃハロゲンアルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキンー〇　−０４アルキルを持っていてもよい５員ヘテロ芳香族、１個から３個の以下の置換基、すなわちハロケン、ニルキル、Ｃ−Ｃアルケニルオキシ、Ｃ−Ｃ６アルキニルオキシ、−ＮＲｆＲｇを意味し、Ｒが水素、ｃ　− ｃ　アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ３アルキニルを意味し、Ｒｇが水素、ｃ　−ｃ　アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ−Ｃアルキニル、Ｃ−Ｃ６アシル、ベンゾイルを意味し、この芳香族環は１から３個の以下の置換基、すなわちニトロ、シアノ、Ｃ−Ｃ４アルキル、■ ｃ　−ｃ　アルコキシ、ｃ、−ｃ４アルキルチオ、ＣＩ一０４ハロゲンアルキルを持っていてもよい。

上記化合物は、また古い西独特許出願公開４０１４９８５号および４０１４９８６号各公報に除草創として記載されており、二子葉耕作物における好ましくない雑草およびイネ科に属しない雑草を防除するのに有効である。置換基の構造および使用量に応じて、この類に属する化合物はイネ科耕作物、例えば小麦、稲における好ましくない雑草を選択的に防除するために使用され得る。本発明の目的は上述した式（ＸＩ）および（Ｘ［［）の化合物から成る除草剤を使用した場合の欠点を、少なくとも著しく低減し、しかも耕作植物の収穫量をほとんど低減させない化合物を見出し、提供することである。

これに対して冒頭に記載した新規化合物（Ｉ　ａ）および（Ｉ　ｂ）が本発明者らにより見出された。

さらにこれら化合物（Ｉ　ａ）、（Ｉ　ｂ）の製造方法ならびにこれら化合物（Ｉ　ａ）および／または（Ｉ　ｂ）と、上記公知化合物（ＸＩ）および／または（Ｘｆｆ）で栽培植物を合併処理する方法が見出された。

特定の誘導体（Ｉａ）、（Ｉ　ｂ）の塩は、環境に無害の影響において塩として存在し得る。この場合好ましいのはアルカリ金属塩、ことにカリウム塩もしくはナトリウム塩、アルカリ土類金属塩、ことにカルシウム、マグネシウムあるいはバリウム塩、マンガン、銅、亜鉛あるいは鉄塩ならびにアンモニウム、ホスホニウム、スルホニウムあるいはスルホキソニウム塩、例えばアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアリールアンモニウム塩、トリアルキルスルホニウム塩あるいはトリアルキルスルホキソニウム塩である。

本発明化合物（Ｉ　ａ）および（Ｉ　ｂ）の植物保護剤としての特定の用途にかんがみて、置換基としては以下の基が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２は水素、Ｃ−Ｃアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ｌ−メチルエチル、ブチル、ｌ−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ｌ、ｌ−ジメチルエチル、ことにケンアルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、クロロフルオロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ｌ−フルオロエチル、２− フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２．２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２゜２．２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、Ｃ−Ｃクロロアルキル、例えばクロロプロピル、シクロペンチル、／クロヘキシル、シクロヘプチル、ことにクロロプロピルを意味する。

Ｒ３は水素、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｒについて述べたＣ　−Ｃアルキル、ことにメチル、エチル、Ｃ−Ｃアルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、■−メチループロピルチオ、２−メチル−プロピルチオ、Ｉ、Ｉ−ジメチルエチルチオ、素、塩素を持っていてもよい）を意味する。

Ｒは水素、Ｒについて述べたＣ　−Ｃ４アルキル、にニル、ｌ−メチルエトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、■−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１．ｌ−ジメチルエチルチオ）−カルボニル、（エチルチオ）−カルボニル、（プロピルチオ）−カルボニル、（１−メチルエチルチオ）−カルボニル、（ブチルチオ）−カルボニル、（ｌ−メチルプロピルチオ）−カルボニル、（２−メチルプロピルチオ）−カルボニル、（１，ｌ−ジメチルエチルメトキシ−（チオカルボニル）、エトキシ＝（チオカルボニル）、プロピルオキシ〜（チオカルボニル）、ｌ−メチルエトキシ−（チオカルボニル）、プチルオキシ−（チオカルボニル）、ｌ− メチルプロピルオキシ−（チオカルボニル）、２−メチルプロピルオキシ−（チオカルボニル）、１．！−ジメチルエトキシー（チオカルボニル）、ば（メチルチオ）−チオカルボニル、（エチルチオ）−チオカルボニル、（プロピルチオ）−チオカルボニル、（１−メチルエチルチオ）−チオカルボニル、（ブチルチオ）−チオカルボニル、（１−メチルプロピルチオ）−チオカルボニル、（２−メチルエチルチオ）−チオカルボニル、（ｌ、１−ジメチルプロビルチオ）−チオカルボニルを意味する。

またＲ　とＲは合体して、Ｃ３−Ｃ６アルキレン、例えばトリー、テトラ−、ペンタ−およびヘキサメチレニレンを形成する。

Ｒは水素、Ｒについて述べたＣ　−Ｃ４アルキノベニニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルを意味するのが好ましい）を意味する。

ＩＲはＲにつき上述したＣｌ−０４アルキル、ことにメチル、エチル、スチリル、ＣもしくはＣ１ｏアリール、例えばフェニル、ナフチル（ｌから３個のＲ１１につき後述する基、ことに塩素、ニトロ、メチルを持ってていもよい）。

ロキンカルボニルを意味するのが好ましい）、Ｒ４につき上述したＣ−Ｃ（アルキルチオ）−力］　４オカルボニル、Ｎ　ＨＣＸ　Ｒ９（Ｘは酸素を意味するのが好ましい）、ことにメチルカルボニルアミノ、エチルカルポニルアミへについて述べる基で置換されていてもよい）を意味する。

またＲ　およびＲ６は、合体して、トリおよびテトラペンチル、シクロヘキシルのようなＣ３−０７シクロアルキルでモノもしくはジ置換されていてもよく、またカルボニル、トリカルボニルを持っていてもよい）、ことにプロビジニル−１３−カルボニル、２．２−ジメチルプロビジニル−１，３〜カルボニル、１．２ −フェニレンカルボニルを形成する。

ことにメチルチオ、エチルチオ、Ｒ４につき上述したようなＣ−Ｃアルコキンカルボニル、ことにメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、Ｒ４につき上述したようなＣ−Ｃ（アルキルチオ）一カルボニル、Ｒ４につき上述したようなＣ−Ｃ（アルコキノ）一チオカルボニル、Ｒ４につき上述したようなＣ−Ｃ（アルキルチオ）一チオカルボニル、Ｒにつき上述したようなＣ−Ｃ４アルキルアミノ、ジー（Ｃ−Ｃ４アルキル）アミへ例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジー（ｌ−メチルエチル）−アミノ、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジー（１−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ、Ｎ−ジー（２−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ、Ｎ−ジー（１，ｌ−ジメチルエチル）−アミノ、Ｎ −エチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−メチル− Ｎ−（１−メチルエチル）−アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルーＮ−プロピルアミノ、Ｎ−エチル＝Ｎ　（１−メチルエチル）−アミノ、Ｎ− ブチル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ブチルーＮ−プロピルアミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミン、Ｎ−（１，１ −ジメチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルエチル）−アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）　−Ｎ−（１−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ− （１，１＝ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルエチル）−アミノＮ−ブチル− Ｎ−（メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）− アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−アミノ、Ｎ−（ｌ−メチルプロピル）−Ｎ（２−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）　−Ｎ−（１−メチルプロピル）−アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）−アミノ、ＣもしくはＣアリール、Ｃもしくは０１０アリ−ルアミノ、例えばフェニル、ナフチル、フェニルアミノ（アリール基は１から３個のＲ　について述べられる置換基を持っていてもよい）を意味する。

Ｒ８はｌ・ロゲン、ことに弗素、塩素、ヒドロキシ、メルカプト、Ｒ　につき上述したようなＣ　−０４アルコキシ、Ｒ　につき上述したようなＣ　−Ｃ４アルキルチオ、Ｒ　につき上述したようなＣ　−Ｃ４アルコキンカル■ ボニル、Ｒ　につき上述したようなＣ−Ｃ４　（アルキルチオ）カルボニル、Ｒ　につき上述したようなＣ　−Ｃ　アルコキン−（チオカルボニル）、Ｒ　につき上述したようなＣ−Ｃ（アルキルチオ）チオカルボニル、基（Ｘはことに酸素、Ｒ　は水素、メチル、エチルを意味する）を意味する。

Ｒ９はＲ１につき上述したようなＣ　−０４アルキル、ことにメチル、エチル、Ｒ１につき上述したようなＣ　−０４アルキル、ことにメチル、エチル、Ｒ１につき上述したようなＣ　−Ｃ　ノ・ロケンアルキル、ＮＲ　Ｒ　、−とにアミノ、ジメチルアミノ、ＯＲ１、ことにヒト０キン、メトキノ、エトキノを意味する。

Ｒ　はＲ　につき上述したようなＣ　−Ｃ４アルキル、Ｃ　もしくはＣ１ｏアリール、例えばフェニル、ナフチル（Ｉから３個までのＲ１１につき述べられる基を持っていてもよい）、ことに２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４− メチルフェニルを意味する。

Ｒ１１はハロゲン、ことに弗素、塩素、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、アミノ、Ｒ６につき上述したＣ　−Ｃ　アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、Ｒ３につき上述したＣ　−Ｃ　アルキルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオ、Ｒ１につき上述したＣ　−Ｃ　アルキル、ことにメチル、エチル、プロピル、ｌ −メチルエチル、１，ｌ−ジメチルエチルを意味する。

Ｘは酸素、硫黄を意味する。

ことに適当な化合物（Ｉ　ａ）、（Ｉ　ｂ）が表１から４に掲載されている（実施例参照）。

本発明化合物（Ｉ）は種々の方法で得られる。置換ピリドピリミジンは、例えば４−アミノピリミジンとエトキシメチレンマロン酸誘導体の縮合あるいは４−アミノ−５−ホルミルピリジンとβ−ジケトンの反応により行われる（パーガモンプレス社刊、「コンブリヘンスイーヴ、ヘテロサイクリック、ケミストリー」３巻、２１５−２３２頁におけるＥ、ラント、Ｃ，Ｇ、ニュートンの論稿）。さらに他の方法はβ−ジアルキルアミノケトンと４〜アミノピリミジンの反応である（Ａｒｃｈ、Ｐｈ、ａｒｍ。

３１１　（１９７８）４０６頁、５４２頁におけるＲ、トロンユッツ、Ｈ，Ｊ、ロートの論稿）。

ピリジンピリミジン誘導体（Ｉ　ａ）は、例えば４−アミノピリミンノー２．４ −　（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン（ＩＩ）を、不活性溶媒、保護雰囲気中において、 β−クロロアルケナール（ＤＩ）と反応させて得られる。

この場合まず化合物（ＩＩ）を装填し、室温において液相のアルケナール（Ｉ［［）を５から３０分、ことにｌＯから２０分にわたって添加するのか好ましい。

原則として反応混合物は２０から１５０°Ｃ１ことに７０から１１０’Ｃに加熱され、室温まで冷却する前に、そのまま３から１２時間、ことに５から７時間放置される。

一般的に冷却する間に固化し、この固体生成物は常法により分離され得る。化合物（ＩＩ）のアルケナール（Ｉ［ｒ）に対する量割合は、一般的に０７・Ｉから１．２：１の範囲において選定される。

ピリミジン誘導体（ｆｆ）は一般的に公知であり、容易に製造される（前述オックスフォード在パーガモン、プレス社刊、「コンプリｔ＼ンスイヴ、ヘテロサイクリック、ケミストリー」３巻１０６−１４２頁におけるり、Ｊブラウンの論稿参照）。

β−タロロアルケナール（Ｉ［［）の製造は、例えばＪ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、（Ｃ）（１９７０）２４８４頁における方法と同様にして行われ得る。

ピリドピリミジン誘導体（Ｉａ）を製造するさらに他の方法は、化合物（ｎ）を、Ｊ、ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ、２２　（１９８５）１４６９頁におけるそれ自体公知の方法で、β−アルコキシアクリル酸誘導体（ＩＶ）と反応させ、中間生成物（Ｖ）を原則として単離し、加熱して化合物（Ｉ　ａ）に転化することである。この場合出発材料のβ−アルコキシアクリル酸誘導体（ＩＶ）は、この式中のＲがＣ−Ｃアルコキシカルボニル、Ｃ２一０５アルコキシチオカルボニルあるいはシアノを意味し、Ｒ１３がＣ−Ｃ５アルキル、例えばエチル、ｎ −プ０ビル、■−メチルエチル、ｎ−ブチル、Ｉ、１−ジメチルプロピルあるいはｎ−ペンチルを意味する場合の化合物であって、この化合物（ＩＶ）は公知であり、容易に製造され得る。

出発化合物（Ｉｂ）は、例えば公知の方法で、化合物（ｆｆ）をβ−アミノアルキルケトン（ＶＩ）と反応させて得られる（Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、３１１　（１９７８）４０６頁参照）。二の場合、Ｒｏ　は水素、Ｃ−Ｃ４アルキシ、ことにメチル、エチル、Ｒ４はＣ１−０４アルキル、ことにメチル、エチルを意味するのが好ましい。

化合物（Ｉ　ｂ）を製造するための更に他の方法は、ピリミジン誘導体（■ａ）または（〜・１ｂ）を、それ自体公知の方法（Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅｍ、２２（１９８５）　３４５参照）で、マロン酸誘導体（〜１ｌｌａ）、（〜ｌ１ｌｂ）あるいは（■Ｃ）と反応させることである。この場合、Ｒ５″はンアハＣ（０）Ｒ７あるいはＣ（Ｓ）Ｒ７を意味し、ＲはＣ１−０４アルキル、ことにメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ことにエチルを意味し、Ｒ６’　はＲ１５につき述べたようなＣ１−Ｃ４アルキル、ことにメチル、Ｃ６アリール（Ｃ２− Ｃ４）−アルケニル、ことにスチリル、Ｃ，ＣＩｏもしくはさらに化合物（Ｉ　ｂ）は、化合物（Ｉｂ）（ただしＲ６はヒドロキシを意味する）を、それ自体公知の方法（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、Ｃｈｅｍ　（１９８４）１６５３におけるＰメチウス、Ｐ　ゾベール、Ｈワムホフの論稿参照）で、化合物（ＩＸ）（Ｒ１６は−Ｎｕを意味する）と反応させて得られる。この場合ＲはＲにつき前述したようなＣ１−Ｃ４アルキル、ことに１−プロピル、ｎ−ブチルを意味し、Ｎｕは咳性出発基、例えばハロゲン、ことに沃素を意味する。

化合物（Ｉｂ）は化合物（Ｉ　ｂ）（Ｒ６はアミノを意味する）をそれ自体公知の方法で、化合物（Ｘａ）　、Ｒ９（ＣＸ）Ｎｕ、Ｘｂ、Ｒ１０−５０２−Ｎｕと反応させて得られる。

化合物（Ｉ　ａ）、（Ｉ　ｂ）により栽培植物認容性が改善される式（ＸＩ）の除草剤ヘテロアリールオキシ−ないしアリールオキシーフェノキン醋酸誘導体の例が下表Ａに示される。

さらに化合物（Ｉａ）、（ｒ　ｂ）により栽培植物認容性が改善される式（Ｘｌｌ）の除草剤シクロヘキセノンの例が下表ＢからＲに示される（西独特許出願公開４０１４９８５号、２８２２３０４号各公報参照草創表＾Ａ、２　＋Ｆ３　ｒ）−ｃ４Ｈ＠　ＣＨ３ベルギー国特許８６８１３７５４．３　づ℃；＝：１９．　Ｃ２１４５ＣＨ３ヘルキーＢｉＭ許ｓ５ａ６１ｓｅ　：　ｅ　ｅ　：？皆嚢皆タ箕ヨヨ去目ヂ夏夏夏ミ冥Ｈ−ＨＨＨ％　ト　〒− 礒　磯　者　＆　壷　峻　−碌　−磯；票；票票票百；；百；ぎ夏夏夏夏藁算ν夏Ｍ　＋＋　Ｎ　Ｍ　Ｓ　＋＋　ｈ　 −−へ　−肯　礒　祷　壷　祷　磯　峨　壷　祷　健　礒　吹　礒　−百　百　百　票　百　票　百　；：！　百　百　百　；　百　百　百　；　百　百　百？＋　ヘ　ト　−ヘ　−％　＋−’Ｆ−ｋ　ヘ　−ト　ト　ｈ　＋　ｈ　ト　°ト田峨　−−−−υ　磯　唆　シ　唆　−−一一一一一一　−吠、オ　ｄａ　ａ　＆　ｍ　６　名　、６　る　。

−も　−＠＋　へ　も　ｎ　口　隼　り　ロ　もＨＨＨＨｋｄｌＨ’Ｐ−＋　〒 ζ　−ｈ　％　＋０ＣＯｏ　ｃ　。

＝ＡＩ＋ｔ−ト　ト＝：ｅ　−＝　−− 一　−−ジ　２バ　ｚ　２　益　益１−　トｔ−トｈ　トｈｕ”、　１．１′＋ｔｌ’ｌ　Ｌｌ”、　ｌｆｌ　Ｌ＋’）　■ト　の　の　ト　ト　のＥ　ｔｏｕ’＋−０のＯロ　０　０　０　０ｃｏａ：＋ｃｏｃｏａ＋ｃ。

あｃｃｉあｃｅあ品あ―あωお―あｔあ−あ−あ−＝　＝除草剤および解毒作用化合物は、合併しであるいは別個に栽培ｍ物および好ましくない雑草の表面、若芽に散布される。解毒作用剤は除草剤と共に施すのが好ましいが、またまず解毒剤を、次いで除草剤を施すことも可能である。除草剤と解毒剤は、？濁可能、乳化可能あるいは１ｇ！可能の形態で、合併しであるいは別個に噴霧剤になされる。

実際上重要な使用態様は、播種前に栽培植物の種子を解毒剤で処理することであって、この場合除草有効物質を単独で従来と同様の態様で施す。

除草剤、ヘテロアリールオキシ−ないしアリールオキシーフエノキシ醋酸誘導体（ＸＩ）が、種々の栽培植物に使用される場合、解毒作用化合物の量はこれに対応して変えなければならない。両者の使用量割合は広い範囲において変更されることができ、これはヘテロアリールオキシーないしアリールオキソ−フェノキシ醋酸誘導体の構造およびそれぞれの場合の栽培目的に応じて決定される。解毒有効物質対除草有効物質の適当な量割合は、０゜０１：１から１０：ｌ、ことに０．１：ｌから４：１重量部である。

同様にして、シクロヘキセノン誘導体（ＸＩ［）が相違する栽培種丸物のために使用される場合、このシクロヘキセノン誘導体（Ｘ［ｌ）と本発明化合物（Ｉ　ａ）ないしくＩｂ）との使用量割合も広い範囲で変えられる。これはシクロヘキセノン誘導体（Ｘ［ｌ）　、本発明化合物（Ｉ　ａ）ないしくＩ　ｂ）の構造により決定される。解毒有効物質対上記除草有効物質の適当な量割合は合併の場合も個別使用の場合も０．０１：１から１０１、ことに０．２５：Ｉから４：１重量部である。

新規除草剤は、解毒剤としての新規化合物（Ｔ　ａ）ないしくＩ　ｂ）およびヘテロアリールオキシ−ないしアリールオキシ−フェノキシ醋酸（ＸＩ）ないしシクロヘキセノン誘導体（Ｘ［ｌ）のほかにさらに他の化学構造の除草作用または生長制御作用剤を含有することができ、これにより栽培作用がもたらされる。

本発明による薬剤または別々に散布する際の除草性有効物質もしくは解毒剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高１度の水性又は油性又はその池の＠濁液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の浦、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換士フタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベンゾール、インフォロン等、強極性溶剤例えばジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト、又は湿潤可能の粉末（噴射粉末）油分散液より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、除草性有効物質及び／又は解毒剤はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均買に混合されることができる。しかも除草性有効物質及び／又は解毒剤、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は曲よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスルフアート、アルキルスルフア−ト、ジブチルナフタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアート、脂肪酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ浦、ポリオキンエチレンアルキルエーテル、又はエトキンル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセクール、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は除草性有効物質及び／又は解毒剤と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１浸透−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は除草性有効物質及び解毒剤Ｑ、ＯＩ乃至９５重量％殊に０．５乃至９０重量％を含有する。除草性有効物質の使用料量は活性物質（ａ、ｓ）０．２〜５Ｋｇ／ヘクタールである。

本発明化合物の製造方法を以下の実施例によりさらに具体的に説明する。

去］Ｌ例」。

５−エチル−１，３，６−１−リメチルービリド（２，３−ｄ）−ピリミジン− ２，４−（ＬＨ。

３Ｈ）−ジオンまず１１．６ｇ（７５ミリモル）の４−アミノ−１゜３−ジメチルピリミジン− ２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンを、室温において窒素雰囲気下に、１００ミリリ・ントルの無水ジメチルホルムアミドに添加した。次いで１５分間にわたり１３．２ｇ　（１００ミリモル）の３−クロロ−２−ペンテン−２−カルボアルデヒドを添加する。

次いで反応混合物を３０分間にわたり９５℃まで加熱し、この温度に６時間維持する。次いで室温に冷却し、生唆物を濾別する。乾燥により１５．６ｇ（６７％）の黄色結晶生成物が得られた（下表中の実施例番号１．００６）同様にして、表１に示す生成物を得た。

表１一ピリド〔２，３−ｄ：ｌ−ピリミジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン６．２ｇ（４０ミリモル）の４−アミノ−１，３−ジメチルピリミジン−２，４ −（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンと１１．６ｇ　（４５ミリモル）の３−ニトロ−β− ジメチルアミノプロピオフェノンハイドロクロライドを、１００ミリリツトルの氷酸酸中において３時間還流加熱し、２ミリリツトルの濃塩酸添加後、この温度で懸濁液が無色となるまで加熱した。冷却、濾別により、８．９ｇ　（７８％）の結晶生成物が得られた（下表２．００１）。

同様にして、表２に示す生成物を得た。

表２夫Ｊｌユ】、３−ジメチル−６−メドキシカルボニルー７−メトキンカルボニルメチルピリド［２，３−ｄ）−ピリミジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンまず４．８５ｇ　（２０ミリモル）の５−ジメチルアミノメチレンピリジンおよび３’、４８ｇ（２０ミリモル）のアセトンジカルボン酸ジメチルエステルの懸濁液を、０ ℃において無水エタノール中に注入し、２０分間にわたり２．４ｇ　（２４ミリモル）のトリエチルアミンを滴下添加し、室温において２時間撹拌した。次いで（−１５）０Ｃに冷却し、沈澱物を濾別し、真空乾燥し、３．８１ｇ（５９％）の生成物を得た（下表３．００８）。

同様にして、表３に示す化合物を製造した。

実施例　ＲＩ　Ｒ２Ａｓ　Ｒ６融点裏１０粗工１．３−ジメチル−７−エトキシカルポニルー８＝エチルカルボニルアミノ−ピリドＣ２，３−ｄ〕−ピリミジン−２，４−（ＩＨ，３）（）−ジオン５．６０ｇ　（２０ミリモル）の−７−アミノ−１，３−ジメチル−２，４−（ｌ）（，３Ｈ）−ジオキシピリド（２，３−ｃｌ）−ピリミジン−６−カルボン酸エチルエステルと、２．８６ｇ　（２２ミリモル）のプロピオン酸無水物の混合物を、３０ミリリツトルのプロピオン酸中において、２４時間還流加熱し、冷却、濾別して５４７ｇ（８２％）の生成物を得た（下表４．００２）。

同様にして、表４に示す化合物を得た。

表４４．００２　−ＮＨＣＯＥｔ　１３１−１３４０Ｃ下表５に文献公知の、あるいは文献記載方法に類似する方法で得られた化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）が列挙されるが、これも同様に除草作用物質Ｏａ）、（Ｘｌｌ）の栽培植物認容性を高めることができる。

表５実ＩＮ例　＋１３　、＋１４　Ｒ５Ｒ６文献５．００１　０ＨＣＯ２εｔ−１５，００２Ｎ８２　ＣＮ５．００３　０８　Ｈ５，００４ＨＰｈ２５．００５　Ｈ４−Ｍｅ−Ｃ６Ｍ４　２５．００６　−　１４ｅ　Ｐｈ　２５．００７　−ＣＨ２−（０−Ｃ６ＨＪ　２５．００８　−ＴＣｓ２１ｚ−（ｏ −ＣｓＨ４）　２５．００９　−（ＣＨｚｈ−（６−Ｃ６Ｈ）　２５．０１０　ＣＮ　ＮＯ３３５，０１１Ｃ０２Ｅｔ　ＮＯ３３５，０１２ＣＱ２Ｅｔ　ＯＨ３５，０＋３　Ｃ０２Ｅｔ　Ｍｅ　３５．０１４　Ｃ０２ＨＮ１４２　３＋１　Ｇ、Ｌ、＾ｎｃ＋＠ｒｓｏｎ、コ、＋ｅｔ＠ｒｏｃｙ１．ＣＭ＋ｍ、２２　（１９８５１１４６９゜２）　Ｒｏ　工ｒｏｓｃｈＬｉｔｚ、Ｈ，コ、Ｒｏｔｈ、Ａｒｃれ、　ρｈａｒｎ＋、　３１１　（＋９７８１　４０６゜３１　Ｋ、　５ｔｒａｔａ、　Ｙ、　（ｌｔａｄ＊、　５．５＠ｎｄａ、コ、　Ｈａｔａｒｏｃｙｌ、　Ｃｈａｒｓ、　２２（１９８５１３４５゜ −１１）と同様に製造した。

・　に　る本発明による除草剤ないし除草剤混合物、すなわち除草剤と解毒作用化合物の混合物の、好ましい植物と好ましくない植物の生長に与える秀れた影響を、除草剤単独使用の場合と対比して、温室実験により以下の生物学的作用に関する実施例により実証され得る。

栽培容器として、内容積３００ｃｒｎ３、培養基として３゜０％の腐葉土を含有するローム砂土を収容したプラスチック製植木鉢を使用し、被験植物の種子を種類ごとに分けて播種し、潅水した。次いで透明のプラスチックシートで植木鉢を被覆し、種子が一斉に発芽し、植物が根ずくまでそのままにした。

事後処理するため被験植物を草丈が３から２０ｃｍとなるまで育成し、その後に始めて除草剤を水中に投入して分散ないし乳濁させ、噴霧器で処理した。

シクロヘキセノン誘導体（■）の実験除草剤として、を使用した。

これら除草有効物質はそれぞれ市販の調剤製品（１００ｇ／リットル乳剤Ｊ度）を、それぞれ解毒有効化合物の調剤と合併し、これにより処理した。

対比実験のため有効物質Ｂ１５およびＨ３４を、それぞれ８０容量％のシクロヘキセノンと２０容量％のエトキシル化ひまし油の混合物（解毒剤を含有しない対比剤）として施した。

すべての解毒有効化合物を事後処理のため、８０容量％のシクロへキサノン８０容量％、エトキシル化ひま巳油２０容量％の混合物に１０重量％を添加した。

試験植物のリストネズミムギ　（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）エノコログサ　（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｃｌｊｓ）コムギ　（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）トウモロコノ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）すべての実験植木鉢を熱帯性被験植物の場合１８つ＼ら３０°Ｃ，温帯性被験植物の場合ＩＯから２５°Ｃの温室内に配！した。

担体兼分散媒としての水に剤を分散させ、移動層イ装置により被験植物にしずくがしたたるまで施与′−′こ、実験期間を３から５週間に回定し、その間彼試植力を育成し、それぞれの処理に対する反応を観察した、非処理対照植物と対比して化学剤による被害・つ桿寒をＯから１００％の尺文で評価；、０％は全く被害 ″；−１１００％は植物完全枯死を！味する。

下表６から１１は本発明による新規化合物、ピリドＥ　２゜３−ｄ〕−ピリミジン−２，４−（ＬＨ，３Ｈ）−ジオン（Ｉ　ａ）、（Ｉ　ｂ）の解毒効果を示す。

これにより解毒作用化合物が、除草剤Ｂ１５およびＨ３４の各種イネ科植物により容認性を著しく改善し′こことが理解され得る。

１互除草剤Ｂ１５　（Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）の、解毒作用化合物混合および事後処理の場合におけるとうもろこしおよび麦による認容性の改善（温室実験）使用量（ｋｇ／’ｈａ）　被験植物（％）　被害ｉユ除草剤Ｅ３４の、解毒作用化合物混合および事後処理の場合における、とうもろこしおよび麦による認容性の改善（温室実験）使用量（ｋｇ／’ｈａ）　被験植物（％）　被害表−亀除草剤Ｅ３４の、解毒作用化合物混合および事後処理による事後処理の場合における、とうもろこしによる認容性の改善（温室実験）使用量（ｋｇ／ｈａ）　被験植物Ｃ％）　被害老二２除草剤Ｅ３４の、解毒作用ピリド［２，３−ｄ］−ピリミジン混合の場合における、とうもろこしによる認容性の改善（温室実験、事後処理）使用量（ｋｇ／ｈａ）　被験植物（％）　被害表」一旦除草剤Ｅ３４の、解毒作用ピリド［２，３−ｄ］−ピ使用量（ｋｇ／ｈａ）　被験植物（％）　被害除草剤Ｅ３４の、解毒作用ピリド［２，３−ｄ］−ピリミジン混合の場合における、とうもろこしおよび小麦による認容性の改善（温室実験、事後処理）使用量（ｋｇ／ｈａ）　被験植物Ｃ％）　被害

Claims

【特許請求の範囲】

１．本発明は一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｉａ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｂにより表わされるピリド〔２，３− ｄ〕−ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオンであって、式中Ｒ１、Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを意味し、Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、アミノ、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ６−もしくはＣ１０アリール（ただし１から３個のＲ１１について述べる基を持っていてもよい）を意味し、Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）−カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）− チオカルボニル、シアノ、アミノカルボニルを意味し、あるいはＲ３とＲ４は合体してＣ３−Ｃ６アルキレン、Ｃ３−Ｃ６アルケニレン、１，２ −フェニレンを形成し、Ｒ５は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｓ）Ｒ７を意味し、Ｒ６はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ６アリール−（Ｃ２−Ｃ４）アルキレン、Ｃ６、Ｃ１０もしくはＣ１４アリール（ただしアリール基は１から３個のＲ１１について述べる基を持っていてもよい）、ＣＨ２Ｒ８、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）チオカルボニル、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、ＮＨＣＸＲ９、ＮＨＳＯ２Ｒ１０、２−チエニル、３−チエニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−インドリル、３−インドリル（ただしヘテロアリール基は１もしくは２個のＲ１１において述べる置換基を持っていてもよい）を意味し、あるいはＲ５とＲ６は合体してＣ３−Ｃ６アルキレン、Ｃ３−Ｃ５アルケニレン、１，２−フェニレン（Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルで置換されていてもよく、さらにカルボニル、チオカルボニル基を持っていてもよい）を形成し、Ｒ７は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）チオカルボニル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ、Ｃ６もしくはＣ１０アリール、Ｃ６もしくはＣ１０アリールアミノ（ただしアリールは１から３個のＲ１１において述べられる基を持っていてもよい）を意味し、Ｒ８はハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４（アルキルチオ）チオカルボニルあるいは▲数式、化学式、表等があります▼ を意味し、Ｒ９はＣ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ＮＲ１Ｒ２、ＯＲ１を意味し、Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ６もしくはＣ１０アリール（１から３個のＲ１１において述べられる基を持っていてもよい）を意味し、Ｒ１１はハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ニトロ、アミノを意味し、Ｘは酸素、硫黄を意味するが、（ａ）Ｒ１とＲ２が同時にＨ、メチルまたはエチルを意味することはなく、（ｂ）Ｒ３とＲ４が同時にＨを意味することはなく、（ｃ）Ｒ５とＲ６が同時にＨを意味することはなく、（ｄ）Ｒ１がメチル、Ｒ２がｉ−ブチル、Ｒ３がアミノを意味する場合、Ｒ４はＨを意味せず、（ｅ）Ｒ１がメチル、Ｒ２がＨ、Ｒ５がフェニルを意味する場合、Ｒ６はヒドロキシを意味せず、（ｆ）Ｒ１がメチル、Ｒ２がＨ、Ｒ６がアミノを意味する場合、Ｒ５はカルボキシ、エトキシカルボニルを意味せず、（ｇ）Ｒ１がＨ、Ｒ２がメチル、Ｒ５がＨを意味する場合、Ｒ６はヒドロキシを意味せず、（ｈ）Ｒ１がＨ、Ｒ２がメチル、Ｒ４がエトキシカルボニルを意味する場合、Ｒ６はメチル、アミノを意味せず、（ｉ）Ｒ５がシアノ、Ｒ６がヒドロキシ、Ｒ１がｎ−ブチルを意味する場合、Ｒ２はＨを意味せず、（ｊ）Ｒ５がシアノ、Ｒ６がヒドロキシ、Ｒ１がｎ−プロピルを意味する場合、Ｒ２はｎ−プロピルを意味しないことを特徴とするピリド〔２，３−ｄ〕−ピリミジン−２，４−（１Ｈ、３Ｈ）−ジオン、および塩基性窒素置換基または酸性ヒドロキシ置換基を有する、上記化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）の農業的に使用可能の塩。
２．一般式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩで表わされる４−アミノピリミジン−２，４−（１Ｈ、３Ｈ）−ジオンを、一般式（ＩＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩのβ−クロロアルケナール（式中Ｒ３ ′は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｒ１１につき上述した１から３個の基を持っていてもよいＣ６もしくはＣ１０アリールを意味する）と反応させるか、あるいは化合物（ＩＩ）を一般式（ＩＶ）▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶで表わされるβ−アルコキシアクリル酸誘導体（式中Ｒ１２はＣ２−Ｃ５アルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ５アルコキシチオカルボニルあるいはシアノ、Ｒ１３はＣ２ −Ｃ５アルキルを意味する）とそれ自体公知の方法で反応させて、一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖで表わされる中間生成物とし、これを加熱してさらに化合物（Ｉａ）に転化させることを特徴とする、請求項１における化合物（Ｉａ）の製造方法。
３．化合物（ＩＩ）をそれ自体公知の方法で、一般式（ＶＩ）▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩのβ−ジアルキルアミノケトン（式中Ｒ５′は水素あるいはＣ１−Ｃ４アルキル、Ｒ１４はＣ１−Ｃ４アルキルを意味する）と反応させるか、あるいは一般式（ＶＩＩａ）あるいは（ＶＩＩｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩａ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩｂで表わされるピリミジン誘導体を、それ自体公知の方法で、一般式（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）あるいは（ＶＩＩＩｃ）ＮＣ−ＣＨ２−Ｒ５′′（ＶＩＩＩａ）　Ｒ１５Ｏ２Ｃ −ＣＨ２−Ｒ５′（ＶＩＩＩｂ）Ｒ６′（ＣＯ）ＣＨ２−Ｒ５′（ＶＩＩＩｃ）で表わされるマロン酸誘導体（式中Ｒ５′′はシアノ、基Ｃ（Ｏ）Ｒ７あるいは基Ｃ（Ｓ）Ｒ７、Ｒ１５はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｒ６′はＣ（Ｓ）Ｒ７、Ｃ６アリール−（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、Ｃ６、Ｃ１０あるいはＣ１４アリールを意味し、アリールはＲ１１につき述べた１から３個の基を持っていてもよく、Ｒ６ ′はさらに基ＣＨ２Ｒ８を意味する）と反応させるか、あるいは化合物（Ｉｂ）（式中Ｒ６がヒドロキシを意味する）をそれ自体公知の方法で、一般式（ＩＸ）Ｒ１６−Ｎｕ　（ＩＸ）で表わされる化合物（式中Ｒ１６はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｎｕは求核性出発基を意味する）と反応させるか、あるいは化合物（Ｉｂ）（式中Ｒ６がアミノを意味する）をそれ自体公知の方法で、一般式（Ｘａ）あるいは（Ｘｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘａ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘｂで表わされる化合物と反応させることを特徴とする、請求項１による化合物（Ｉｂ）の製造方法。
４．一般式（Ｉａ）あるいは（Ｉｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｂで表わされる少なくとも１種類のピリド〔２，３−ｄ〕−ピリミジン−２，４（１Ｈ、３Ｈ）−ジオン（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は請求項１において述べた意味を有し、例外条件（ａ）から（ｊ）を充足する）と、（ａ）一般式（ＸＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩで表わされ、Ｒａがフェニル、ピリジル、ベンズオキサジル、ベンズチアジルあるいはベンズピラジニル（これら芳香族環式基２個までの以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシを持っていてもよい）を意味し、Ｒｂが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルあるいは植物認容性カチオン当量を意味し、Ｒｃ水素もしくはメチルを意味する場合の少なくとも１種類の２−（４−ヘテロアリールオキシ）−あるいは２−（４−アリールオキシ）−醋酸誘導体あるいは（ｂ）一般式（ＸＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＩで表わされ、ＲｄがＣ１−Ｃ６アルキルを意味し、ＡがＣ４アルキレン鎖もしくはＣ４アルケニレン鎖（これら連鎖は１から３個のＣ１−Ｃ３アルキルおよび／あるいはハロゲンを持っていてもよい）あるいはＣ１−Ｃ３アルキルで置換されていてもよい３員から６員のアルキレン鎖（これは環員として酸素ないし硫黄原子に直接隣接しないオキシムエーテル部分を持っている）わ意味し、Ｂがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１− Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１ −Ｃ４ハロゲンアルコキシ、カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フェニル（ただし芳香族基は１から３個の以下の置換基、すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルオキシ、カルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルを持っていてもよい）を意味し、ｎが０から３、ただしＢがハロゲンを意味する場合には１から５を意味し、ＲｅがＣ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、１から３個の以下の基、すなわちＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ヒドロキシ、ハロゲンを持っていてもよいＣ３−Ｃ７シクロアルキルあるいはＣ５−Ｃ７シクロアルケニル、１個もしくは２個の酸素、硫黄をヘテロ原子として持っており、３個までの以下の置換基、すなわちＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを持っていてもよい５員飽和ヘテロ環、１個もしくは２個の酸素、硫黄を持っており、１から３個の以下の置換基、すなわちヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを持っていてもよい６員ないし７員のヘテロ環、１個もしくは２個の窒素と、１個の酸素もしくは硫黄を持っており、１から３個の以下の置換基、すなわちハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキルを持っていてもよい５員ヘテロ芳香族、１個から３個の以下の置換基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ、−ＮＲｆＲｇを意味し、Ｒｆが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ３アルキニルを意味し、Ｒｇを水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アシル、ベンゾイルを意味し、この芳香族環は１から３個の以下の置換基、すなわちニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを持っていてもよい場合の少なくとも１種類のシクロヘキセノン誘導体とを含有する除草剤。
５．化合物（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）と除草有効物質（ａ）もしくは（ｂ）の重量割合が、０．０１：１から１０：１重量部であることを特徴とする請求項４による除草剤。
６．請求項４による化合物（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）と、請求項４による２−（４−ヘテロアリールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキシ）−フェノキシ醋酸誘導体（刃）あるいはシクロヘキセノン誘導体（ＸＩＩ）とを、栽培植物の播種前、播種の際あるいは播種後、栽培植物の生長前もしくはその間に、同時にもしくは相前後して施すことを特徴とする、好ましくない植物を選択的に防除する方法。
７．請求項４による式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の化合物の解毒有効量で栽培植物の種子を処理することを特徴とする、請求項４による除草剤２−（４−ヘテロアリールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキシ）−フェノキシ醋酸誘導体（ＸＩ）あるいは除草剤シクロヘキセノン誘導体（ＸＩＩ）による栽培植物の被害を素子する方法。
８．栽培植物および好ましくない植物の葉面を、事後処理法により請求項（４）による化合物（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）および２−（４−ヘテロアリールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキシ）−フェノキシ醋酸誘導体（ＸＩ）あるいはシクロヘキセノン誘導体（ＸＩＩ）により同時にあるいは相前後して処理することを特徴とする、好ましくない植物の生長を選択的に抑止する方法。