JPH06504264A

JPH06504264A - 化粧品組成物

Info

Publication number: JPH06504264A
Application number: JP3516916A
Authority: JP
Inventors: クリツチレイ，ピーター; カーシユ，スードン・エデイス; ローリングス，アンソニー・ビンセント; スコツト，イアン・リチヤード
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1990-10-22
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1994-05-19
Also published as: BR9107007A; KR930701964A; EP0554303A1; US5415855A; WO1992006674A1; AU8739191A; GB9022921D0; ZA918416B; CA2094499A1; AU652969B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、修飾セラミド、その合成及びヒトの皮膚、毛髪又は爪に局所使用するための組成物中でのその使用に関する。

発明の背景及び従来の技術角質層の細胞間脂質ラメラ内に存在するセラミドは皮膚の水透過性バリアの生成及び保持に重要な役割を演じると一般に理解されている。セラミド又はそれと密接に関連する物質がスキンケア組成物の成分として開示されている。特に、Ｋａ。

Ｃｏｒｐｏｒａ　ｔ　ｉｏｎは欧州特許第２，１７８，３１２号及び欧州特許第２，２１３．７２３号に、皮膚から抽出される天Ｕｎｉｌｅｖｅｒは欧州特許第９７．０５９号に−リルオイルセラミドを開示し、皮膚の水バリア機能におけるその役割を強調している。

乾燥肌及び老化風の原因の一つはこれらの細胞間脂質ラメラ中に含まれる脂質量の減少であると考えられる。したがって、局所的経路によりこれらの減少した脂質を首尾よく置換できることが望ましい。

セラミド又はその合成類似体を含有するスキン及びヘアケア製品の局所使用に関連した問題の一つが、それらを角質層の永続的崩壊を伴わずに脂質ラメラに有効に供給するのに適した方法を案出することである。したがって、角質層（皮膚）が水と接触すると簡単に洗い落とされるので永続的崩壊した角質層がこの種の分子を保持できないことは明らかである。

この問題は今日まで首尾よく解決されてはいない。

Ｋａｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは英国特許第２，１７８゜３１２号、欧州特許第２２７，９９４号及び欧州特許第２８２゜８１６号に・グリセリルエーテルのような補助界面活性ＩＩ　＋ｉ合成セラミＦが角質層中に浸透するのを助けることを、報告しアいる。しかしながら、これらの補助界面活性剤は角質層を崩壊する傾向があり、したがって浸透により合成セラミドが脂質ラメラに接近した場合、補助界面活性剤が水との接触した際に洗い落とされるのを防ぐものは何もない。

セラミドのある種のリン酸化及び硫酸化誘導体は、自然代謝の科学的研究過程または薬剤デリバリー用リポソーム製造の過程で生成した。

例えば、Ｋ　ａ　ｒ　ｐ　ｙ　ｓ　ｈ　ｅ　ｖ　、　Ｂ　ｕ　ｓ　ｈ　ｎ　ｅ　ｖらは、Ｂｉｏｏｒｇ　Ｋｈｉｍ　５（２＞２３８（１９７９）及び５　（９）１３８１　（１９７９）において、後で除去される保護基の使用を伴う経路によってセラミドのリン酸化誘導体と製造することを記載している。

公開された日本特許出願ＪＰ−Ａ−８９／２９９２６５は、リポソーム製造のために使用されるセラミドスルフェートの製造を開示している。

ｌ監ｍ発明者らは、皮膚及び脳のような動物組織並びにある種の植物組織に由来のセラミドをリン酸化及び／または硫酸化によって改質することによって得られた改質天然セラミドを使用することによってセラミドの有効なデリバリ−に関する問題を解決した。

従って、これらの改質セラミドと、化粧品として許容される適当なビヒクルと共に皮膚に外用塗布したとき、該セラミドは角質層の永久的な破壊を生じさせることなく容易に角質層に浸透し、皮膚内で天然に産生され且つホスフェート基またはスルフェート基を夫々開裂するホスファターゼまたはスルファターゼによって初期セラミドに復元された後、復元された初期セラミド構造が角質層の内部の所望の部位に定着するであろう。セラミドの位置が定着した後てデリバリ−を容易にするホスフェート基及び／またはスルフェート基が除去されるので、その後にセラミドを皮膚から洗い落とすことは不可能であり、その結果として、乾燥皮膚条件下で損傷された脂質層をその場で修復するために有効刊用される。

（以下余白）我々は、角質層の脂質ラメラへの浸透を促進させるためにり質ラメラ内に位置すると、天然ホスファターゼ及びスルファターゼはそれぞれリン酸塩基又は硫酸塩基を開裂して、角質層内したがって、本発明はｉ、有効量の少なくとも１つの下記構造式（１）を有する修飾セラミド、ｉｉ、該修飾セラミドに対する化粧品的に許容可能なビヒクル、を含有するヒトの皮膚、毛髪又は爪に局所適用するための組成物を提供する。

修飾セラミドは下記構造式（１）を有する。

Ａは−ＣＨ、−ＣＨ０Ｒ２、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ０Ｙであり、Ｒは炭素数８〜４９の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基、又は基Ｙ−０−（Ｃ。

Ｈ，）−であり、Ｒ１は炭素数８〜２８の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれＨ、リン酸塩残基（Ｐ、）又は硫酸塩残基（Ｓ０３゜）であり、ＰｌはｅＲはＨ、リン酸塩残基（Ｐ　）、硫酸塩残基（ＳＯＯ）、糖残基又は基又はＨ又１２冒 −０−Ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ２８８２Ｃｏｏｌ　（４）又は又はＨであり、ａは７〜４９の整数であり、ｂは１０〜９８の整数であり、ｍは０又は１であり、ＹはＨ又は構造式（７）。

−Ｃ−（ＣｘＨＹＺ２）ＣＩ］（７）（ここで、Ｚは−ＯＨ又はエポキシ酸素であり、Ｘは１２〜２０の整数であり、ｙは２０〜４０の整数であり、２は０又は１〜４の整数である）を有するＣ１４〜Ｃ２□の脂肪酸残基である、ただしＲＳＲ及びＲ４のうち少なくとも１つはリン酸塩残基又は硫酸塩残基である］。

上記構造式（１）においてＲ基は好ましくは１２〜３０個の炭素原子、゛　を有する脂肪族炭化水素基であり、一方ＲＩ基は１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。

さらに構造式（１）に関して、“ａ′の値は好ましくは２４〜３０の整数であり、”ｂ′の値は好ましくは４４〜６０の整数である。

さらに構造式（１）に関して、Ｙ基は直鎖飽和Ｃ１６〜０１８脂肪酸残基又は直鎖、全シスｎ−６，９シネ飽和Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪酸残基である。

これらの修飾セラミドの特定の例としては、以下の構造式（８）〜（２６）を有するものが挙げられる。

Ｃ１７Ｈ３５−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨＯＨＣ１５Ｈコ１−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨＯＨＣ１８Ｈコ、−ＣＨｏＨ−ＣＨＯＨＣ１コＨ２，−ＣＨ″″ＣＨ−ＣＨＯＨＣ１コＨ２，−ＣＨ″″ＣＨ−ＣＨＯＨＣ１８Ｈ３，−ＣＨｏＨ−ＣＨＯＨＣ２４Ｈ４９−ＣＨＯＨ−Ｃ−ＮＨ（１４）ＣＨ３（Ｃ２２Ｈ４４０）１）　− Ｃ ■ れＣ２３Ｈ４，−Ｃ−ＮＨＯＨ曹Ｃ２コＨ４７−Ｃ−Ｎｕ ■ Ｃ２２Ｈ４５−ＣＨＯＰｉ−Ｃ−ＮＨＣ１７Ｈ〕５−ＣＨＯＰｉ−ＣＨＯＰｉ蓋Ｃ３Ｈ１７−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨＯＨＣココＨ６５−ＣＨＯＨ−Ｃ−ＮＨＣ２コＨ４，−ＣＨｏＨ−ＣＨＯＨ修飾セラミドの合成本発明の修飾セラミドは、リン酸化及び／又は硫酸化を含めた慣用的方法を用いて合成し得る。

リン酸化の例としては、以下のものの１つで天然セラミド又はその混合物を処理することを含む：（１）五酸化リン　−　（Ｐ　２０ｓ　）　；（ｉｉ）ポリホスホン酸；（爾ｉ）オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ２）；その後加水分解する；（１ｖ）三塩化リン（ＰＣｌ３）；その後・（ａ）例えば塩素を用いて酸化し、次いで（＋′））加水分解する。

硫酸化の例としては、以下のものの１つで天然セラミド又はその混合物を処理することを含む・（１）クロロスルホン酸；（１１）塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）；（ｉ　ｉ　ｉ）発煙硫酸。

天然セラミドは合成されてもよくまたは適当な動物もしくは植物のソースから単離されてもよい。

天然セラミドの特に好ましいソースはブタの皮膚またはニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ　＞組織である。ブタの皮膚からセラミドを単離する好ましい方法では、動物の有用な消費用部分を与える屠殺の前に動物の毛または針毛を除去するためのはたいたりまたはこすったりする機械的な皮膚処理の後の残がいから得られたバルブまたはスラリーの形態の「ブタ針毛（ｐｉｇ　ｂｒｉｓｔｌｅ）　Ｊを使用する。この方法によれば、パルプまたはスラリーの形態の所謂ブタ針毛を濾過または遠心によってできるだけ脱水する。好ましくは次に、脱水したブタ針毛を例えば熱風によって乾燥し、次いで、任意にクロロホルムと併用したイソプロピルアルコール及びメチルアルコールのような有機溶媒によって抽出する。

次に、精製されたブタ皮膚セラミドのリン酸化及び／または硫酸化を得るための慣用の方法を使用し、この溶媒抽出物からセラミド混合物を単離し、上記方法の１つで処理する（好ましくは、５ｖｉ化リン及び／またはクロロスルホン酸を用いる）。

精製された天然セラミドをリン酸化形態及び／または硫酸化形態に夫々改質するためにリン酸化及び／または硫酸化３含む同様の手順を使用し得る。

超厚が天然であるか合成であるかにかかわりなく、硫酸化またはリン酸化処理される材料は好ましくは、構造・〔式中、Ａは−ＣＨ２−または−ＣＨｏＨ−または−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨｏＹ−であり、Ｒ，Ｒ’及びｍは前記と同義である〕を有するであろう。

１−じ酸化または場合によってはＶｔＭ化は、出発物質中Ｇこ存在するいかなるヒドロキシル基も反応し得るような条件下てｔ起されるのが好ましい。この結果として、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がいずれもＨてない化合物が（少なくともある程度）形成される。また、ＲまたはＲ’に置換基として存在する池のすへてのヒドロキシル基がホスフェート基またはスルフェートに変換される。出発物質中のすへての遊離ヒドロキシル基が硫酸化またはリン酸化され得る。スルフェート基またはボスフェート基は天然酵素によってｉｎ〜・ｉ　ｖ　ｏで除去されるので、このような無制限の硫酸化及びリン酸化は経済的にも機能的にも好ましν）。

Ｈのイ合　の従って、本発明の別の目的は、Ｒ２、Ｒ３及びＲ゛力（０ずれもＨてないことを除いて前記に定義の構造（１）を有する改質されたセラミドを提供することである。

（以下余白）組成物の開示の修飾セラミド及び修飾セラミドが皮膚上に分散し分布できるようにするためのビヒクルを含有する。

本発明の組成物中に存在する修飾セラミド又はその混合物の量は、ｏ、ｏｏｏｏｔ〜５０重量％、好ましくは０．００１〜２０重量％、最も好ましくは０．１〜１０重量％である。

化粧品的に許容可能なビヒクル本発明の組成物はさらに、組成物を皮膚及び／又は毛髪に使用したときに容易に分布するように組成物中の修飾セラミドに弄多対する賦釈剤、分散剤又はキャリアーとして作用する化粧品的に許容可能なビヒクルを含有する。

水量外のビヒクルとしては、液体又は固体の軟化剤、溶剤、湿潤剤、増粘剤及び粉末が挙げられる。単独であるいは１つ又はそれ以上のビヒクルの混合物として用い得るこのような種類のビヒクルの各々の例を以下に示す：軟化剤、例えばステアリルアルコール、グリセリルモノリシルエート、グリセリルモノステアレート、ミンク油、セチルアルコール、イソプロピルイソステアレート、ステアリン酸、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、オレイルアルコール、イソプロピルラウレート、ヘキシルラウレート、デシルオレエート、オクタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサニルアルコール、ベヘニルアルコール、セチルパルミテート、ジメチルポリシロキサンのようなシリコーン油、ジ−ｎ−ブチルセバケート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、ブチルステアレート、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、ココア脂、コーン油、綿実油、獣脂、ラード、オリーブ油、パーム核油、菜種油、紅花油、マツヨイグサ化ラノリンアルコール、石油ゼリー、鉱油、ブチルミリステート、イソステアリン酸、パルミチン酸、イソプロピルリル−ト、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、デシルオレエート、ミリスチルミリステート；噴射剤、例えばトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒素；溶剤、例えばエチルアルコール、塩化メチレン、イソプロパツール、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン。

粉末、例えばチョーク、タルク、フラー土、カオリン、でんぷん、ゴム、コロイドシリカ、ナトリウムポリアクリレート、テトラアルキル及び／又はトリアルキルアリールアンモニウム緑粘土、化学的修飾した珪酸アルミニウムマグネシウム、有機的修飾したモンモリロナイト粘土、水和珪酸アルミニウム、ヒユームドシリカ、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、エチレングリコールモノステアレート。

化粧品的に許容可能なビヒクルは通常、乳濁液の１０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９重量％を構成し、他の化粧品付加物の非存在下で組成物の残余を構成し得る。

任意の皮膚に有益な物質及び化粧品付加物本発明の組成物の特に便利な形態は乳濁液であって、この場合、普通油又は油状物質が乳化剤と一緒に存在して、使用する乳化剤の平均親水性−親液性平衡（ＨＬＢ）により油中水型乳濁液又は水中油型乳濁液を提供する。

油又は油状物質本発明の組成物は１つ又はそれ以上の油、あるいは油の特性を有する他の物質を任意に含有し得る。

好適な油の例としては、鉱油及び植物油、並びに軟化剤として本明細書中で前述したもののような油物質が挙げられる。

その他の油又は油状物質としては、揮発性及び不揮発性のシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンが挙げられる。

油又は油状物質は、乳濁液を形成するために存在する場合は、組成物の通常９０容量％まで、好ましくは１０〜８０容量％を構成する。

乳化剤本発明の組成物はさらに、その選択が油中水型乳濁液を形成するか又は水中油型乳濁液を形成するかを通常決定する１つ又はそれ以上の乳化剤を任意に含有し得る。

油中水型乳濁液が所望の場合は、選択される単数又は複数の乳化剤は通常その平均ＨＬＢ値が１〜６のものである。水中油型乳濁液が所望の場合は、選択される単数又は複数の乳化剤はその平均ＨＬ　Ｂ値が６を超えるものである。

好適な乳化剤の例を以下の表１に記載する。表１には、乳化剤の化学名を化粧品的に利用可能な商品名の例及び平均ＨＬＢ値と一緒に示す。

表１乳化剤の化学名　商品名　）ＩＬＢ値ソルビタントηオレエート　＾山ｅｅｌ　８５　１．８１ルビタントリステアレート　５ｐｓｎ　６５　２．１り゛リセロールモノオレエート　Ａｌｄｏ　ＭＤ　２．７り゛ツセロールモノステアレート　＾１ｍｗ１　８４３　２．８グリセロールモノラウレー）　Ａｌｄｏ　ＭＣ３，３ソルヒリンセスキオレエート　Ａ山ｅｅｌ　８３　３．７゛ノルビタノモノオレエート　＾山ｅｅｌ　８Ｇ　４．３１ルビタノモＪ１テアレート　Ａｒ１ｔｃｔｌ　６０　４．７ボリオキシエチレパ２）　ステアリルエーテル　Ｂ＋ｉｉ　７２　４．９奉゛リオキシエチレンソルビトール　蜜蝋誘導体　Ｇ−１７０２５ＰＥＧ　２００　ノ’　ラウレート　Ｅｓｅ＋ｅｇｌ　２６２２　６Ｊツル七゛タンモノ八°ルミテート　＾＋１ｓｃｅｌ　４Ｇ　６．７傘°ツオキシエチレン（３，５１）ニル７ｘＪＪ　Ｅｍｉｌｌｃｎ　９０３　７．８ＰＥＧ　２００　モ／Ｘｔ７レー）　Ｔｅ１ｅｓｌｅ＋　ＰＥＧ　２０Ｇ　１３　８．Ｓ′！ルビタノモノラウレート　入山ｔｅｌ　２０［１８，６ＰＥＧ　４００　）’　オ１．ｒｘ−ト　Ｔｅｇｅｇｌｅｒ　ＰＥＧ　４０Ｇ−Ｄｏ　８．８傘°ツオキシエチレン（５）　モ／、ｔテ７レ−）　Ｅ！ｈｏｆｓｌ　６Ｇ−１６９，０ホ゛　リオキシエチレン（４）　ソルビタノモノステＴレート　Ｔｖｅｅｎ　６１　９．６ボリオキシエチレン（４）　ラウリルエーテル　Ｂ＋ｉｉ　３Ｇ　９．７傘°リオキシエチレン（５）　ソルビタンモノオレエート　Ｔｖｅｅａ　８１　１０．０ＰＥＣ３００＋をオレエート　Ｎｅａｌ＋ｏｎ７ｘ　８３４　１０．４傘°ツオキシエチレン（２０）ソルビタントリステＴレー）　Ｔｖｅｃｎ　６５　１０．５傘°ツオキシエチレン（２Ｇ）ソルビタントリオレエー）　Ｔｖｓｅｎ　８５　１１．０傘°ツオキシエチレン（８）　モノステアレート　ｌＪｒ＋ｉ　４５　１１．ＩＰＥＧ　４００　モノオレエート　Ｅｍｅ＋ｅ＋ｔ　２６４６　１１．７ＰＥＧ　４００　モ／Ｘｔ７レート　Ｔｅ１ｅｓｌｅ＋　ＰＥＧ　４００　Ｉｌ、９＊’　９ｔ＋ノｚチレンＩＤＬモ／１Ｌａ−）　Ｅｌｈｏｍ　Ｏ／２０　１２．２傘°　リオキシエチレパｌｏｔ又テア鴨エーテル　Ｂ＋ｉｉ　７６　１２．４奉゛りすキノエチレパ１０）セチルエーテル　Ｂ＋ｉｉ　５６　１２．９ホ゛　りオキシエチレン（９，３１オクチルフェノール　Ｔ＋１ｌｏｎ　！−１００１３，０本′リオキシエチレバ４）ソルヒ゛タノモノラウレーｆＴｖｅｅｎ２１１３．３ＰＥＧ６００モノオレｘ−ｆＥｍｅｎ＋１２６６０１３．７ＰＥＧｌｏｏｔｌノ’ラウレート１ｉｅｓ＋ｃｏ１３．９ホ゛　リオキシエチレンノルビ　トールラハノ　誘導体　Ｇ−１４４１１４，０ネ°リオキシ＋＋レノｔ１２１ラウリルエーテルＥｌｈｏｉｐｕｕＬ＾−１２１４，４ＰＥＧ　１５００　ノ’　オレエート　Ｐ＋ｇｏｓｐｕｕ　１５００　１４．６本゛リオキシエチレパ１４１ラウレート＾＋ｏｓｕ＋１ＨＦＬ−７１４１４，８傘°ツオキシエチレン（２０）ソルヒリノモノステアレートＴｗｅｅｎ１４．９ネ゛　リオキシエチレン（２Ｇ）ソルビタンモノオレエート　Ｔｖｅｃｎ　８Ｇ　１５．０孝°リオキシエチレバ２０）ステアリルエーテルＢ＋１ｉ７８１５！本°　リオキシエ手レバ２０１１ルピタノモノハ “ル：テート　Ｔｗｅｅｎ　４Ｇ　１５．６ボ　リオキシエチレバ２０）セチルエーテル　Ｂ＋ｉｉ　５８　１５．７ボリオキシエチレバ２５）オキシフ゛０ピレノモノステアレートＧ−２１６２１６，０ホ“　リオキシエ千レバ２０）ソルヒ゛タノモｌラウレー）　Ｔｗｔｅｎ　２０　１６．７ホ゛リオキシ工手レノ（２３）ラウリルエーテルＢ「１ｉ３５１６．９傘°ワオキシ工手レバ５０）モノステアレートＭｒ＋１５３１７．９ＰＥＧ１０００モノステアレ一トＰＢｏ＋ｐｃ＋ｓｅ４０００Ｍ５１８．７乳化剤の前記の一覧表は本発明を限定するものではなく、本発明に用いるのに好適な乳化剤の例を示しただけである。

所望により２つ又はそれ以上の乳化剤を用い得ると理解されるべきである。

ζし本発明の組成物に配合され乳化剤又はその混合物の量は、組成物の１〜５０重量％が妥当であり、好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重量％である。

水本発明の組成物はさらに、通常９８容量％まで、好ましくは５〜８０容量％の水を含有し得る。

シリコーン界面活性剤本発明の組成物はさらに、既述の任意の乳化剤の代わりに又はそれに加えて、乳化剤としても作用し得る高分子量シリコーン界面活性剤を任意に含有し得る。

シリコーン界面活性剤は、１０，０００〜５０，０００の分子量を有し、構造式：％式％（式中、Ｒ′及びＲ”基は各々−Ｈ，Ｃ，−Ｃ，、アルキル及びＣＨ３から選択され。

ａは９〜１１５の値を有し；ｂは０〜５０の値を有し；Ｘは１３３〜６７３の値を有し；ｙは２５〜０．２５の値を有する）を有する、ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロビレ〕／側鎖を有するジメチルポリシロキサンの高分子量ポリマーである。

好ましくは、ジメチルポリシロキサンポリマーはａが１０〜１１４の値を有し；ｂが０〜４９の値を有し；Ｘが３８８〜４０２の値を有し； ■が１５〜０．７５の値を有する：ものであって、Ｒ゛　及びＲ”基の一方がラウリルであり、他方が１０００〜５０００の分子量を有するものである。

特に好ましいジメチルポリシロキサンポリマーはａが１４の値を有し；ｂが１３の値を有し；Ｘが２４９の値を有し；ｙが１．２５の値を有する；ものである。

ジメチルポリシロキサンポリマーは、揮発性シロキサン中の分散液として提供されるのが便利であって、その分散液は例えば１〜２０容量％のポリマー及び８０〜９９容量％の揮発性シロキサンを含有する。理想的には、分散液は１０容量％のポリマーを揮発性シロキサン中に分散したものである。

ポリシロキサンポリマーを分散し得る揮発性シロキサンの例としては、ポリジメチルシロキサン（三量体及び／又は六量体）が挙げられる。

特に好ましいシリコーン界面活性剤は、シクロメチコン及びジメチコンコポリオール、例えばＤＯＷ　Ｃ０ＲＮＩＮＧから入手可能なりＣ３２２５ＣＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎＡｉｄである。別のものとしては、同じ＜ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧから入手可能なりＣＱ２−５２００のようなラウリルメチコンコポリオールがある。

シリコーン界面活性剤の量は、組成物中に存在する場合は、乳濁液の普通は２５重量％まで、好ましくは０．５〜１５重量任意に用い得る慣用的添加物の例としては、防腐剤、例えばパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル；酸化防止剤、例えばブチルヒドロキシトルエン；湿潤剤、例えばグリセロール、ソルビトール、２− ピロリドン−５−カルボキシレート、ジブチルフタレート、ゼラチン、ポリエチレングリコール、好ましくはＰＥＧ　２００〜６００；緩衝剤、例えばトリエタノールアミン又は水酸化ナトリウムのような塩基を含む乳酸；界面活性剤、例えばグリセロールエーテル及びその他の合成、動物源又は植物源のセラミドニリン脂質；蝋、例えば蜜蝋、オシケライト蝋、パラフィン蝋；植物抽出物、例えばアロエ、ヤグルマギク、アメリカマンサク、ニワトコ、キュウリ；増粘剤；活性増強剤；着色剤：香料；並びに日焼止め物質、例えば超微粒二酸化チタン及び有機日焼止め剤、例えばｐ−アミノ安息香酸及びそのエステル、エチルヘキシルｐ− メトキシシンナメート、２−エトキンエチルｐ−メトキシシンナメート及びプチルメトキンジベ／ゾイルメタン、並びにその混合物が挙げられる。

さらに好ましい組成物では、修飾セラミド又はその混合物は慣用的セラミド、擬似セラミド、コレステロール、コレステロール脂肪酸、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、リン脂質、及びリポソーム分散液を生成するための当業者に十分公知の他の成分と組合される。

さらに別の好ましい組成物においては、修飾セラミド又はその混合物は、任意に慣用的セラミドと一緒にスクアレン又はスクアランに溶解し、揮発性及び不揮発性シロキサンを用いて処方して、無水又はほとんど無水の単一相系を生成する。

化粧品添加物は組成物の残余を構成し得る。

組成物の用途本発明の組成物は主に、水分損失を低減すると共に一般に肌質を増強するために、特に皮膚が乾燥したり損傷している場合にヒトの皮膚に局所使用するための製品として、特に皮膚の水に対する透過性を低減させるための製品として意図されている。

本組成物は毛髪及び爪に使用してもよい。

本発明の修飾セラミドは界面活性剤特性を有し、したがってさらに、ヒトの身体表面を清浄にするために本明細書に記載の組成物の形態で使用し得る。特に、本組成物は皮膚を清浄にしてメーキャップを落とすために用い得るし、又は毛髪を清浄にするためにシャンプー中に用い得る。

使用に際しては、好適な容器又はアプリケーターから少量、例えば１〜５ｍｌの組成物を皮膚の露出領域に使用し、必要な場合には手又は指であるいは適当な用具で皮膚表面に広げあるいは皮膚に擦り込む。

製品形態及び包装本発明の局所的皮膚、毛髪又は爪処理組成物は、４，０００〜１０．０００　ｍＰａ５の粘度を有するローシラン、１０．０００〜２０．０００　ｍＰａ５の粘度を有する液体クリーム、あるいは２０．０００〜１００．０００ｍＰａ５又はそれ以上の粘度を有するクリームとして処方し得る。組成物は、その粘度に合わせて好適な容器に包装して、消費者の使用に供する。

例えばローシラン又は液体クリームは瓶又はロールボール式アプリケーター又は噴射剤駆動式エアゾール用具、又は指で操作するのに適したポンプを備えた容器に包装し得る。組成物がクリームである場合は、非変形性瓶又は絞出し容器、例えばチューブ又は蓋付き査中に簡単に保存し得る。

したがって本発明はさらに、本明細書に記載の化粧品的に許容可能な組成物を含有する密閉容器を提供する。

実施例以下の実施例により本発明をさらに説明する。

実施例１本実施例は、本発明の高内相油中水型乳濁液を説明する。

以下の処方物を有する高内相油中水型乳濁液を調製した：％ｗ　／　ｗ全硬化やし油　３．９構造式（８）を有するリン酸化４１４セラミド　０．１Ｂｒｉｊ　９２＊　５Ｂｅｎｔｏｎｅ　３８　０．５防腐剤　０．３Ｍｇ５０４７Ｈ２００１ブチル化ヒドロキシトルエン　０．０１香料　十分量水　全量を　１００とする量率Ｂｒ１ｊ　９２はポリオキシエチレン（２）オレイルエーテルである。

実施例２本実施例も本発明の高内相油中水型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例１の処方物を調製した：ｉ、全硬化やし油の代わりに液体パラフィンを用い、そしてｔｉ、修飾セラミドは硫酸化し、構造式（９）を有する。

実施例３本実施例も本発明の高内相油中水型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例１の処方物を調製したニリン駿化セラミドは構造式（１０）を有する。

実施例４本実施例は、本発明のエステルを含有する水中油型クリームを説明する。

以下の処方物を有する水中油型クリーム乳濁液を調製した：％ｗ　／　ｗ鉱油　４構造式（１１）を有する硫酸化奏４セラミド　０．１Ｂｒｉｊ　５６＊　４＾１ｆｏｌ　１６ＲＤ＊　４トリエタノールアミン　０．７５ブタン−１，３−ジオール　３キサンタンゴム　０．３防腐剤　◎、４香料　十分量ブチル化ヒドロキシトルエン　□、０１水　全量を１００とする量＊Ｂｒ１ｊ　５６はセチルアルコールＰＯＥ　（１０）　である。

Ａｌｆｏｌ　１６ＲＤはセチルアルコールである。

実施例５本実施例も本発明の水中油型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例４の処方物を調製した：修飾セラミドをリン酸化し、本明細書に記載の構造式（１２）本実施例も本発明の水中油全乳ｌＩＩ嫂を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例４の処方物を調製した：硫酸化セラミドは本明細書に記載の構造式（Ｉ３）を有した。

実施例７本実施例は、本発明のアミドを含有するアルコール性口−シランを説明する。

ローションは以下の処方物を有した：％ｗ　／　ｗ構造式（１４）を有するリン酸化セラミド　０．２エタノール　４０香料　十分量ブチル化ヒドロキシトルエン　０．０１水　全量を１００とする量実施例８本実施例は、本発明のアミドを含有するアルコール性ローシッンを説明する。

ローシランは以下の処方物を有した：％ｗ　／　ｗ構造式（１５）を有するリン酸化セラミド　０２ジメチルスルホキシド　１０エタノール　４０酸化防止剤　０．１香料　十分量水　全量を　１００とする量実施例９及び１０本発明の以下の組成物は乾燥肌の処置に用い得るローシタン香料　０．１　０．１ヒドロキシエチルセルロース　０．４　０．４無水エタノール　２５２５ｐ−メチルベンゾエート　０．２　０．２滅菌脱イオン水　全量を　１００とする量実施例１１及び１２本発明の以下の組成物は乾燥肌の処置に用い得るローション構造式（１８）を有するリン酸化セラミド　００８　−構造式（１９）を有するリン酸化セラミド　０．１５エタノール　１０　１０香料　０５　０５蒸留水　全量を　１００とする量実施例１３本実施例は、本発明の高内相油中水型乳濁液を説明する。

以下の処方物を有する高内相油中水型乳濁液を調製した・％ｗ　／　ｗ全硬化やし油　３９構造式（２０）を何する硫酸化←セラミド　０．ｌＢｒ１ｊ　９２＊　５Ｂｅｎｔｏｎｅ　３８　０．５防腐剤　０３Ｍｇ５０４７Ｈ，、ＯＯ，３ブチル化ヒドロキシトルエン　００１香料　十分量水　全量を　１００とする量＊Ｂｒ１ｊ　９２はポリオキシエチレン（２）オレイルニー千ルである。

実施例１４本実施例も本発明の高内相油中水型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例１の処方物を調製した：ｉ、全硬化やし油の代わりに液体パラフィンを用い、モしてｉｌ、リン酸化　セラミドは構造式（２１）を本実施例も本発明の高内相油中水型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例１の処方物を調製したニリン酸化セラミドは構造式（２２）を有する。

実施例１６本実施例は、本発明のエステルを含有する水中油型クリームを説明する。

以下の処方物を有する水中油型クリーム乳濁液を調製した・構造式（２３）を有する硫酸化毒嚇セラミド　０．１Ｂｒｉｊ　５６＊　４Ａｌｆｏｌ　１６ＲＤ＊　４トリエタノールアミン　０．７５ブタン−１，３−ジオール　３キサンタンゴム　０１防腐剤　０．４香料　十分量ブチル化ヒドロキシトルエン　０．０１水　全量を　１００とする量＊Ｂｒ１ｊ　５６はセチルアルコールＰＯＥ　（１０）　である。

Ａｌｆｏｌ　１６ＲＤはセチルアルコールである。

実施例１７本実施例も本発明のエステルを含有する水中油型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例４の処方物を調製した：硫酸化セラミドは本明細書に記載の構造式（２４）を有する。

実施例１８本実施例も本発明の水中油型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて実施例４の処方物を調製した：修飾セラミドを硫酸化及びリン酸化し、本明細書に記載の構造式（２５）を有する。

実施例１９本実施例は、本発明のアミドを含有するアルコール性ローションを説明する。

ローシランは以下の処方物を有した：％ｗ　／　ｗ構造式（８）を有するリン酸化セラミド　０．２エタノール　４０香料　十分量ブチル化ヒドロキシトルエン　０．０１水　全量を　１００とする量実施例２０本実施例は、爪に使用するのに適した本発明のアミドを含有するアルコール性ローシッンを説明する。

ローシランは以下の処方物を有した：％ｗ　／　ｗ構造式（９）を有する硫酸化セラミド　０．２ジメチルスルホキシド　１０エタノール　４０蒙化防止剤　０．１香料　十分量水　全量を　１００とする量実施例２１及び２２本発明の以下の組成物は乾燥した、まとめづらい乾いた毛髪の処置に用い得るローシランを示す：構造式（１１）を有する硫酸化セラミド　０．５香料　０．１　０．１ヒドロキシエチルセルロース　０．４　０．４無水エタノール　２５２５ｐ−メチルベンゾエート　０．２．　０．２滅菌脱イオン水　全量を　１００とする量実施例２３及び２４本発明の以下の組成物は乾燥した皮膚、毛髪又は爪の処置に用い得るローションを示す：構造式（１２）を有するリン酸化セラミド　ｏ、ｏｇ　−構造式（１３）を有する硫酸化セラミド　０．１５エタノール　ｉｌｌ　１０香料　０．５　０．５蒸留水　全量を１００とする量実施例２５本実施例も本発明の水中油型乳濁液を説明するが、この場合、以下の変更を加えて、実施例１４の処方物を調製した；修飾セラミドをリン酸化し、本明細書に記載の構造式（１２）補正書の写しく翻訳力提出書（特許法第１１１４条の８）特許庁長官　麻　生　渡　殿　平成５年４月２２日１、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＧＢ　９１１０１８３８２、発明の名称　化粧品組成物３、特許出願人住　所　オランダ国　ロッテルダム、ヴエーナ　４５５名　称　ユニリーバー− ナームローゼ・ベンノートシャープ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル５、補正書の提出年月日　１９９２年１２月２４日６　添附書類の目録（１）補正書の翻訳文　１通基又は硫酸塩残基であるコを有することを特徴とする前記組成物。

上記構造式（１）においてＲ基は好ましくは１２〜３０個の炭素原子、゛　を有する脂肪族炭化水素基であり、一方Ｒ１基は１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。

さらに構造式（１）に関して、“ａ”の値は好ましくは２４〜３０の整数であり、“ｂ“の値は好ましくは４４〜６０の整数である。

さらに構造式（１）に関して、Ｙ基は直鎖飽和ＣＩ６〜ＣＩ８脂肪酸残基又は直鎖、全シスｎ−６，９シネ飽和ＣＩ６〜ＣＩ８脂肪酸残基である。

これらの修飾セラミドの特定の例としては、以下の構造式０式％パルプまたはスラリーの形態の所謂ブタ針毛を濾過または遠心によってできるだけ脱水する。好ましくは次に、脱水したブタ針毛を例えば熱風によって乾燥し１次いで、任意にクロロホルムと併用したイソプロピルアルコール及びメチルアルコールのような有機溶媒によって抽出する。

次に、精製されたブタ皮膚セラミドのリン酸化及び／または硫酸化を得るための慣用の方法を使用し、この溶媒抽出物からセラミド混合物を単離し、上記方法の１つで処理する（好ましくは、５酸化リン及び／またはクロロスルホン酸を用いる）。

精製された天然セラミドをリン酸化形態及び／または硫酸化形態に夫々改質するためにリン酸化及び／または硫酸化を含む同様の手順を使用し得る。

起源が天然であるか合成であるかにかかわりなく、硫酸化またはリン酸化処理される材料は好ましくは、構造；〔式中、Ａは−ＣＨ２−または−ＣＨｏＨ−または−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨｏＹ−であり、Ｒ，Ｒ１及びｍは前記と同義である〕を有するであろう。

リン酸化または場合によっては硫酸化は、出発物質中に存在するいがなるヒドロキシル基も反応し得るような条件下で生起されるのが好ましい。

別紙３ただしＲ、Ｒ及びＲ４のうち少なくとも１つはリン酸塩残基又は硫酸塩残基である］を有することを特徴とする前記組成物。

２、　Ｒ，Ｒ３、Ｒ’のいずれもがＨでないことを特徴とする請求の範囲１に記載の組成物。

３、　請求の範囲１又は２の組成物を局所適用することを特徴とする皮膚、毛髪又は爪の処理方法。

４、　少なくとも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、該セラミドに対する化粧品的に許容可能なビヒクルを大量に含有する局所組成物における皮膚の水バリア修復剤としての使用。

５、　少なくとも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、爪改買剤としての使用。

６、　少な（とも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、毛髪改質剤としての使用。

７、　請求の範囲１又は２の修飾セラミドの合成方法であって、天然セラミド又はその混合物をリン酸化及び／又は硫酸化することを特徴とする前記方法。

８、　天然セラミドが下記構造式：Ｐｌは ■ −ｐ　寓　０糖残基又は基 −０−Ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ’（ＣＨ，）３　（２）又は −０−Ｐ−ＯＣＲ２ＣＨ，ＮＨ２（３）又は −０−Ｐ−ＱＣ）Ｉ２ＣＨＣＯＯＨ（４）０ＨＮＨ２Ｃ，、Ｈ２９−ＣＨＯＨ−Ｃ−ＮＨ（１２）ＣＨ−ＣＨ２０ＰＩＣ，、Ｈ２，−ＣＨｍＱ（−ＣＨｏＩ曹Ｃ２，Ｈ４，−ＣＨｏＩ（−Ｃ−ＮＨ（１３）ｃｕ−ｃＨ２ｏｓｏｐＣ，＄１（３７−ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣ２４Ｈ４，−ＣＨＯＨ−Ｃ−Ｍｌト［（１４）ＣＭ−ＣＭ２０Ｐ。

Ｃ，、［３７−ＣＨＯ−ＣＨＯＨＣＨ３（Ｃ２２Ｈ４，０Ｈ）−Ｃ層答Ｐｌは糖残基又は基 −ｏ−ｐ−ｏｃＨ２ｃＨ２７（ｃＨｌ）３　（２）Ｈ又ぼ薯 −０−Ｐ−ＯＣＨ２Ｃ１（２ＮＨ２（３）又（Ｊ ■ −０−Ｐ−ＯＣＲ２ＣＨＣＯＯＨ（４）０ＨＮＨ２ｐｉは −Ｐ＃０糖残基又は基曹 −ｏ−ｐ−ｏｃＨ，ｃｏ、−（ｃｕ３）、　（２）−０−Ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（３）Ｈ又ぼ −ｏ−ｐ−ｏｃＨ２ｃＨｃｏｏＨ（４）０８　ＮＨ２国際調査報告国際調査報告 ζ＝″−Ｓ＝、：？：　：＝＝ｄ＋；言謬；雪；“１゛−−−コ゛ワ慢πｉ−“ １“Ｔｈｅｂｉ噂−−１７＆ｂｂ＋ｗｍｙｌｂ、嘲ｋｆ−−−１１−Ｃ鶴ｅｅ− −１ｗ−４Ｃ−−一一費一ケーマ＠ｌψ−−Ｔ＠Ｉ−嚇−曽９−\―−ｍＩ＊− −ｈψ−１昏ｅ−一フロントページの続き（５１）Ｉｎｔ、Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｆ　９１０９　Ｕ　７５３７−４ＨＶ　７５３７−４Ｈ（７２）発明者　ローリンゲス、アンソニー・ビンセントイギリス国、ノーザンプトンシャー・エヌ・エヌ・９・６・ディー・ディー、ロウンズ、チェリー・ウオーク・１９Ｉ（７２）発明者　スコツト、イアン・リチャードアメリカ合衆国、ニュー・シャーシー・０７４０１、アレンディル、アーケイディア・ロード・６９

Claims

【特許請求の範囲】

１．０．００００１〜２０重量％の修飾セラミド及び該修飾セラミドに対する化粧品的に許容可能なビヒクルを含有する皮膚、毛髪又は爪に局所適用するのに適した組成物であって、修飾セラミドが下記構造式（１）：▲数式、化学式、表等があります▼（１）［式中、Ａは−ＣＨ２、−ＣＨＯＲ２、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨＯＹであり、Ｒは炭素数８〜４９の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基、又は基Ｙ−Ｏ−（ＣａＨｂ）−であり、Ｒ１は炭素数８〜２８の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれＨ、リン酸塩残基（Ｐｉ）又は硫酸塩残基（ＳＯ３■）であり、ｐｉは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ４はＨ、リン酸塩残基（Ｐｉ）、硫酸塩基（ＳＯ３■）、糖残基又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（３）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（４）又に ▲数式、化学式、表等があります▼（５）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（６）であり、ａは７〜４９の整数であり、ｂは１０〜９８の整数であり、ｍは０又は１であり、ＹはＨ又は構造式（７）； ▲数式、化学式、表等があります▼（７）（ここで、Ｚは−ＯＨ又はエポキシ酸素であり、ｘは１２〜２０の整数であり、ｙは２０〜４０の整数であり、２は０又は１〜４の整数である）を有するＣ１４〜Ｃ２２の脂肪酸残基である、ただしＲ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つはリン酸塩残基又は硫酸塩残基である〕を有することを特徴とする前記組成物。
２．Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のいずれもがＨでないことを特徴とする請求の範囲１に記載の組成物。
３．請求の範囲１又は２の組成物を局所適用することを特徴とする皮膚、毛髪又は爪の処理方法。
４．少なくとも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、該セラミドに対する化粧品的に許容可能なビヒクルを大量に含有する局所組成物における皮膚の水バリア修復剤としての使用。
５．少なくとも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、爪改質剤としての使用。
６．少なくとも０．００００１重量％の請求の範囲１又は２の修飾セラミドの、毛髪改質剤としての使用。
７．請求の範囲１又は２の修飾セラミドの合成方法であって、天然セラミド又はその混合物をリン酸化及び／又は硫酸化することを特徴とする前記方法。
８．天然セラミドが下記構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは−ＣＨ２−、−ＣＨＯＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨＯＹ−であり、Ｒ、Ｒ１及びｍは請求の範囲１に定義した通りである）を有することを特徴とする請求の範囲７に記載の方法。
９．下記構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１）［式中、Ａは−ＣＨ２、−ＣＨＯＲ２、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨＯＹであり、Ｒは炭素数８〜４９の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基、又は基Ｙ−Ｏ−（ＣａＨｂ）−であり、Ｒ１は炭素数８〜２８の直鎖もしくは分枝鎖の、飽和もしくは不飽和の、任意にヒドロキシル化され、任意にリン酸化され、任意に硫酸化された脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれリン酸塩残基（Ｐｉ）又は硫酸塩残基（ＳＯ３■）であり、Ｐｉは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ４はリン酸塩残基（Ｐｉ）、硫酸塩残基（ＳＯ３■）、糖残基又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（３）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（４）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（５）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（６）であり、ａは７〜４９の整数であり、ｂは１０〜９８の整数であり、ｍは０又は１であり、ＹはＨ又は構造式（７）： ▲数式、化学式、表等があります▼（７）（ここで、Ｚは−ＯＨ又はエポキシ酸素であり、ｘは１２〜２０の整数であり、ｙは２０〜４０の整数であり、ｚは０又は１〜４の整数である）を有するＣ１４〜Ｃ２２の脂肪酸残基である］を有することを特徴とする修飾セラミド。