JPH06506014A - 放射線硬化性ビニル／シリコーン剥離コーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 放射線硬化性ビニル／シリコーン剥離コーティング発明の分野 本発明憔放射線硬化性ビニル／シリコーン剥離コーティング組成物、ビニル−シ リコーン剥離コーティング、および上記剥離コーティングで被覆された基材に関 する。

発明の背景 接着剤に対して特異的な剥離特性を有する高分子物質のコーティングが広く使用 されている。ポリジメチルシロキサン類のようなシリコーン類すなわち主として ジメチルシロキサン単位を含有するポリマーは、ロール形以外の形態で販売され るラベルまたは大形の接着剤被覆シートのような製品に用いる剥離コーティング として用いることが多い。かようなポリマーは比較的高価であるにもかかわらず 、これらの用途に用いられるのは、コーティングの剥離値（ｒｅｌｅａｓｅ　（ ｖａｌｕｅ）が例えば０．４〜１．６Ｎ／　１００ｍｍ幅の範囲のような非常に 低いという性質をもっているからである。この“剥離値”という用語は、粘着テ ープの帯状体を表面から剥離するのに必要な力の大きさを意味する。

しかし、ポリジメチルシロキサン類は、粘着テープの裏面の剥離コーティングと しては余り有用ではない。というのは、その剥離力が低いのでロールが不安定に なり、取扱い上の問題が起こるからである。粘着テープの裏面のこのようなコー ティングは、低接着性バックサイズ（ｂａｃｋｓ　１ｚｅ）またはＬＡＢと呼ば れる。ロール形の粘着テープのＬＡＢとしては、接着剤に対して約６〜３５Ｎ／ 　１００ｍｍ幅の範囲の剥離値を示すものが理想的である。ポリマーの剥離値が この範囲から寓くなるにつれて粘着テープには使いにくくなり、基材から接着剤 が層剥離を起こすことが多くなる。多くの非シリコーンポリマー例えばある種の ポリウレタン類は粘着テープ用の低接着性バックサイズとして用いられているが その理由はこれらのポリマーがポリジメチルシロキサン類よりはるかに高い剥離 値を有しているからであり、一般に２ＯＮ／　１００ｍｍ幅より大きい剥離値を 有している。

テープやライナーのような製品に対しては、ポリジメチルシロキサン類のコーテ ィングと通常用いられる非シリコーンのＬＡＢのコーティングとの中間の、接着 剤に対する特異的な剥離特性を有するコーティングが非常に要望されている。米 国特許第４．７２８．５７１号（Ｃ１ｅ＋ｏｅｎｓら）（本願発明の譲受人に譲 渡されている）には、ポリシロキサン−グラフトビニルコポリマーを使用するか ようなコーティングが提供されている。分子量およびポリシロキサンのグラフト の数を変化させることによって、高範囲にわたって制御された剥離値が提供され ている。このポリシロキサンはコポリマーの骨格に化学的に固定されているので 、このようなコーティングは、不安定な剥離特性または接着剤の汚染をもたらす 、従来技術の系では普通の移行の問題を回避している。またこのポリシロキサン はコーティングのごく少ない重量比率しか占めていないので（剥離ライナーの用 途に適した低剥離値の場合でもそうである）、これらのコポリマー組成物は、従 来の１００％シリコーンの剥離組成物および多くの混合物よりコストを節約する ことができる。しかしこれらのコーティングは溶媒を含有している。

エネルギーコストが増大し、公害と作業員の健康に対する危険性への関心が高ま り、溶媒を含有しない（または少なくとも高固形分含量の）放射線硬化性剥離コ ーティングの開発が要望されている。

したがって、ＬＡＢに対して適切な中間領域全体にわたって制御された剥離値を 提供できる無溶媒の放射性硬化性剥離コーティング組成物が非常に要望されてい る。コストからみれば、かような組成物はシリコーンの含量は低（なければなら ない。しかしいままで開発されてきた大部分の系はかなり高いレベルのシリコー ンを含有している。

米国特許第４．６７８．８４６号（Ｗｅｉ　ｔｅｍｅｙｅｒら）には、アクリル 酸エステルまたはメタクリル酸エステルで修飾されたオルガノポリシロキサン混 合物が開示されているが、これらのものは、放射線硬化性コーティング組成物と して、それ自体でまたは他の不飽和化合物と混′　合して使用して“接着剤に対 して優れた接着特性”を得ることができる。

１９８２年９月１日に公告されたヨーロッパ特許第５８９０９号（Ｈｅｒｂｅｒ ｔｓＧＭＢＨ）には、不飽和基を有する液体のポリオルガノシロキサン、光増感 剤、および任意にビニルモノマーを含有する放射線硬化性組成物が開示されてい る。この組成物は剥離コーティングの製造に用いられており、特にコーティング ペーパー用に有用である。

米国特許第４．５５８．０８２号（Ｅｃｋｂｅｒｇ）には、触媒の存在下、酸化 リモネン官能性シリコーンとアクリル酸もしくは置換アクリル酸を反応させるこ とによって製造した光硬化性アクリル化シリコーンポリマーが記載されている。

その組成物の好ましい用途は、紙用の剥離コーティングであり、その組成物は、 例えば２０重量％までのＮ−ビニルピロリドンを含有している場合、スーパー仕 上げクラフト紙のような基材に対して改善された固定性を示すことが開示されて いる。

米国特許第４．６０６．９３３号（Ｇｒｉｓｗｏｌｄら）には、放射線重合性ア クリレート官能性オルガノポリシロキサン類とその剥離コーティングとしての用 途が開示されている。基材に塗布し易くするために組成物に希釈剤を添加するこ とが好ましいと述べられている。希釈剤は、アクリル酸エステルのような反応性 希釈剤が好ましく、放射線硬化性組成物の約３０重量％までのレベルで用いるこ とができる。

米国特許第４．７８３．４９０号（Ｅｃｋｂｅｒｇら）には、メルカプト置換シ リコーン化合物、多官能価アクリレートのような反応性の弗化合物（Ｃｏ−Ｃｏ ｍｐｏｕｎｄ）および光開始剤を含有するＵＶ硬化性組成物が開示されている。

多官能価アクリレートのような反応性希釈剤は、粘度を制御するために任意に添 加できるが、一般に、約２５重量％以上添加することは望ましくない。この組成 物は紙の基材に剥離コーティングとして塗布するために配合することができる。

ヨーロッパ特許第１５９６８３号（Ｄｅｓｏｔｏ　Ｉｎｃ、）（１９８５年ｌθ 月３０日付公告）には、６０〜９５量部の官能性化オルガノポリシロキサン例え ばアクリル化オルガノポリシロキサン；３〜２５量部のポリエステル例えば多官 能価アクリレート；および１〜１０量部の酸例えばアクリル酸を含有する電子線 硬化性液体剥離コーティング組成物が開示されている。

この組成物は、さらに、任意に、硬度を調節するために、１−１５量部のモノア クリレートもしくはモノメタクリレートのモノマーを含有していてもよい。

米国特許第４．６０８．２７０号（Ｖａｒａｐｒａｔｈ）には、１種以上のアク リロイルアミノ置換炭化水素ラジカルを有するポリジオルガノシロキサンを含有 するコーティング組成物が開示されている。

この組成物は放射線重合性で剥離コーティングを生成し、任意に重合性ビニルモ ノマーを含有している。

米国特許第４．５７６、９９９号と同第４．６４０．９６７号（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）には、適切な触媒と混合した場合に、紫外線硬化性剥離コーティング組成物を 生成するエポキシ−および／またはアクリル−官能性ポリシロキサンが記載され ている。またエポキシシロキサン流体１０量部ごとに脂肪族のエポキシモノマー ＩＯ量部まで添加することによって、硬化特性と基材接着性が強化されると述べ られている。

米国特許第４．０７０．５２６号（Ｃｏ　Ｉｇｕｈｏｕｎら）には、メルカプト アルキル置換ポリジオルガノシロキサン流体、約１〜５０重量部のビニルモノマ ー（上記流体の１００量部当り）、および任意にメチルビニルポリシロキサンを 含有する放射線硬化性組成物が記載されている。硬化させると、制御可能な各種 の剥離性の接着剤が得られるといわれている。ビニルモノマーを５０量部より多 く含有する組成物の剥離性データ（米国特許第４．０７０．５２６号の表■参照 ）は、ビニルモノマーのレベルが高い場合すなわちシリコーンが低レベルの場合 は剥離性が確実には得られないことを示している。

低いシリコーンのレベルで確実に剥離性が得られる少数の系が開発されている。

しかしこれらの系は不均一な混合物になる欠点があり、この欠点は紙の基材の場 合は許容されるが、ポリマーフィルムの場合はディウェッティング（ｄｅｗｅｔ ｔｉｎｇ）を伴う問題のため使用するのに適していない。その上に、このような 不均一な混合物は相分離による問題のため、電気スプレーコーティング法に使用 するには不適切である。

米国特許第４．０１６．３３３号（Ｇａｓｋｅら）には、放射線重合性のポリエ チレン性不飽和液体、好ましくはポリアクリレート中に約２〜５０重量％の液体 アルキル水素ポリシロキサンを含有する非水性乳濁液の形態の放射線重合性剥離 コーティング組成物（一般に紙基材用）が記載されている。長期間にわたる乳濁 液の安定性を促進するために乳化剤を使ってもよく、またその乳濁液は塗布する 際に撹拌してもよいと述べられている。

米国特許第４．２０１．８０８号（Ｃｕｌｌｙら）には、約１０〜９０重量％（ 組成物の全重量に対して）の、平均して一分子当り少なくとも１つのアクリルオ キシ基および／またはメタクリルオキシ基を有するオルガノポリシロキサン；約 ９０〜ＩＯ重量％の低分子量アクリル化ポリオールの架橋剤；および０〜約ＩＯ 重量％の光増感剤を含有する、通常紙基材に最も多く用いられる放射線硬化性剥 離コーティング組成物が開示されている。粘度を調節するために、この組成物に は、液体の有機モノアクリル酸エステルのような反応性希釈剤を０．０１〜約３ ０重量％含有していてもよい。この組成物の成分は貯蔵中にある程度分離するこ とがあるので、使用する直前にゆるやかな撹拌もしくは混合が必要になることが あると述べられている。

ＰＣＴ特許願公開第ＷＯ３８１０７９３１号（Ａｖｅｒｙ）　（１９８８年ｌＯ 月２０日公開）には、反応性樹脂（樹脂の全重量に対して、約５０〜１００重量 ％の反応性オリゴマーと、約５０〜０重量％の反応性モノマーを含有している） の連続相中に不連続相として反応性シリコーン（組成物の１〜３０重量％の量で 存在する反応性基を含有するジメチルシロキサンポリマー）が分散している組成 物を硬化させることによって製造される、調整可能な放射線硬化性剥離面が記載 されている。その反応性モノマーは、多官能価のアクリレートが好ましいが、粘 度を制御するために用いられる。その剥離コーティングには、シリコーンと樹脂 の部分的もしくは全般的な不相容性のために表面にシリコーンの優先濃度を生じ るといわれている。剥離性は、初期には不充分であるが時間が経過するにつれて 増大または改善されると述べられている。硬化時に、ＬＡＢに対して適切な中間 領域の制御可能で再現性のあるレベルの剥離値を提供し、紙とポリマーフィルム をともに充分にぬらし、硬化してしっかりとコーティングを固定し、広範囲の種 類のＰＳＡに対して有用であり、かつ接触するＰＳＡの粘着特性と剥離特性に不 利な影響を与えない、シリコーンの含量をかなり減少させた無溶媒の放射線硬化 性剥離コーティング組成物が要求されている。

また硬化後直ちに所望のレベルの剥離値を有し、そのため、ＰＳＡで被覆された ラベルおよびテープの一貫生産、例えばＰｓＡと剥離コーティングの両者が同じ 製造プロセスで被覆される場合に適しているコーティングも要望されている。

さらに、電気スプレー被覆法によって塗布するのに適した、放射線硬化性剥離コ ーティング組成物も要求されている。

発明の概要 上記の要求は、多官能価および一官能価のビニルモノマー、好ましくはアクリレ ートモノマーと混合した少量のテレキーリック（ｔｅｌｅｃｈｅｌ　ｉｃ）オル ガノポリシロキサンを含有する均一組成物を使用することによって満たされるこ とが見出されたのである。このオルガノポリシロキサンは、反応性である上に、 分子間水素結合を行うことができる末端基をもっている。

さらに具体的に述べると、本発明は、 （ａ）下記式■： （式中、Ｘは同一もしくは異なってもよいエチレン不飽和結合を有する一価の部 分であり； Ｙは同一もしくは異なってもよい二価の結合基であり；Ｄは水素、１〜約１０個 の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、および置換アリール基からなる群 から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒは同一もしくは異なってもよい二価の炭化水素の基であり；Ｒ１はアルキル、 置換アルキル、アリール、および置換アリールからなる群から選択される同一も しくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ２はアルキル、置換アルキル、アリール、および置換アリールからなる群から 選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ３はアルキル、置換アルキル、ビニル、アリール、および置換アリールからな る群から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ′はアルキル、置換アルキル、ビニル、アリール、および置換アリールからな る群から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり：ならびに ｎは約２５〜約７５０の整数である） で表されるポリマーおよびその混合物からなる群から選択されるポリマーを約０ ．０５〜約２５重量％； （ｂ）前記ポリマーと共重合可能であり、多官能価で遊離ラジカル重合性の１種 以上のビニルモノマーを約５〜約６０重量％：ならびに （Ｃ）前記ポリマーと共重合可能であり、一官能価で遊離ラジカル重合性の１種 以上のビニルモノマーを約２５〜約９５重量％；含有し、前記重量％が全重量に 対する重量％である放射線硬化性剥離コーティング組成物を提供するものである 。

本発明の剥離コーティング組成物はさらに、組成物の重合を開始するのに充分な 遊離ラジカル開始剤を含有している。

また本発明は、上記剥離コーティング組成物の硬化変形物のみならず該組成物で 少なくとも１つの主要表面の少なくとも一部分を被覆されたシートを提供するも のである。

発明の詳細な説明 本発明の剥離コーティング組成物に用いるのに適切なテレキーリックシリコーン 類は、上記式■て表されかつ米国特許願第０７／４１１．４１０号（本願発明の 譲受人に譲渡されている）に開示されたシリコーンに類似している。そのテレキ ーリックシリコーンは、式■Ｉ：（式中、ｎ、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’お よびＤは前記定義と同一）で表されるオルガノポリシロキサンジアミンと、エチ レン不飽和結合、Ｘｌおよび上記オルガノポリシロキサンジアミンと反応して末 端のＸ基のみならずアミド、置換アミン、尿素またはウレタンの部分を提供する ような他の官能性を有する電子化合物との反応で製造することができる。このよ うな電子化合物に要求される官能性のタイプの例としては、酸ハロゲン化物、酸 無水物、環式無水物およびアズラクトン（これらは各々上記ジアミンと反応して アミド部分を生成する）；エポキシもしくはアクリレート（これらは各々上記ジ アミンと反応して置換アミン部分を生成する）：ならびにイソシアネート（これ は上記ジアミンと反応して尿素部分を生成する群から選択され、およびＲ６は水 素、メチルおよび−ＣＨ、Ｃ０ＯＨからなる群から選択される）で構成されてい る。最も好ましいのはＲ５が水素で、Ｒ６が水素とメチルからなる群から選択さ れる場合である。反応は、約−１０’Ｃ〜約５０℃の温度で大気圧下、適切に撹 拌しながら、上記ジアミンと上記求電子化合物を混合することによって実施する ことかできる。非反応性の有機溶媒を希釈剤として使ってもよいが必要ではなく 、上記の２つの反応物質は、反応容器にどちらを先に入れてもよい。あるいは、 上記式Ｉ＋のオルガノポリシロキサンジアミンを、まず２つの電子基を有する化 合物、例えばジインシアネート（またはホスゲンのような化合物）と反応させ、 得られた生成物を第２ステツプで核化合物、例えばアミンまたはアルコールと反 応させて、末端が二官能価の式Ｉのシリコーンを得ることができる。アクリル酸 ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、またはメタクリル酸ヒドロ キシプロピルのようなアルコールを用いると、生成物のオルガノポリシロキサン はウレタン部分を含有している。

ジカル重合するように、特に成分（ｂ）のビニルモノマーと遊離ラジカル共重合 するように活性化するために選択される。基Ｙは、上記のことをＸの電子密度を 変化させることによって行う。Ｙは、例えばＸに結合したときにビニルピリジニ ル形またはスチレン形の官能性が得られる芳香族の部分を有する構造；酸素の側 でＸに結合したときにビニルエステルおよびイソプロペニルエステルの形の官能 性が得られるカルボキシ部分を含有する構造；窒素の側でＸに結合したときにＮ −ビニルアミドとＮ−イソプロペニルアミドの形の官能性が得られるカルボキサ ミドの部分を含有する構造：ならびにカルボニルの側でＸに結合したときにアク リルアミド、メタクリルアミド、およびマレイミドの形の官能性が得られるカル ボキサミドの部分を有する構造からなる群から選択される。この最後の構造の特 例は、Ｙが、Ｘの種類によって、アクリルアミド、メタクリルアミド、β−カル ボキシアクリルアミドまたはマレイミドの官能性が得られるカルボニル基を含有 している場合である。

テレキーリックシリコーン類を製造するのに有用なオルガノポリシロキサンジア ミン類は種々の方法で製造することができる。第１の方法では、下記式ＩＩＩ　 ： □ ＨＯ−（Ｓｉ−０−）。−Ｈ’　ＩＩｌ（式中、Ｒ３，Ｒ”およびｎは前記定義 と同一）で表される連鎖の両末端がヒドロキシ基で終っているオルガノポリシロ キサンと、下記式Ｉｖ： （式中、Ｄ、　Ｒ，Ｒ’およびＲ２は前記定義と同一であり、およびＱはヒドロ キシ基または加水分解可能な基である）で表される化合物との縮合反応を行われ る。第２の方式では、下記式Ｖ：（式中、Ｒ３とＲ″は前記定義と同一であり、 およびｋは３〜８の正の整数である）で表される環式オルガノシロキサンと、下 記式ｖ■：（式中、Ｄ、　Ｒ，Ｒ’およびＲ２は前記定義と同一である）で表さ れる化合物とを、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはトリオルガノシ ラル−トのごとき塩基触媒の存在下で反応させる。

第３の方法は、第２の方法の変形で好ましい方法であり、下記式％式％ （式中、Ｄ、　Ｒ，Ｒ’　、およびＲ２は前記定義と同一であり、およびＭｏは Ｋ”、Ｎａ−およびテトラオルガノアンモニウムイオンからなる群から選択され るカチオンであり、Ｎ（ＣＨ，）、−が好ましい）で表される特に無水のアミノ アルキル官能性シラル−ト触媒の最少量を利用する２段階の反応が行われる。上 記反応の第１段階では、下記式Ｖｌｌｌ： （式中、Ｄ、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３およびＲ″は前記定義と同一であり、およ びＸは約４〜約４０の整数である）で表される低分子量のオルガノポリシロキサ ンジアミンが、上記式Ｖ＋で表されるアミン官能性ジシロキサンのエンドブロッ カ−（ｅｎｄｂｌｏｃｋｅｒ）と、式Ｖで表される環式オルガノシロキサンとを 、式Ｖ１１で表される特に無水のアミノアルキル官能性シラル−トの触媒量の存 在下、窒素もしくはアルゴンのような不活性雰囲気内で反応させることによって 製造される。この反応に使用するのに好ましい触媒は、３−アミノプロピルジメ チルテトラメチルアンモニウムシラル−トであり、これは、１モル当量の１，３ −ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンと２モル当量のテトラ メチルアンモニウムヒドロキシドベンタヒドレートとを、テトラヒドロフラン中 で還流しながら反応させ、次いて減圧下（０，１／ｍｄｇ）　６０℃で５時間乾 燥することによって結晶固体として得ることができる。使用される触媒の量は、 生成する式ＩＩのオルガノポリシロキサンジアミンの約０．０５重量％より少な くなければならず、約０．００５〜約０．０３重量％が好ましい。この反応は、 ８０〜９０℃の温度にて大量で実施することができ、これらの条件下で、気相ク ロマトグラフィーで測定して、反応混合物中のエンドブロッカ−がはソ完全に消 失することで判断すると、通常約３０分間〜２時間で、は＼゛完了る。この反応 の第２段階では所望の分子量を得るのに必要な環式オルガノシロキサンの残りを ゆっくり添加する。この添加は、環式オルガノシロキサンが添加されるのとほぼ 同じ速度でポリマーに組込まれるような速度で滴下して行うのが好ましく、通常 ８０〜９０℃の反応温度で約５〜７時間かけて行われる。特に無水の触媒の最少 量を用いるこの２段階の方法を利用することによって、一官能価および無官能価 のポリシロキサンの不純物の汚染がほとんどない優れた二官能性を有する、式Ｉ Ｉで表されるオルガノポリシロキサンジアミンを一貫して製造することができる 。

本発明のテレキーリックシリコーンを製造するのに使用する好ましいオルガノポ リシロキサンジアミンは、ｎが約５０〜約２７０の整数であり；Ｒが１〜約１２ 個の炭素原子を有するアルキレン、アルキルアリーレン、およびアリーレンから なる群から選択され；Ｒ１とＲ２は独立して、１〜約１２個の炭素原子を有する アルキル、１〜約１２個の炭素原子をを有する置換アルキル、アリールおよび置 換アリールからなる群から選択され；Ｒ３とＲ４は少なくとも５０％がメチルで 、残りのＲ３とＲ″の基は独立して約２〜約１２個の炭素原子を有するアルキル 、約２〜約１２個の炭素原子を有する置換アルキル、ビニル、アリールおよび置 換アリールからなる群から選択され；ならびにＤは水素であるオルガノポリシロ キサンジアミンである。このような範囲の分子量によって、優れた剥離性能と、 ビニルモノマーとの優れた相容性が得られる。最も好ましいのはｎが約５０〜約 ２００の整数であり、Ｒが１〜約１２個の炭素原子を有するアルキレンであり、 およびＲ’　、Ｒ２，Ｒ”およびＲ４がメチルの場合であるが、その理由は、ポ リジメチルシロキサンが最も容易に入手可能で、最も不活性で、かつ所定の重量 ％のシリコーンに対して最低の剥離値を与えるからである。

本発明のテレキーリックシリコーンを製造するために、オルガノポリシロキサン ジアミンと反応させるのに適切な電子化合物の例としては、限定されないが、メ タクリル酸インシアナトエチル；ビニルジメチルアズラクトンとイソプロペニル ジメチルアズラクトンのようなアルケニルアズラクトン類−ｍ−イソプロペニル −α、α−ジメチルベンジルイソシアネート：グリシジルメタクリレート；無水 アクリロイルエチル炭酸；無水マレイン酸；ならびにヘキサンジオールジアクリ レートおよびトリメチロールプロパントリアクリレートのような多官能価アクリ レート類がある。いくつかの電子化合物、例えばイソシアナトエチルメタクリレ ートが市販されており、他のものは文献の方法で製造することができる。アルケ ニルアズラクトン類とその製造については米国特許第４．７７７、２７６号（Ｒ ａｓｍｕｓｓｅｎら）に記載されている。Ｒａｓｍｕｓｓｅｎらの特許によれば 、アズラクトン類の合成については、特に５員環化合物の２−アルケニル−１， ３−オキサゾリン−５−オン類について、次の文献に充分考察されている。すな わち（ａ）　Ｙ、１ｗａｋｕｒａ、　Ｆ、ＴｏｄａおよびＹ、Ｔｏｒｉｉ、　Ｔ ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２３巻、３３６３頁、１９６７年；　（ｂ）　Ｋ、Ｈｕ ｂｎｅｒ、　Ｆ。

Ｋｏｌｌｉｎｓｋｙ、　Ｇ、Ｍａｒｄｅｒｔ、および）１．Ｐｅｎｎｅｗｉｓｓ 、　Ａｎｇｅｗ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、。

１１巻、１０９頁、１９７０年；　（ｃ）　Ｌ、Ｄ、ＴａｙｌｏｒおよびＴ、Ｅ 、ＰＩａｔｔ、　Ｊ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｅｄｉｔ、、７巻、５９７頁、１９６９ 年である。一般に２−アミノ酪酸のようなアミノ酸は、塩基（例えば水酸化ナト リウム水溶液）の存在下、アシル化剤〔例えば（メタ）アクリロイルクロリドま たは無水（メタ）アクリル酸〕と反応してアシル化アミノ酸を生成する。次に環 化してアズラクトン類にする反応は、脱水剤（例えば無水酢酸、クロロギ酸エチ ルまたはジシクロへキシルカルボジイミド）の存在下で行われる。無水アクリロ イルエチル炭酸は、りｏｏギ酸エチルとアクリル酸とから、Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ 、Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、。

４１（１０）巻、２５２１頁、１９６８年に発表されたＲ、　ＨａｔａｄａとＨ ，Ｋｏｎｄｏの方法によって製造することができる。Ｈａｔａｄａらの方法によ る無水アクリロイルエチル炭酸の製造は本願の実施例に記載しである。マイケル の付加反応におけるアミンと多官能価のアクリレートとの反応の条件は、米国特 許第４．６０３．０８６号に記載されており、均一な溶液を生成させるために任 意に溶媒を添加し、室温〜１００℃の温度で、アミンを、少なくとも当モル量の 多官能価のアクリレートにゆっくりと添加して反応が行われる。好ましい電子化 合物は、比較的緩和な条件下で、オルガノポリシロキサンジアミンと反応する電 子化合物であり、イソシアナトエチルメタクリレート、ｍ−イソプロペニル−α 、α−ジメチルベンジルイソシアネート、ビニルジメチルアズラクトンおよび無 水アクリロイルエチル炭酸からなる群から選択される。

本発明の組成物に用いる好ましいテレキーリックシリコーンは、Ｄ＝Ｈ：　Ｒが −Ｃ８２ＣＨ２ＣＨ２−で構成され：およびＲ’、Ｒ２，Ｒ３およびＲ＋が各々 −ＣＨ’で構成されている式１で表されるオルガノポリシロキサンで構成されて いる。

他の好ましいオルガノポリシロキサンは、ＸがＣＯ３−ＣＨ−で構成ＣＨ＋ で構成され：およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々−ＣＨ３で構成されてい る式Ｉで表されるオルガノポリシロキサンで構成されている。

他の好ましいオルガノポリシロキサンは、ＸがＣＨ２＝ＣＨ−で構成され；およ びＲ’、Ｒ２，Ｒ”およびＲ′が各々−Ｃ１（、て構成されている式■で表され るオルガノポリシロキサンで構成されて（する。

ＣＨ。

他の好ましいオルガノポリシロキサンは、ＸがＣＨ２＝Ｃ−で構成ＣＨ。

で構成され；およびＲ１，Ｒ２、ＲｌおよびＲ４力（各々−ＣＨ３で構成されて いる式■て表されるオルガノポリシロキサンで構成されている。

ＣＨ２Ｃ８２ＣＨ２−で構成され；およびＲ’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４力（各々 −ＣＨ，で構成されている式■て表されるオルガノポリシロキサンで構成されて いる。

本発明の剥離コーティング組成物に使用するのに適切な一官能価の遊離ラジカル 重合性のビニルモノマーは、テレキーリックシリコーンに用いる反応性希釈剤と して役立ち、したがってシリコーンの優れた共硬化（ｃｏ−ｃｕｒｅ）を保証す る均一な組成物を提供する。このようなモノマーの代表例としては、限定されな いが、スチレン、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ベンジル 、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−エトキ シエチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデ シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクタ デシル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソオ クチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、およびその混合物からなる群から 選択されるモノマーが含まれる。このようなポリマーは当該技術分野で公知であ り、多くのものが市販されている。好ましい一官能価ビニルモノマーは、硬化速 度が速いことから、アクリルモノマー、または主としてアクリルモノマーを含有 する（すなわち約５０〜約１００モル％）混合物である。最も好ましいモノマー としては、約４〜約１２個の炭素原子を含有する非ｔｅｒｔ−アルコール類のア クリル酸エステルからなる群から選択されるモノマーが含まれ、例えば、優れた 溶媒和性、高い反応性および低揮発性であることから、アクリル酸シクロヘキシ ル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチル ヘキシル、アクリル酸ラウリルおよびその混合物からなる群から選択される。

限定されないが、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエ チル、メタクリル酸およびその混合物からなる群から選択されるモノマーを含む 極性モノマーは、各種の基材に対する剥離コーティングの接着性を促進するため に組成物に含有させてもよい。このようなモノマーは、組成物の均一性が低下す るのを回避するために、一官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマーの重量に 対して、低レベルで、例えば約１５重量％までのレベルで、一般に約１〜約１５ 重量％、好ましくは約５〜約１０重量％で利用するのが最もよい。

剥離コーティング組成物に有用な多官能価ビニルモノマーの代表例としては、限 定されないが、ジビニルベンゼン；ならびに１．　６−ヘキサンジオール、トリ メチロールプロパン、１．　４−ブタンジオール、トリーおよび、テトラ−エチ レングリコール、ペンタエリトリトール、これらのエトキシル化およびプロポキ シル化された類似体、およびその混合物のアクリレート類、メタクリレート類お よびβ−アクリルオキシプロピオネート類が含まれる。かようなモノマーは、速 い硬化速度としっかりと架橋したコーティングを保証するために組成物に含有さ せる。好ましい多官能価のモノマーとしては、低価格で優れた反応性を有しかつ シリコーン不相容性が低いことから、１．　６−ヘキサンジオール、トリメチロ ールプロパン、これらのエトキシル化およびプロポキシル化類似体、およびその 混合物のアクリレート類が含まれる。

本発明の放射線硬化性剥離コーティング組成物は、約０．０５〜約２５重量％、 好ましくは約０．１〜約１５重量％、および最も好ましくは約０．２〜約ＩＯ重 量％の上記式■で表されるテレキーリックシリコーン類の１種以上：約５〜約６ ０重量％、好ましくは約５〜約３５重量％および最も好ましくは約１０〜約３０ 重量％の多官能価ビニルモノマーの１種以上；および約２５〜約９５重量％、好 ましくは約５５〜約９５重量％の一官能価ビニルモノマーの１種以上を混合する ことによって製造することができる。なお上記の重量％は放射線硬化性剥離コー ティング組成物の全重量に対する重量％である。多官能価ビニルモノマーとして は２〜６個の官能基を有するものが好ましい。最も好ましい多官能価ビニルモノ マーは２〜３個の官能基をもっている。特定の用途に対して必要な場合、艶消剤 、顔料、少量の溶媒、または他の添加剤を組成物に添加することができる。本発 明の組成物は、基材に被覆もしくはスプレーし、次いで電子線、可視光線または 紫外線に暴露することによって硬化させることができる。

本発明の剥離コーティング組成物は、はけ塗り、浸し塗り、スプレーのような通 常の手段、またはオフセットグラビアコーティングまたは転写ロールコーティン グのようなコーティング技術によって適切な基材に塗布することができる。また 本発明の組成物は、米国特許第４．７４８．０４３号に記載されているような電 気スプレーコーティング法で塗布することもできる。本発明の剥離コーティング 組成物は電気スプレーコーティング法に特に好適である。というのは、表面張力 が小さくかつ粘度が非常に低いので、電気スプレー法の特徴である微小液滴を作 ることができるだけでなく、その液滴は一旦基村上に付着すると迅速かつ完全に 広がり、硬化を行う前に連続コーティングを形成することを保証しているからで ある。はとんどの場合、電気スプレーを行うときに、工業的に実行可能なライン 速度（５０〜１０００ｍ／分）で有用なコーティングの厚さく５００〜３０００ オングストローム）を付着させることができる広範囲の流量の領域を得るために 、メタノールのような導電性増大添加剤を少量、組成物に含有させることが望ま しい（すなわち剥離コーティング組成物の全重量に対して約０．１〜約５重量％ 、好ましくは約０．０５〜約２重量％）。

電気スプレ、−法以外の方法で被覆する場合、または紙のような多孔性の基材を 被覆する場合、極性もしくは非極性のモノマーからなるコポリマーのような増粘 剤を添加するが、または多官能価上ツマ−とテレキーリックシリコーンを添加す る前に多官能価ビニルモノマーをある程度予備重合させることによって、被覆を 行う前に組成物の粘度を増大しておくことが好ましい。

本発明の剥離コーティング組成物は、シート、繊維または成形物品であってもよ い基材のコーティングとして使用できる。しかし、好ましい基材は、粘着テープ 類の製品に用いる基材である。本発明の組成物は、適切な可撓性もしくは非可撓 性の裏材料の少なくとも１つの主要表面の少なくとも一部に塗布され次いで硬化 される。有用な可撓性裏材料としては、紙；ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレ ン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリエステル〔 例えばポリ（エチレンテレフタレート）　）　［１ｕｐｏｎｔ社のＫａｐｔｏｎ 　（登録商標）のようなポリイミドフィルム、酢酸セルロースおよびエチルセル ロースのフィルムのようなプラスチックフィルムが含まれるが、接着剤に対して 剥離性を要するいずれの表面も利用できる。また裏材料は、綿、ナイロン、レー ヨン、ガラスもしくはセラミック材料のような合成もしくは天然の材料の糸で作 った織布でもよく、あるいは、天然もしくは合成の繊維もしくはその混合物のニ アレイド（ａｉｒ−１ａｉｄ）ウェブのような不織布でもよい。その上に適切な 裏材料は、金属、金属蒸着ポリマーフィルムまたはセラミックシート材料で作る ことが−できる。プライマーを使用してもよいが必らずしも必要でない。

本発明のハイブリッド剥離コーティングの硬化は、できるだけ酸素がない環境で 、例えば窒素ガスのような不活性雰囲気下で実施しなければならない。可視光ま たは紫外光を硬化に用いる場合、組成物は光開始剤も含有している。適切な光開 始剤としては、限定されいが、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノンとその誘 導体、アセトフェノンの誘導体、ショウノウキノンおよびその混合物からなる群 から選択される化合物が含まれる。光開始剤は、一般に、剥離コーティング組成 物の全重量の約０．１〜約５重量％の濃度で用いられる。

本発明の剥離コーティング組成物は、硬化後直ちに、所望のレベルの剥離性を有 するコーティングを提供する。したがって、本発明の組成物は、ＰＳＡで被覆し たラベルおよびテープの一貫生産に使用するのに適している。本発明の組成物は 、シリコーン含量が比較的低く、しかも高い信頼性と再現性でＬＡＢ性能として 必要な中間レベルの剥離値を提供する。硬化を行った際に提供される特定レベル の剥離値は、組成物に含有されているテレキーリックシリコーンの重量％と分子 量を変えることによって制御可能に変化させることができる。本発明の組成物は その均一性によって紙とポリマーフィルムの両者を充分にぬらす。このことは、 ごく少量のシリコーンの使用、ビニル成分と相容性の極性末端基を有するテレキ ーリックシリコーンの使用、およびごく少量の高極性の多官能価ビニルモノマー の使用によってもたらされることは明らかである。一官能価でなくて二官能価の シリコーンを使うと、シリコーンとビニル成分の高度の共硬化が確実に行われる ので、本発明の組成物の硬化によって得られる剥離コーティングは、これに接触 するＰＳＡの粘着特性と剥離特性に不利な影響を与える遊離のシリコーンをほと んど含有していないか全く含有していない。本発明の剥離コーティング組成物は 、迅速に硬化して、しっかり固定され、高度に架橋され、耐溶媒性で不粘着性の コーティングを生成し、天然ゴムベース、アクリルおよび他の合成の被膜形成性 弾性材料のような広範囲の種類のＰＳＡに対して有用である。

実施例 下記の説明には、共重合可能なテレキーリックシリコーン類、およびこのシリコ ーンを、一官能価と多官能価のビニルモノマーと混合して製造される多数の放射 線硬化性剥離コーティング組成物の製造例が含まれる。また以下の説明では、上 記の剥離コーティング組成物で被覆された可撓性基材の製造例、前記コーティン グの放射線硬化、および硬化コーティングの硬化直後と時間経過後の剥離特性の 評価についても述べる。これらの実施例で用いる一官能価と多官能価のモノマー は下記の表１に示す。これらのコーティングの剥離特性を試験するのに使用され る感圧接着剤（ＰＡＳ）で被覆されたテープは表Ｉ＋に特性を表示しである。明 細書の実施例とその外の部分に記載されている置部と％はすべで、特にことわり がない限り重量部と重量％である。

表■　反応物質の略号 ＩＯＡ　アクリル酸イソオクチル ＮＶＰ　Ｎ−ビニルピロリドン ＨＥＡ　アクリル酸２−ヒドロキシエチルＡＡ　アクリル酸 ＬＡ　アクリル酸ラウリル ＯＤＡ　アクリル酸オクタデシル ＥＨＡ　アクリル酸２−エチルヘキシルｓｔｙ　スチレン ＢＭＡ　メタクリル酸ブチル ＣｈｘＡ　アクリル酸シクロヘキシル ＩＢＯＡ　アクリル酸イソボルニル 多官能価反応物質 ＨＤＤＡ　１．６−ヘキサンジオールジアクリレートＴＭＰＴＡ　トリメチロー ルプロパントリアクリレートＤＶＢ　ジビニルベンゼン ＴＭＰＴＭＡ　トリメチロールプロパントリメタクリレートＥＯＴＭＰＴＡ　エ トキシル化トリメチロールプロパンのトリアクリレート ＨＤＤＡアオペート　１，６−ヘキサンシオールジ（β−アクリルオ（ＨＤＤＡ 　Ａｏｐａｔｅ）　キシプロピオネート）ＴＭＰＴＡアオベート　トリメチロー ルプロパントリ（β−アクリルオキシプロピオネート） 明細書中で用いられる用語 Ｖｉ言Ｃ８粘度 １ｍｍ、　即時 ＲＴ　室温 Ｌａｍ１ｎ、　積層 ＭＡＵＳ　メタクリルオキシ尿素シロキサンＡＣＭＡＳ　アクリルアミドアミド シロキサンＭＡＣＭＡＳ　メタクリルアミドアミドシロキサンＭｅＳ　ｔＵｓ　 α−メチルスチリル尿素シロキサンＡＣＭＳ　アクリルアミドシロキサン ＣＡＣＭＳ　β−カルボキシアクリルアミドシロキサンＭＡＨＡＳ　メタクリル オキシヒドロキシアミノシロキサン表１１　試験テープの特性表示 テープ　特性表示 Ａ　酢酸セルロースの裏材料上に被覆されたアグレ・ツシーブ（ａｇｇｒｅｓｉ ｖｅ）ラテックスのアクリルＰＳＡＢ　クレープ紙の裏材料上に被覆されたラテ ・ソクスのゴム−樹脂ＰＳＡ Ｃレーヨン不織布上に被覆されたラテ・ソクスのアクリルＰＳＡＤ　キャストポ リプロピレン裏材料上に被覆された粘着性付与ブロックポリマーＰＳＡ Ｅ　発泡アクリルゴム裏材料上に被覆されたアグレ・ツシーブ溶媒含有アクリル ＰＳＡ Ｆ　クレープ紙裏材料上に被覆された溶媒含有ゴム−樹脂ＰＳＡＧ　二軸延伸ポ リプロピレン裏材料上に被覆された溶媒含有アクリルＰＳＡ Ｈ酢酸セルロース裏材料上に被覆された着脱可能なアクリルＰＳＡ Ｉ　二軸延伸ポリプロピレン裏材料上に被覆された粘着性付与ブロックコポリマ ーＰＳＡ 帆！迭 実施例の剥離コーティングを行った可撓性シート材料を評価するのに用いた試験 方法は、ＰＳＡで被覆された材料を評価するのＧこ用（洩られる工業標準の剥離 接着試験法の変形法である。この標準試験法は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴ Ｍ）　（米国、ペンシルベニア州、フィラデルフィア）および米国粘着テープ協 会（ＰＳＴＣ）　（米国、イリノイ州、グレンビュー）の種々の刊行物に詳細に 記載されている。変形標準法は以下に詳細に述べる。この標準試験法の参照源は ＡＳＴＭ　Ｄ３３３０−７８　ＰＳＴＣ−１（１１／７５）である。

即時剥離値 この試験法によって、剥離剤としてのＬＡＢの効力が測定される。

即時剥離値は、試験組成物で被覆された基材から可撓性粘着テープを特定の角度 と取外し速度で取外すのに必要な力の定量測定値である。以下の実施例ではこの 力はニュートン／デシメートル（Ｎ　／　ｄｍ）で示す。

即時剥離試験は、実施例で作製した被覆基材の２．５４ｃｍ　Ｘ　２０．３２ｃ ｍの帯状物の被覆された側を、両面被覆テープを備えたｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏ ｒｓ。

Ｉｎｃ、社のスリップ／ピールテスター（ｓｌｉｐ／ｐｅｅｌ　ｔｅｓｔｅｒ） 　（モデル３Ｍ９０）のステージに積層して行う。ＰＳＡを被覆した試験テープ （表１■に特性を表示しである）の１．９ｃｍＸ　１５．２４ｃｍの帯状体を、 先に作製したラミネートの上に、１．８２ｋｇのゴムローラーを用いてロールが けする。次に、このテープを１８０°の角度にて２２８．６ｃｍ／分の速度で取 外すのに必要な力を測定する。これらの試験の結果を以下に報経時剥離試験は、 試験テープを、取外す前に、室温もしくは６５℃で２日間、被覆された基材に接 触させて保持すること以外は即時剥離試験と同様の方法で行った。これらの経時 試験テープについては、再接着値（ｒｅａｄｈｅｓｉｏｎ）も次のようにして測 定した。すなわち、新たに剥離させたテープを清浄ガラス板に接着させ、次に上 記の同じ１ｎｓｔｒｕ＋ｎｅｎｔｓ社のスリップ／ピールテスターを用いて、再 び１８０゜の剥離角度と２２８．６ｃｍ／分の速度で剥離させて通常の方法で剥 離接着性を測定することによって測定した。得られた平均値をニュートン／デシ メートルで報告しである。これらの測定は、接着値の低下が、剥離コーティング による接着剤面の望ましくない汚染のために起こったのか否かを決定するために 行った。これらの試験結果は以下に報告する。

官能性シリコーン類の製造 両末端がエチレン不飽和基である二官能価のポリシロキサンを下記のようにして 製造した。これらのシロキサンは、実施例と表に、４　Ｋ　ＡＣＭＡＳ、５　Ｋ 　ＡＣＭＡＳ、　ＩＯＫ　ＡＣＭＡＳ、５　Ｋ　ＡＣＭＳ、４　Ｋ　ＭＡＣＭＡ Ｓ。

２０Ｋ　ＭＡＨＡＳ、２．６Ｋ　ＭＡＵＳ、５Ｋ　ＭＡＵＳ、ＩＯＫ　ＭＡＵＳ 、１２Ｋ　ＭＡＵＳ。

２０Ｋ　ＭＡＵＳ、５４Ｋ　ＭＡＵＳ　、および５　Ｋ　ＭｅＳｔＵＳとシテ示 シテアル。

その数字は１０００位の数字で示す分子量（ＭＷ）であり、アルファベット文字 は下記定義の官能性の種類を示す。本願に記載した遊離ラジカル重合性シロキサ ン類全部の二官能価前駆物質の合成は、以下のようにして行った。

ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンエンドブロッカ−１４， ９ｇ　（０，０６ｍｏｌｅ）とオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ、）　 １０３．０ｇの混合物（予めアルゴンで１ｏ分間パージして、カール−フィッシ ャー滴定法で測定した水分を２０ｐｐｍより低くした）を撹拌しながら、アルゴ ン雰囲気下、油浴中で８０〜８５℃まで加熱した。少量（０，０３〜０．０５　 ｇ　）の触媒の、無水３−アミノプロピルジメチルテトラメチルアンモニウムシ ラル−トを添加し、反応を気相クロマトグラフィー（ＶＰＣ）で追跡した。３０ 〜４５分間経過して粘度が増大し、上記エンドブロッカ−が完全に消失した。追 加のＤイ（２！５０．０ｇ）を、反応混合物のＶＰＣにおけるり、＋Ｄ、のピー クの積分面積の比率が約６もしくは７：１を越えないような速度で滴下して加え た（５〜６時間）。添加を終ってから、Ｄｔ：Ｄｓの比率が約１．５：ｌに戻る ことによって平衡状態になったと判断されるまで加熱を続けた（２〜３時間）。

その反応混合物を１５０℃まで昇温しで３０分間加熱して触媒を分解し、次に残 留環状化合物を高真空度下（０，１〜１．０ｍｍＨｇ）でストリップした。２５ ℃まで冷却して、ジアミノＰＤＭＳを透明無色の油状物として得た。収量は３０ ７．１　ｇ、　（８７％）であった。生成物の分子量は、試料を、ＴＨＦｌ　Ｉ ＰＡ中、０．０５Ｎ　ＨＣｌテ、ブロモフェノールブルーの終点まで滴定して測 定し、この場合、５．１００　ｇ　／　ｍｏｌ（理論Ｍｎ＝　５，０００ｇ／ｍ ｏｌ）であることが分かった。

４に、５に、　１０に＋７）ＡＣＭＡＳ両末端がアクリルアミドアミド基で平均 分子量が約５．０００のポリジメチルシロキサンを、上記のようにして製造した アミノプロピル末端のポリジメチルシロキサン５０ｇ　（０，Ｏｌｍｏｌｅ）と 、米国特許第４、７７７、２７６号（Ｒａｓｍｕｓｓｅｎら）にすでに記載され ているようにして製ｔｘ　ｔ、ｆ：　ヒールシメｆルアＸラクｈ　ン（ｖＤＭ） 　２．８ｇ　（０，０２ｍｏｌｅ）とを、室温で充分混合することによって製造 した。

反応混合物の粘度は反応が進行するにつれて増大した。二官能価のポリシロキサ ンの数平均分子量は、前駆物質を酸滴定することによって測定し、ＶＤＭでキャ ッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）を行う前後に、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰ Ｃ）分析法で確認した。４　Ｋ　ＡＣＭＡＳと１０Ｋ　ＡＣＭＡＳは、前記の方 法にしたがって製造した分子量がそれぞれ４、０００と１０．０００のアミノプ ロピル末端のポリジメチルシロキサン前駆物質を用いて製造した。

他の遊離ラジカル重合性のシロキサン類は、先に記載した方法にしたがって製造 した各種の分子量を有するアミノプロピル末端のポリジメチルシロキサン類を、 他のキャツピング剤、例えばＳｈｏｗａＲｈｏｄｉａが市販しているメタクリル 酸イソシアナトエチル；米国特許第４．７７７、２７６号（Ｒａｓｍｕｓｓｅｎ ら）にすてに記載されているようにして製造したイソプロペニルジメチルアズラ クトン、および商品名ｍ−ＴＭＩ（登録商標）でＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ ｍｉｄ社から市販されているｍ−インプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイ ソシアネートと室温で反応させることによって製造し、両末端にそれぞれメタク リルオキシ尿素基、メタクリルアミドアミド基およびα−メチルスチリル尿素基 を有するポリシロキサン類ＭＡＵＳ、　ＭＡＣＭＡＳ、およびＭｅＳｔｌＪＳを 得た。

ＭＷが５．０００のアクリルアミド官能性シロキサン（５Ｋ　ＡＣＭＳ）は次の ようにして製造した。すなわち無水アクリロイルエチル炭酸３．７９　ｇ（２６ ，３ｍｍｏｌ）（Ｒ，）ＩａｔａｄａおよびＨ，Ｋｏｎｄｏ、　Ｂｕｌｌ、Ｃｈ ｅｍ、Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、　４１（１０）巻、２５２１頁、１９６８年の方 法にしたがってクロロギ酸エチルとアクリル酸から製造した）をＣＨ２Ｃｌ２　 ９　ｇに溶解した溶液を、ＭＷが５、０００の脱ガスを行ったアミノプロピル末 端のポリジメチルシロキサン５９．１　ｇ　（１１，８ｍｍｏｌ）（前記の方法 で製造した）が入った１００ｍＬの丸底フラスコ中に添加し、窒素雰囲気下、室 温で１時間撹拌し、次いで溶媒をロータリーエバポレーターで留去して製造した 。

Ｈａｔａｄａら、Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、　４１　（１０ ）巻、２５２１頁、１９６８年の方法による無水アクリロイルエチル炭酸の製造 について以下に述べる。

機械式撹拌器、および圧力平衡サイドアームと付属窒素入口を具備する添加漏斗 を備えた５００ｍＬの二ロ丸底フラスコに、ジクロロメタン１００ｇ、クロロギ 酸エチル３０ｇ　（０，２８ｍｏｌｅ）　、および６０％鉱油分散液としてのＮ ａＨｌＯ，７ｇ　（０，２７ｍｏｌｅ）を入れた。頂部の空間を窒素でパージし 、生成した懸濁液を水浴中で冷却した。この冷却溶液に、充分撹拌しながらピリ ジンＩｇを添加し、続いてアクリル酸１９．２ｇ　（０，２７ｍｏｌｅ）を３０ 分間かけて滴下した。冷却浴を外し、溶液をさらに２時間撹拌し、次いて５％塩 酸４９ｍＬ　（すなわち濃塩酸７ｍＬを脱イオン水４２ｍＬで希釈したもの）を 添加してクエンチした。その混合物を分離漏斗を移し、有機層を分離し；脱イオ ン水２０ｍＬで一回洗浄し、Ｍｇ５Ｏ＋で乾燥した。濾過した後、少量のフェノ チアジン（約０．０５　ｇ　）を阻害剤として添加し、次にアスピレータ−減圧 下、室温でロータリーエバポレーターを用いて溶媒をストリップした。

生成した２相の物質（生成物と鉱油）を蒸留装置に移し、減圧下で蒸留して（ｂ ｐ　：　０．　Ｏ５ｍｍＨｇにて６０”Ｃ）生成物を得た。

２０Ｋ　ＭＡＲＡＳ 両末端にメタクリルオキシヒドロキシプロピルアミノ基を有するポリシロキサン （２０Ｋ　ＭＡＨＡＳ）　ヲ、米国特許第４．２９３，３９７号ノ実施例４に記 載の方法を利用して製造した。先に記載したようにして合成し、脱ガスを行った ＭＷが２０．１７１でアミン末端のポリジメチルシロキサン４０．３４ｇ　（２ ｍｍｏｌ）を、メタクリル酸グリシジル１．４７　ｇ　（１０，３ｍｍｏｌ）と メトキシヒドロキノン９．４ｍｇが入っている２５０ｍＬ二口フラスコに入れた 。機械式撹拌器と窒素入口を取付けて、頂部空間を窒素でフラッシュし、次いで 反応混合物を６０’Ｃで６５時間撹拌した。

米国特許第４．２９３．３９７号の実施例４は次のように記載されている。

２１容量のフラスコにオクタメチルシクロテトラシロキサン７４０ｇ、および１ ．１．３．３−テトラメチル−１，３−ジアミノプロヒルジシロキサン２４．８ 　ｇを導入し、さらに、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドをジメチルポリ シロキサル−トに溶解した１重量％溶液７．６ｇを乾燥窒素雰囲気下で該フラス コに加え、続いてさらに９０℃で３時間撹拌し、シロキサン成分間の反応を行っ た。次に反応混合物の温度を１５０℃まで上げ、窒素ガスを反応混合物中に２時 間バブリングさせて反応によって生成した低温揮発性物質を留去した。反応混合 物を６０℃まで冷却した後、メタクリル酸グリシジル７３．３ｇとメトキシヒド ロキノン０．４７　ｇの混合物を乾燥窒素の雰囲気下で該フラスコに添加し、反 応を同一温度で２４時間実施して、粘度が２５℃で６６９０センチボワズの乳白 色液状の生成物を得た。１０５℃で３時間加熱することによって測定したこの液 状生成物中の不揮発性物質の含量は９３．５％であった。次に、上記の得られた 液状生成物１ｏ。

重量部を、比表面積が１８０ｍ２／ｇで表面をヘキサメチルジシラザンで処理し た微細粉末のシリカエーロゾル８重量部および４−メトキシベンゾフェノン１． ０重量部と混合し、続いて３本ローラーミルで混練して、粘度が４５０ボワズの 均一な組成物を得た。このようにして得た光硬化性組成物を１ｍｍ厚の層に流延 し、被覆表面から１５ｃｍ離して配置した２ｋＷの高圧水銀灯を用いて、空気冷 却を行いながら１０秒間紫外線を被覆層に照射し、表面に粘着性がない硬化生成 物を得た。

実施例１−１０および比較実施例１ これらの実施例はシリコーンのＭＷと官能性の変化を示す。

アクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）　１３５ｇ、エトキシル化トリメチロールプ ロパントリアクリレート（ＥＯＴＭＰＴＡ　、商品名Ｓａｒｔｏｍｅｙ　（登録 商標）４５４でＡｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる〕 １５ｇおよびベンゾフェノン（ＢＰ）６ｇを混合することによってマスターバッ チを製造した。得られた溶液１０ｇづつを、２．６に、５に、　ＩＯＫ、　２０ におよヒ５４にノＭＡＵｓ、５Ｋ　ＡＣＭＡＳ、５Ｋ　ＭｅＳｔＵＳ、５Ｋ　Ａ ＣＭＳ、４ＫＭＡＣＭＡＳおよび２０Ｋ　ＭＡＨＡＳの５０ｍｇづつと混合した （それぞれを実施例１〜１０とする）。これらの透明溶液を、６１ミクロンの二 軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの１５．２ｃｍＸ９１ｃｍシートの 一端に少量を注ぎ、その長さ方向にティッシュペーパを用いて流延することによ ＩｎｄｕＳｔｒｉｅＳ社のＵｖプロセッサーを次のようにして通過させた。すな わち２本の中圧水銀灯（７８，７Ｗ／　ｃｍ）　（合計線量は３００ｍＪ／　０ ｍ２）を用い、窒素雰囲気下、２２．９ｍ／分の速度で３回通過させた。出発マ スターバッチ溶液（シリコーンを含有していない）を同じ方式で被覆して硬化し て比較実施例１とした。得られた硬化コーティングを、一定の温度と湿度の条件 （２２℃および５０％相対湿度）下で一夜コンディショニングを行い、次いで先 に記載の試験法を用いて、即時と経時の剥離性能について試験した。試験結果は 表Ｉ１１に示したが、低レベルの二官能価シリコーンが存在すると、シリコーン を含有しない類似のコーティングより有意に低いレベルの剥離値を与え、シリコ ーンについての高範囲の分子量と官能性は本発明を実施するのに有用であること を示している。

実施例１１〜１４ これらの実施例は極性モノマーの種類の変化を示す。

１０Ａ　４０ｇ、　ＥＯＴＭＰＴＡ　Ｌｏｇ、ＢＰ　２　ｇおよび５Ｋ　ＭＡＵ Ｓ　１　ｇを混合することによってマスターバッチを製造した。得られた溶液６ ｇづつを、ＩｇのＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）もしくはアクリル酸２−ヒド ロキシエチル（ＨＥＡ）に混合しくそれぞれ実施例１１と１２であり、両者とも に濁っていた）、または２ｇのアクリル酸（ＡＡ）もしくはＩＯＡに混合した（ それぞれ実施例１３と１４であり、両者ともに透明であった）。これらの溶液は 、そのコーティングを、２２．９ｍ／分の速度で３回ではなくて４回通過させて （合計線量は４００ｍＪ／　０ｍ２）硬化させたことを除いて上記実施例１に記 載の方法を用いて被覆し硬化し試験した。剥離試験の結果は表ＩＶに示したが、 例えば基材への接着を促進するために極性モノマーを存在させても、一般にこれ らのコーティングの剥離性能に影響しないことを示している。実施例１１の場合 には、コーティング中のＮＶＰの塩基性によって、ＰＳＡ中に存在するＡＡと特 異的な相互作用を行うようになり、時間の経過とともに剥離値が増大している。

実施例１５〜２２および比較実施例２〜４この実施例は高レベルのシリコーンを 使用した場合と、得られた被覆剥離シートへのＰＳＡの溶液流延を示す。これら の実施例は、これらの物質を、市販のメタクリル化シリコーンを用いて作製した 類似のコーティングおよび市販のシリコーンで被膜した紙の剥離ライナーと比較 している。

１０Ａ　１０８ｇ、　ＥＯＴＭＰＴＡ　１２ｇおよびＢＰ４．８ｇを混合するこ とによってマスターバッチを製造した。得られた溶液の６ｇづつを、０．３　ｇ 　。

０．６ｇ、０．９ｇおよび１．５ｇの５　Ｋ　ＭＡＵＳと混合しくそれぞれ実施 例１５〜１８とする）　：　０．３ｇ、０．６ｇ、０．９ｇおよび１．５ｇのＩ ＯＫＭＡＵＳと混合しくそれぞれ実施例１９〜２２とする）；および０．３ｇと ０．６ｇのメタクリレート官能性シリコーン流体〔粘度は３０センチストーク、 商品名Ｆ−８１５（登録商標）でＳＷＳ　５ｉ１ｉｃｏｎｅｓ社から入手可能〕 と混合した（それぞれ比較実施例２および３とする）。これらの透明溶液を上記 実施例１１に記載の方法を用いて被覆し、硬化させ、コンディショニングを行っ た。これらの作製試料に、ナイフコーターを用いて、１０ｇのスチレン−イソプ レンブロックポリマー〔商品名Ｋｒａｔｏｎ　（登録商標）　１１０７で５ｈｅ ｌ　１社から入手した）　、ｌｏｇの脂肪族の粘着性付与樹脂〔商品名Ｗｉｎｇ ｔａｃｋ　Ｐｌｕｓ　（登録商標）で、ｃｏｏｄｙｅａｒＴｉｒｅ社から入手し た〕、および３０ｇのトルエンからなる粘着性を付与されたブロックポリマーＰ ＳＡ溶液をオーバーコートし、乾燥して（６５℃で３０分間）、２５ミクロンの 厚みの乾燥接着剤のコーティングを得た。米国特許第Ｒｅ、　２４．９０６号に Ｕｌｒｉｃｈが記載した方法にしたがって製造した、酢酸エチル中固形分が３５ ％の９４／６　１０Ａ／ＡＡ溶液コポリマーからなるアクリレートＰＳＡを、同 様に被覆し、６５℃で１０分間乾燥した。これらの同じ接着剤も、商品名５ｙｌ −ｏｆｆでＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能な縮合硬化を行った溶媒含有 シリコーン剥離コーティングでコートした紙ライナー上に溶媒流延して乾燥した （比較実施例４）。得られた接着剤被膜を一定の温度と湿度の条件（２２℃と５ ０％相対湿度）下で２日間コンディショニングし、次いで３５ミクロン厚のポリ エチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルムをこれら被膜に積層した。これら積 層物の１．３ｃｍＸ　１５．２ｃｍ帯状体を切断し、先に記載したのと同様にし て剥離値と再接着値を測定した。またこの積層物は６５℃のオーブン内に２日間 滞留させて、剥離値と再接着値を測定した。これらの剥離試験の結果を表Ｖに示 しであるが、標準のシリコーン処理をした紙ライナーより幾分高いレベルの剥離 値を示し、および、特に粘着性付与ブロックポリマーＰＳＡに対しては、Ｆ−８ １５で作った類似のコーティングに比べて再接着値が改善されたことをこれらの 実施例では、シリコーン含量は一定で（２％　５　Ｋ　ＭＡＵＳ）、１０Ａもし くはアクリル酸ラウリル（ＬＡ）がベースの剥離コーティング中に存在するアク リル酸（ＡＡ）の量の変化を示す。

１０Ａ　４１．２５ｇ、ＥＯＴＭＰＴＡ　１１．２５ｇ、５Ｋ　ＭＡＵＳ　１． ５ｇおよびＢＰ３ｇを混合することによってマスターバッチを製造した。得られ た溶液の７．６ｇづつを、ＩＯＡ　１　ｇ　；　ＩＯＡ　２．５ｇとＡＡ　０． ５ｇ　；　［ＯＡ　２　ｇとＡＡｌｇ；ｒＯＡｌｇとＡＡ２ｇ；およびＡＡ３ｇ と混合した（それぞれ実施例２３〜２７とする）。これらの溶液は、ごくわずか に濁っている実施例２７の溶液を除いてすべて透明溶液であった。同じシリーズ の配合物を、マスターバッチと希釈液の両方についてＩＯＡの代わりにアクリル 酸ラウリル（ＬＡ）を用いて作製した（それぞれを実施例２８〜３２とする）。

配合物２８と２９は透明溶液であり、配合物３０はごくわずか濁っており、配合 物３１はわずかに濁っており、配合物３２は濁っていた。これらの溶液は、コー ティングを２２．９ｍ／分の速度で３回ではなくて４回通過させて硬化しく全線 量は４００ｍＪ／　ｃｍ２）、即時剥離試験は行わなかったことを除いて上記実 施例１に記載の方法を用いて被覆し、硬化し、試験した。剥離試験の結果を表Ｖ ｌに示す。これらの結果は、ＡＡが存在することとＡＡのレベルが剥離性能に有 意な影響を与えず、およびＬＡを使用するとＩＯＡより幾分低い剥離値が得られ ることを示している。

実施例３３〜３８および比較実施例５とにれらの実施例は、シリコーンの低レベ ルを変えた場合のＬＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ系を示し、コーティングの粘度を 増大するためにわずかに予備重合させたＬＡを用いて類似のシリーズを製造した 。

ＬＡ　３４ｇ、　ＥＯＴＭＰＴＡ　４　ｇ、ＡＡ　２　ｇおよびＢＰｌ、６ｇを 混合することによってマスターバッチを製造した。このマスターバッチは、ブル ックフィールド粘度が８センチポワズであった（スピンドル２．６０ｒｐｍ）。

得られた溶液の１０ｇづつを、２０．８ｇ、　５２．２ｇおよび９８．５ｍｇの ５ｇＭＡ［ＩＳと混合した（それぞれを実施例３３〜３５とする）。第２のマス ターバッチを次のようにして製造した。すなわち、ＬＡ３４ｇ。

ＡＡ２ｇおよびＩｒｇａｃｕｒｅ　（登録商標）６５１光開始剤１１４．７ｍｇ 　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から入手可能のベンゾインエーテル型の遊離ラジカ ル開始剤）を混合し、窒素をＩＬ／ｍｉｎの流量で用いて、生成した溶液を５分 間パージし、次いで発熱と粘度の増大が認められるまで、低強度の紫外線下で、 密閉ガラスびんを振盪して重合を誘発させることによって第２マスターバツチを 製造した。得られたシロップに、ＥＯＴＭＰＴＡ　４　ｇとＢＰｌ、６ｇを添加 して、ブルックフィールド粘度が４８７センチボワズ（スピンドル２．３０ｒｐ ｍ）のマスターバッチを得た。このマスターバッチの１０ｇづつを、２２．２ｍ ｇ、　４７．９ｍｇおよび９７．７ｍｇの５Ｋ　ＭＡＵＳと混合した（それぞれ 実施例３６〜３８とする）。得られた透明の溶液、および最初のシリコーンを含 有していない低粘度と高粘度のマスターバッチ（それぞれ比較実施例５と６とす る）を、コーティングを３回ではなくて４回２２．９ｍ／分の速度で通過させて （全線量は４００ｍＪ／　ｃｍり硬化したことを除いて、上記実施例１に記載の 方法を用いてコートし、硬化し、試験した。その剥離試験の結果を表Ｖｌｌに示 したが、被覆溶液の粘度を上げても〔例えばディフェレンシャルブラビア法（ｄ ｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｇｒａｖｕｒｅ　ｍｅｔｈｏｄ）で被覆する場合には 望ましい〕、剥離性能は有意には変化しないことを示し、および低レベルの二官 能価のシリコーンが存在すると、シリコーンを含有していない同じコーティング 組成物に比べて、剥離値が有意に低下することをやはり示している。

実施例３９〜４に れらの実施例は、一官能価モノマーとしてのＩＯＡとＬＡの混合物に異なる分子 量の２種のシリコーンを２種の異なるレベルで添加して用いた場合を示す。

ＬＡ　２６．３ｇ、ＩＯＡ　８．８ｇ、　ＥＯＴＭＰＴＡ　３　ｇ、ＡＡ　２　 ｇおよびＢＰ　２ｇを混合してマスターバッチを作った。得られた溶液の５ｇづ つを、０．１ｇと０．２ｇの５　Ｋ　ＩＡＡｔ１３と混合しくそれぞれ実施例３ ９と４０とする）、および０．１ｇと０．２ｇのＩＯＫ　ＭＡＵＳと混合した（ それぞれ実施例４１と４２とする）。　ＬＡ　１７．５ｇ、ＩＯＡ　１７．５ｇ 、　ｆ！ＯＴＭＰＴＡ　３　ｇ、　ＡＡ２ｇおよびＢＰ２ｇを混合することによ って第２のマスターバッチを製造した。得られた溶液の５ｇづつを、０．１ｇと ０．２ｇの５ｇＭＡＵＳと混合しくそれぞれ実施例４３と４４にする）、および ０．１ｇと０．２ｇのＩＯＫ　ＭＡＵＳに混合した（それぞれ実施例４５と４６ にする）。得られた透明溶液は、コーティングを６１ミクロン厚のＢＯＰＰでは なくて３５ミクロン厚のＰＥ！Ｔに行い、再接着試験を行わないことを除いて、 上記実施例１に記載の方法を用いて、被覆し、硬化し、試験した。剥離試験の結 果を表、ＶＩＩＩに示したが、一官能価モノマーの混合物は本発明を実施するの に有用であることを示している。

実施例４７〜５０および比較実施例７と８これらの実施例は、一官能価モノマー として、　ＩＯＡまたはＬＡとアクリル酸オクタデシル（ＯＤＡ）との混合物に ２つの異なるレベルのシリコーンを添加して用いた場合を示す。またこれらの実 施例は、前記の１００％固形分の材料でなくて高固形分のシクロヘキサン溶液と してのコーティングを示す。これは、結晶のＯＤＡを被覆するために溶液にする のに実施した。

ＯＤＡをシクロヘキサンに溶解して調製した５０％固形分の溶液４２ｇ１ＥＯＴ ＭＰＴＡ　２．８ｇ、　ＡＡ　１．４ｇおよびＢＰｌ、１ｇを混合することによ ってマスターバッチを製造した。得られた溶液の６．８ｇづつを、１．３ｇのＩ ＯＡと混合しく比較実施例７）、１．３ｇのＩＯＡおよび０．１ｇの１２Ｋ　Ｍ ＡＵＳと混合しく実施例４１）、１．３ｇのＩＯＡおよび０．２ｇの１２ＫＭＡ ＵＳと混合しく実施例４８）、１．３ｇのＬＡと混合しく比較実施例８）、１． ３ｇのＬＡと０．１ｇの１２Ｋ　ＭＡＵＳと混合しく実施例４９）、および１． ３ｇのＬＡと０．２ｇの１２Ｋ　ＭＡＵＳと混合した（実施例５０）。これらの 溶液は、コーティングを、２２．９ｍ／分の速度で３回ではなくて５回通過させ て硬化させ（全線量は５００ｍＪ／　ｃｍす、硬化後６５℃で４０分間乾燥して 残留シクロヘキサンを除き、および再接着試験を行わなかったことを除いて、上 記実施例１に記載の方法を用いて被覆し、硬化し、試験した。その剥離試験の結 果は表ＩＸに示したが、ＯＤＡを含む一官能価モノマーの混合物は本発明を実施 するのに有用であること、および被覆は、剥離性に不当な影響を与えることなく 、溶媒を加えて実施することができることを示している。

実施例５１〜５に れらの実施例では、一官能価のアクリレートとしてアクリル酸２−エチルヘキシ ル（ＥＨＡ）を用いる場合、および多官能価のアクリレートとして高レベルの１ ．　６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＯＡ）またはＨＤＤＡとトリメ チロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）の混合物を用いる場合を示す 。

ＥＲＡ　３５ｇ、ＨＤＤＡ　１５ｇおよびＢＰｌ、５ｇを混合することによって マスターバッチを製造した。得られた溶液のＩＯ，３ｇづつを、６０．７ｍｇ。

０．２ｇ、および０．５ｇのＩＯＫ　ＡＣＭＡＳと混合した（それぞれ実施例５ １〜５３とする）。ＥＨＡ　３５ｇ、　ＴＭＰＴＡ　１０ｇ、ＨＤＤＡ　５　ｇ およびＢＰｌ、５ｇを混合することによって第２のマスターバッチを製造した。

生成した溶液のｌｏ、３ｇづつを、６０．５ｍｇ、０．２　ｇおよび０．５ｇの ５　Ｋ　ＡＣＭＡＳと混合した（それぞれ実施例５４〜５６とする）。これらの 溶液は、そのコーティングを、２２．９ｍ／分の速度で３回通過させるのではな くて、１８．３ｍ／分の速度で４回通過させる（全線量は５００ｍＪ／　ｃｍり ことによって硬化させたことを除いて、上記実施例１に記載の方法を用いて被覆 し、硬化し、試験した。剥離試験の結果は、表Ｘに示したが、高レベルの多官能 価モノマーとその混合物は本発明を実施するのに有用であることを示している。

実施例５７〜６に れらの実施例は、多官能価のアクリレートの混合物を高レベルで使用する場合と 、１．　６−ヘキサンジオールとトリメチロールプロパンのβ−アクリルオキシ プロピオネートを使用する場合を示す。

０．５ｇのＩＯＫ　ＡＣＭＡＳを４９．５　ｇのＥＨＡに溶解した溶液を調製し 、その５ｇづつを、１ｇのＥＨＡ、　ｌ　ｇのＴＭＰＴＡ、３ｇのＨＤＤＡおよ び０，３ｇのＢＰと混合するか（実施例５７、わずかに濁っている）、またはＩ ｇのＥＨＡ、１．５　ｇのＴＭＰＴＡ、　２　ｇのＨＤＯＡ、０．５ｇのＡＡお よび０．３ｇるか（実施例５９、ごくわずか濁っている）、または３ｇのＥＨＡ 、１．５ｇのＴＭＰＴＡ、　２　ｇのＨＤＤＡ、０．５ｇのＡＡおよび０．３ｇ のＢＰと混合しく実施例６０、ごくわずか濁っている）；ならびＩｇづつを、５ ｇのＥＨＡＳｌ　ｇのＴＭＰＴＡ、３ｇのＨＤＤＡおよび０．３ｇのＢＰと混合 するか（実施例６１．透明）、または５ｇのＥＨＡ、１．５ｇのＴＭＰＴＡ、　 ２　ｇの）ＩＤＤＡ、０．５ｇのＡＡおよび０．３ｇのＢＰと混合した（実施例 ６２、透明）。

同様に、２．０ｇのＩＯＫ　ＡＣＭＡＳを４８ｇのＩＯＡに溶解した溶液を製造 し、その溶液５ｇづつを、ＩＯＡ　３　ｇＳｌ、６−ヘキサンジオールのジ（β −アクリルオキシプロピオネート）エステル（“ＨＤＤＡ　Ａｏｐａｔｅ”）〔 商品名ＱＭ９２６　（登録商標）でＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ社から入手可能 〕２ｇ、およびＢＰｏ、３ｇと混合しく実施例６３、濁っている）　：　ＩＯＡ 　２．５ｇ２　トリメチロールプロパンのトリ（β−アクリルオキシプロピオネ ート）エステル（“ＴＭＰＴＡ　ＡＯｐａｔｅ″）〔商品名ＱＭ９２０でＲｏｈ ｍ　ａｎｄＨａａｓ社から入手可能）　１．５ｇ％ＡＡ　１　ｇおよびＢＰｏ、 ３ｇと混合しく実施例６４、濁っている）　；　ＩＯＡ　３．５ｇ、　ＴＭＰＴ Ａ　ＡｏｐａＬｅ　１．５ｇおよびＢＰｏ、３ｇと混合しく実施例６５、わずか に濁っている）；またはｌ０Ａ３　ｇ、）ＩＤＤＡ　Ａｏｐａｔｅ　１．５ｇ、 　ＡＡ　０．５ｇおよびＢＰｏ、３ｇと混合した（実施例６６、透明）。これら の溶液は、そのコーティングを、流延されたポリプロピレン裏材料上で２２．９ ｍ／分の速度で３回通過させるのではなくて１８．３ｍ／分の速度で３回通過さ せて硬化させ（全線量は３７５ｍＪ／　ｃｎ＋２）、実施例５７〜６２の剥離試 験では速度が２２８．６ｃｍ／分ではなくて３０．５ｃｍ／分で行われ、かつ再 接着試験は全実施例で行わなかったことを除いて、上記実施例１に記載の方法を 用いて被覆し、硬化し、試験した。これら剥離試験の結果は表Ｘｉに示したが、 高レベルの多官能価モノマーとその混合物は本発明を実施するのに有用であり、 かつ“Ａｏｐａｔｅｎ類は有用な多官能価モノマーであることを示している。

実施例６７〜７２ これらの実施例は、コーティング溶液に高粘度を与えるために、部分的に予備重 合を行ったＥＨＡまたはＥ）ＩＡ／ＡＡｆｉ合物を用いる場合ＥＨＡ　７０ｇお よびＩｒｇａｃｕｒｅ　６５１　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から入手できる光開 始剤）０．３ｇを混合し、ＩＬ／分の流量の窒素で５分間パージし、次いで密閉 ガラスびんを低強度の紫外光下で、発熱と粘度の増加が認められるまで振盪する ことによって重合を誘発させた。生成したシロップに、ＴＭＰＴＡ　２０ｇ、Ｈ ＤＤＡ　ＬｏｇおよびＢＰ３ｇを添加し、ブルックフィールドの粘度が５４５セ ンチポワズ（スピンドル２．３０ｒｐｍ）のマスターバッチを得た。このマスタ ーバッチ２０．６ｇづつを、０．１ｇと０．４ｇの５　Ｋ　ＡＣＭＡＳと混合し た〔それぞれ実施例６７（透明）および実施例６８（濁っている）とする〕。同 様にして、ＥＨＡ　６５ｇ、　ＡＡ５ｇおよびＩｒｇａｃｕｒｅ　６５１０．３ ｇの混合物を作り、パージし、重合し、次いでＴＭＰＴＡ　２０ｇ、ＨＤＤＡ　 １０ｇおよびＢＰ３ｇを混合してブルックフィールドの粘度が４７５センチポワ ズ（スピンドル２．３０ｒｐｍ）のマスターバッチを得た。このマスターバッチ の２０．６　ｇづつを、０．１ｇと０．４ｇの５　Ｋ　ＡＣＭＡＳと混合するか 〔それぞれ実施例６９（わずか濁っている）および実施例７０（濁っている）と する〕、または０．１ｇと０．４ｇの５　Ｋ　ＭｅＳｔＵＳと混合した〔それぞ れ実施例７１（わずかに濁っている）および実施例７２（濁っている）とする〕 。これらの溶液は、そのコーティングを、流延されたポリプロピレン裏材料上で ２２．９ｍ／分の速度で３回通過させるのではなくて、ｔｓ、ａｍ／分の速度で ３回通過させて硬化させ（全線量は３７５ｍＪ／Ｃｍす、および剥離試験は速度 を２２８．６ｃｍ／分ではなくて３０．５ｃｍ／分で行ったことを除いて、上記 実施例１に記載の方法を用いて被覆し、硬化し、試験した。剥離試験の結果は表 Ｘｌ＋に示したが、粘度を増大したコーティング溶液は、剥離性能に実質的に影 響を与えないことを示している。

実施例７３および比較実施例９〜１１ これらの実施例は、本発明の教示にしたがって作製したコーティング［１０％の 多官能価モノマーと低レベルのシリコーン（５％）を含有している〕についての 剥離試験の結果を、高レベルの同じシリコーンと一官能価のモノマーを混合し、 多官能価モノマーは混合せずに製造したコーティングと対比した。

１０Ａ　９　ｇ、ＴＭＰＴＡ　ＡｏｐａＬｅ　１　ｇ、　ＩＯＫ　ＭＡＵＳ　０ ．５ｇおよびＢＰｏ、３ｇの混合物を製造した（実施例７３、透明）。同様に、 ＩＯＡ２ｇ、５Ｋ　ＭＡＵＳ　８　ｇおよびＢＰｏ、３ｇの混合物（比較実施例 ９、透明）、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＯＡ）　３　ｇ、　ＩＯＫ　ＭＡＵ Ｓ　７　ｇ、およびＢＰｏ、３ｇの混合物（比較実施例１０、透明）、ならびに ＬＡ　２　ｇＳＩＯＫ　ＭＡＵＳ８ｇ、およびＢＰｏ、３ｇの混合物（比較実施 例１１、濁っている）を製造した。これらの溶液は、そのコーティングを２２． ９ｍ／分の速度で３回ではなくて１８．３ｍ／分の速度で３回通過させて硬化さ せた（全線量は３７５ｍＪ／　ｃｍ’）ことを除いて上記実施例１に記載の方法 を用いて、被覆し、硬化し、試験した。剥離試験の結果は表Ｘｌｌ＋に示したが 、シリコーンが高レベルであっても、多官能価モノマーが存在しないと加熱熟成 によって剥離値が一層高くなることを示している。

実施例７４〜７７および比較実施例１２これらの実施例は、コーティングを硬化 させるのに電子線照射を使用し、高密度ポリエチレン基材（ＨＤＰＥ）上で硬化 する場合を示し、これらの被覆シートの剥離試験の結果を、被覆していないＨＤ ＰＥから得た試験結果と対比する。

ＥＨＡ　７　ｇ、Ｉ（ＤＤＡ　３　ｇ、およびＩＯＫ　ＭＡＵＳ　４０．５ｇの 混合物（実施例７４）　；　ＥＨＡ　７　ｇ、）ＩＤＤＡ　３　ｇおよびＩＯＫ 　ＭＡＵＳ　０．２ｇの混合物（実施例７５）　；ＥＨＡ　７ｇ、ＨＤＤＡ　Ｉ ｇ、　ＴＭＰＴＡ　Ｉｇ、ＡＡ　Ｉｇ、および５　Ｋ　ＭＡＵＳ　４０．４ｍｇ の混合物（実施例７６）；ならびにＥＨＡ７ｇ。

ＨＤＤＡ　１　ｇ、　ＴＭＰＴＡ　ｌ　ｇ＋　ＡＡ　ｌ　ｇ、および５Ｋ　ＭＡ ＵＳ　Ｏ，２ｇの混合物（実施例７７）を製造し、得られた透明溶液を上記実施 例１に記載したようにして１０２ミクロン厚のＨＤＰＥフィルム上に流延被覆し た。

得られたコーティングは、ＥＳＩ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｕｒｔａｉｎ　（登録商標 ）　ＣＢ−１５０電子線プロセツサーを、６．１ｍ／分の速度で通過させて、１ ７５ｋｅＶの加速電圧で４　Ｍｒａｄの線量を与えた。得られた硬化コーティン グと、未被覆のＨＤＰＲのシート（比較実施例１２）とを、一定の温度と湿度の 条件下（２２℃と相対湿度５０％）で−夜コンディショニングを行った。

アクリル発泡テープ構造体の２．５ｃｍＸ　１５．２ｃｍのピース（試験テープ Ｅ）を、上記のシートに、１．８２ｋｇのゴムローラを用いて積層し、得られた 積層物を室温または６５℃で２日間滞留させた。この場合の剥離試験は、上記の 発泡テープ構造体を、両面粘着テープ（ｄｏｕｂｌｅｓｔｉｃｋ　ｔａｐ）を備 えたスリップ／ピールテスターのステージに取付け、そのＨＤＰＥシートを１８ ０°の角度と３０．５ｃｍ／分の速度で該ステージからはがすことによって行っ た。この場合、即時の剥離試験と再接着試験は行わなかった。試験結果は表ｘＩ ■を示したが、電子線硬化法は硬化を行うのに有効な手段であり、ＨＤＰＥはこ れらのコーティングに用いる基材として成功裡に利用できることを示しており、 およびこれらのコーティングの剥離値は、比較的低エネルギーの未被覆ＨＤＰＥ より有意に低いことを示している。

実施例７８〜８３ これらの実施例は、７０％までの多官能価反応物質を使用する場合を示し、また 硬化後直ちにコーティングに積層したテープについての剥離試験結果を、同じコ ーティングを２４時間コンディショニング期間をとった後に試験した結果と比較 する。この比較は、接着剤が、硬化してすぐの剥離コーティングと接触する一貫 生産の場合の性能を示す例とし役立っている。

１０Ａ９．５ｇに４　Ｋ　ＡＣＭＡＳ　０．５ｇを混合したマスターバッチを製 造した。そのマスターバッチの１ｇづつを、ＩＯＡ　６　ｇ、ＨＤＤＡ　３　ｇ 、およびＤａｒｏｃｕｒ　（登録商標）　１１７３　（ＥＭ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ ｅｓ　Ｉｎｃ、から入手可能のアセトフェノンタイプの遊離ラジカル開始剤）０ ．２ｇを混合しく実施例７Ｂ、透明）　；ＩＯＡ　５ｇ、）ｌ［ｌＤＡ　４ｇお よびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３０．２ｇを混合しく実施例７９、透明）　；ＩＯ Ａ　４ｇ、ＨＤＤＡ　５ｇ、およびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３０．２ｇを混合し く実施例８０、ごくわずか濁ッテイル）：［ＯＡ　３　ｇ、ＨＤＤＡ　６　ｇお よびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３光開始剤０．２ｇを混合しく実施例８１、濁って いる）　；　ＩＯＡ　２．５ｇ、　ＨＤＤＡ　６．５ｇおよびＤａｒｏｃｕｔ１ １７３０．２ｇを混合しく実施例８２、濁っている）；ならびにＩＯＡ２ｇ。

ＨＤＯＡ　７　ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３０．２ｇを混合した（実施例 ８３、濁っている）。これらの溶液は、上記実施例１に記載の方法を用いて被覆 し、硬化し、試験した。試験テープを、実施例７８と７９で得たコーティングに 硬化後直ちに（１分間以内）積層し、経時の剥離試験と再接着試験を前記のよう にして行った。結果は表ｘ■に示したが、非常に高レベルの多官能値上ツマ−が 有利であることと、これらのコーティングが硬化直後にその剥離性能を達成して いることを示している。

実施例８４〜８８ これらの実施例は、非アクリレート（例えばメタクリレートまたはスチレン）の 一官能価および多官能価の反応物質を用いる場合およびアクリル酸シクロヘキシ ルを使用する場合を示す。

＋ＯＡ９．５ｇに４　Ｋ　ＡＣＭＡＳ　０．５ｇを混合したマスターバッチを製 造した。そのマスターバッチの１ｇづつを、ＩＯＡ　５　ｇ、ＨＤＤＡ　３　ｇ 、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）　ｌ　ｇおよびＤａｒｏｃｕｔ　１１７３０．２ ｇと混合しく実施例ｓ４）　；　ＩＯＡ　５　ｇ、ＨＤＤＡ　３　ｇ、トリメチ ロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）　１　ｇおよびＤａｒｏｃ ｕｒ　１１７３０．２ｇを混合しく実施例８５）　；　ＩＯＡ　４　ｇ、スチレ ン（Ｓｔｙ）　２　ｇ、ＨＤＤＡ　３　ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３０． ２ｇを混合しく実施例８６）；ならびにＩＯＡ　４　ｇ、メタクリル酸ブチル（ ＢＭＡ）　２　ｇ、ＨＤＤＡ　３　ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３０．２ｇ を混合した（実施例８７）。アクリル酸シクロヘキシル（ＣｈｘＡ）８　ｇ、Ｈ ＤＤＡ　２　ｇ、４Ｋ　ＡＣＭＡＳ　１　ｇ、およびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３ ０．２ｇの混合物を実施例８８として製造した。これらの透明溶液は、そのコー ティングを、３回ではなくて、２２．９ｍ　７分の速度で４回通過させて硬化さ せる（全線量は４００ｍＪ／　ｃｍ”）ことを除いて前記実施例１に記載の方法 を用いて被覆し、硬化し、試験した。試験結果は表ＸＶＩに示したが、メタクリ レートもしくはスチレンの一官能価および多官能価の反応物質ならびにアクリル 酸シクロヘキシルは本発明を寅施するのに有用であることを示している。

実施例８９〜９３および比較実施例１３これらの実施例は、剥離コーティングを 電気スプレー法を用いて、ポリエステル（ＰＥＴ）と２軸延伸ポリプロピレン（ ＢＯＰＰ）のフィル、−に塗布する場合を示し、シリコーンのレベルを変えた場 合の、各種の接着剤に対する剥離試験の結果を、シリコーンなしの類似のコーテ ィングと比較する。

１０Ａ　２２５ｇ、ＨＤＤＡ　７５ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ　１１７３６　ｇおよび メタノール３０ｇの混合物を製造しく比較実施例１３）、導電率が８マイクロシ 一メンス／ｍ、ブルックフィールド粘度が６センチポワズおよび表ｌＴｉ１張力 が２２．５ダイン／ｃｍの溶液を得た。さらにＩＯＫ　ＡＣＭＡＳを次のように 含有する同じ配合物を製造した。すなわちＩＯＫ　ＡＣＭＡＳを０．３ｇ。

０．６ｇ、１．５ｇ、３．０ｇおよび１５．０　ｇ加えてそれぞれ実施例８９． ９０゜９１、９２および９３とした。これらの配合物は、類似の粘度、表面張力 および８〜１２マイクロシ一メンス／ｍの範囲の導電率であった。これらの透明 溶液を、２１本のキャピラリーニードルを備えたコーティングヘッドに、Ｓａｇ ｅ　Ｍｏｄｅｌ　３５５のシリンジポンプを使って導入した。

この電気スプレーコーティングヘッドの構造は２５．４Ｃｍの幅を被覆する構造 であり、使用されるラインについての詳細は米国特許第４、７４８．０４３号に 記載されている。キャピラリーニードルとエキストラクタープレート（ｅｘｔｒ ａｃｔｏｒ　ｐｌａｔｅ）間に５．４〜５．５ｋＶ　ｄｃの電圧差を印加し、こ の電圧差は大地電位より４ｋＶｄｃ大きく保持した（すなわちキャピラリーは大 地との電圧差が９．４〜９．５ｋＶ　ｄｃであった）。

エキストラクタープレートはフィルム表面から９ｃｍ間隔をおいて配置した。フ ィルムはコロナチャージャー（ｃｏｒｏｎａ　ｃｈａｒｇｅｒ）の下を通過させ て、表面を−２，４〜−３，３ｋＶ／　ｃｎ＋２の電位に充電した。ｌオリフィ ス当り１時間に１４７４μＬ吐出する一定のシリンジポンプ速度で、ＢＯＰＰの 試料を、９．ｘｍ／分のウェブ移動速度によって、２０００オングストロームの コーティングを（第一原理に基づいて）行い、およびＰＥＴについては１８．３ ｍ　７分と９．１ｍ／分の速度でそれぞれ１０００と２０００オングストローム のコーティングを行った。硬化は、不活性窒素雰囲気下、１本の７８．７ワツト ／ｃｍの中圧水銀灯紫外光（９，１ｍ／分の速度では１００ｍＪ　／　ｃｍ２の 線量に相当し、１８．３ｍ／分の速度では５１ｍＪ／ａｍ２の線量に相当する） を用いて行い、次いで上記実施例１に記載和したのと同様にコンディショニング し、試験をした。試験結果は表ＸＶＩ＋に示したが、シリコーン含有量を変える ことによって剥離値のレベルを調整できることと、本発明の剥離コーティング組 成物に対してこのコーティングプロセスが有用であることを示している。

実施例９４〜９８および比較実施例１４これらの実施例は、各種のタイプとレベ ルの一官能価の反応物質と多官能価の反応物質の配合物を被覆するのに電気スプ レー法を用いた場合を示す。有効領域をはずれたレベルの多価官能価反応物質を 使用した場合も、比較実施例として示す。

上記実施例８９に記載のプロセスと条件を利用して溶液を調製してＢＯＰＰに２ ０００オングストロームのコーティングを作製した。但しウェブ速度は１８．３ ｍ／分に保持し、シリンジポンプの吐出速度は２７９３μＬ／ｈｒ／オリフイス に増大し、硬化は２本の中圧水銀灯（７８，７ワツト／ａｍ）を用い全線量は１ ０１ｍＪ／ｃｍ”で行った。またコンディショニングと試験は上記実施例１に記 載されているのと同様にして行った。配合、導電率、表面張力および粘度を含む 上記溶液の詳細は次ノトオリテアル。実施例９４：　ＩＯＡ　４３５ｇ、ＨＤＤ Ａ　６０ｇ、　ＴＭＰＴＡ　４５ｇ、ＡＡ　３０ｇ、５Ｋ　ＡＣＭＡＳ　１２ｇ 、　Ｄａｒｏｃｕｒ　１１７３　１２ｇおよびメタノール３０ｇの混合物；１． ５マイクロシ一メンス／ｍ；２４．５ダイン／ａｍ；５センチポワズ。実施例９ ５　：　ＩＯＡ　２４０ｇ、ＡＡ　１５ｇ、ＨＤＤＡ　４５ｇ、！ｌｉＫ　ＡＣ ＭＡＳ　７．５ｇ、メタノール１５ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３６　ｇの 混合物；２．０マイクロシ一メンス／ｍ：２３．４ダイン／ｃｍ；５センチホワ ス。実施例９６：　ＩＯＡ　２１０ｇ、ＨＤＤＡ　９０ｇ、４Ｋ　ＡＣＭＡＳ　 ４５ｇ。

メタノール１５ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３６　ｇの混合物；　４．５フ イクロシ一メンス／ｍ；２２．９ダイン／ａｍ；８センチボワズ。実施例９７： アクリル酸イソポル＝ル（ＩＢＯＡ）１２０ｇＳＩＯＡ　９０ｇ、ＨＤＤＡ　９ ０ｇ、４　ＫＡＣＭＡＳ　４５ｇ、メタノール１５ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１ １７３６　ｇの混合物：４マイクロシ一メンス／ｍ；２３ダイン／ｃｍ；１１セ ンチポワズ。実施例９８：　ｒｅｏＡ２１０ｇ、ＨＤＤＡ　９０ｇ、４　Ｋ　Ａ ＣＭＡＳ　４５ｇ、メタノール１５ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３６　ｇの 混合物；２．５マイクロシ一メンス／ｍ；２３．５ダイン／ｃｍ；１４センチポ ワズ。比較実施例１４：　ＩＯＡ２５５ｇ。

ＡＡ　４５ｇ、ＨＤＤＡ　１８ｇ、　ＩＯＫ　ＡＣＭＡＳ　４５ｇ、メタノール １５ｇおよびＤａｒｏｃｕｒ　１１７３６　ｇの混合物；１．２マイクロシ一メ ンス／ｍ；２４．５ダイン／ａｍ；５センチボワズ。試験結果は表ＸＶＩ１１に 示したが、広範囲の配合物が成功裡に電気スプレーを行えることを示している。

上記比較実施例は、多官能価反応物質の含量が５％より低いと、架橋密度がより 高い類似のコーティングに比べて、時間が経過すると剥離値が有意に増大し、か つ再接着値が低いことを示している。

実施例９９〜１００および比較実施例１５これらの実施例は、本発明の剥離コー ティング組成物を紙基材に電気スプレーで被覆する場合を示し、その場合に得た 剥離値を、リポジショナブル接着剤（ｒｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｂｌｅ　ａｄｈｅ ｓｉｖｅ）に対する未被覆コートから得た剥離値と比較する。

上記実施例９４と９５の配合物を、次のような条件で５ｕｂ２０　ｂｏｎｄ紙に 電気スプレーを行った（それぞれ実施例９９および１００とする）。すなわちウ ェブ速度を一定にしく１８．３ｍ／分）、シリンジポンプの吐出速度を１３９６ ．２０９５および２７９３　ｕ　Ｌ　／　ｈｒ／オリフィスに変えて、１０００ ・　１５００および２０００オンゲストｏ−Ａの１−ティ′グを作製した・７硬 化、コンディショニングおよび試験は上記実施例９４に記載されているのと同様 に行った。結果は表ＸＩＸに示し、未被覆紙（比較実施例１５）について行った 剥離試験と比較しているが、紙基材に対する有用性を示している。

実施例１０１および１０２ これらの実施例は、本発明の剥離コーティング組成物を、電子線硬化法が連結さ れた間接転写ロールコーティング法に用いた場合を示す。

上記の実施例３３と６７に記載した方法を用いて、アクリル酸イソオクチル（Ｉ ＯＡ）とアクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）の部分的に予備重合させたシ ロップを製造した。実施例１０１：　ＩＯＡのシロップ（ブルックフィールド粘 度が１３．０００センチポワズ）２５０　ｇを、　ＩＯＡ七ツマ−２４５ｇ、　 ＩＯＫ　ＭＡＵＳ　Ｏ，６ｇ、ＨＤＤＡ　６０ｇおよびＴＭＰＴＡ　４５ｇと混 合して、ブルックフィールド粘度が７１２センチポワズ（スピンドル２．３０ｒ ｐｍ）の透明溶液を得た。実施例１０２：　ＥＨＡのシロップ（ブルックフィー ルド粘度が１１，５００センチポワズ）　１７５　ｇを、ＥＨＡモノマー　２７ ５ｇ、　ＩＯＫ　ＭＡＵＳ　４５ｇ、　ＨＤＤＡ　１２０ｇ、およびＴＭＰＴＭ Ａ　３０ｇと混合した。得られた溶液はい（ぶん濁っていたので追加のＥＨＡモ ノマー４３ｇを添加して透明にした。得られた溶液はブルックフィールド粘度が １４１センチボワズ（スピンドル２．６０ｒｐｍ）であった。被覆はＰｏ１ｙｔ ｙｐｅ　Ｓ、Ａ、社のＦｒｉｂｏｕｒｇ　Ｌａｂｃｏａｔ　（登録商標）５本ロ ールコータ−を用いて行った。このコーターは間接転写ロールコーティングモー ドで作動し、平滑な鋼鉄製ピックアップロール（ドクターブレードなし）を備え 、このロールはゴム製転写ロールの１／１０の速度で回転し、またこの転写ロー ルはコーティングを滑らかにするために、ウェブライン（４，６ｍ／分の速度で 走行している）より５０％高い速度で回転させた。硬化はＥＳＩ　Ｅｌｅｃｔｒ ｏｃｕｒｔａｉｎモデルＣＢ　３００／３０／３８０電子線プロセツサーを用い 、３　Ｍｒａｄと１７５ｋｅＶで窒素雰囲気下で行った。得られた試料は上記実 施例１に記載されているのと同様にしてコンディショニングと試験を行った。試 験結果は表ｘｘに示したが、本発明の剥離コーティング組成物が伝統的なロール コーティング法で被覆を行うことができることを示している。

実施例１０３ この実施例は、本発明の剥離コーティング組成物を、ディフェレンシャルブラビ アコーティング法に使用した場合を示す。

上記実施例１０１に記載したＥ）ＩＡの部分的に予備重合させたシロップ１７５ ｇを、ＥＨＡモノマー２４５ｇ、　ＨＤＤＡ　１８０ｇ、ＢＰ　２４ｇおよび５ Ｋ　ＭＡＵＳ　１８ｇと混合して、ブルックフィールド粘度が１５０センチポワ ズ（スピンドル３．１２ｒｐｍ）の透明溶液を得た。コーティングは、ディフェ レンシャルブラビアモードで作動する世界的なブランドの４本ロールコータ−〔 ピックアップロールとしての２００ラインピラミダルグラビアシリンダー（２０ ０１ｉｎｅ　ｐｙｒａｍｉｄａｌ　ｇｒａｖｕｒｅ　ｃｙｌｉｎｄｅｒ）、転写 ロールとしての平滑ゴムロール、および鋼鉄製／＜・ソファ・ツブロールを備え ている〕を用いて４１ミクロンのＰＥＴ上に行った。ライン速度を１０．４ｍ／ 分とし、転写ロールの速度（ウェブと同じ速度で回転している）：ビックアップ ロールの速度の比率を、８：ｌから１０：１、１３：　ｌ、　１５：　１へと変 えてコーティング重量を低下させた。硬化は３本の７８．７ワツト／ｃｍの中圧 水銀灯（合計線量は２００ｍＪ／ａｍ２）を用い窒素雰囲気下で行った。硬化し てから５分間以内に、これらのコーティングにテープＩを、１．８２ｋｇのゴム ローラーを用いて積層し、即時剥離試験を前記のようにして行った。このテープ の再接着試験も透明ガラス板上で行った。経時剥離試験と再接着試験はこの場合 行わなかった。試験結果は表ＸＸＩに示したが、本発明の剥離コーティング組成 物が、ディフェレンシャルブラビア法で被覆することができて、低いコーティン グ重量で高い剥離値が得られることを示している。

表■ ９０／１０のＩＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ　＋　４％ベンゾフェノンの配合における シリコーンのＷと官能性の変化１　２．６ＫＭＡＵＳ　Ａ　４．４　１２．５　 １９．６　３４．４　３３．３Ｂ　１６．２　３０．０　３４．４　４７．７　 ４９．９２　５ＫＭＡＵＳ　Ａ　１．９　６．７　７゜４　３５．６　３６．３ Ｂ　１０．１　１８．４　２４．１　４７．７　５１．０３　１０ｇＭＡＵＳ　 Ａ　１．２　１０．２　５．８　３８．４　３４．６Ｂ　９．０　１８．８　２ ０．１　４８．６　５０．８４　２０ｇＭＡＵＳ　Ａ　Ｏ，９３，４５，５３５ ，５３７，６Ｂ　３．７　１１．２−４７．１　−＝５　５４ＫＭＡＵＳ　Ａ　 Ｏ，６２，３５，１３５，９２９，ＯＢ　２．０　４．６　１１．２　５２．５ 　５２．８６　５に！１ｌＡＵｓ　Ａ　Ｏ，６３，６６，６３３，７２６，ＯＢ 　４．４　８．５　１６．８　５４．３　５０．３７　５ＫＭＡＵＳ　Ａ　Ｏ， ６３，６６，６３３，７２６，ＯＢ　１０．１　１４．７　２７．６　４９．３ 　５１．７８　５ＫＡＣＭＳ　Ａ　Ｏ，６１，９３，８３２，４３７，１Ｂ　１ ．４　８．２　１４．５　４４．６　４３．１９　４ＫＭＡＣＭＡＳ　Ａ　１． ０　４．７　６．７　３５．２　３２．５Ｂ　３．１　１２．８　１９．８　４ １．９　４１．５１０　１０にＭＡＨＡＳ　Ａ　Ｏ，７５，５５，１３３，３３ ２，１Ｂ　７．８　１０．３　２１．７　４２．７　４０．６比較実　シリコー ンなし　Ａ　９．８　２９．３　２５．７　３４．９　３１．４施例Ｉ　Ｂ　３ ８．１　２４．１　４５．５　４７．７　５０．１表■ ４０／１０／　２　／　１　ノＩＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ　／ＢＰ／　５　Ｋ　Ｍ ＡＵＳの６ｇづつを用いる極性モノマーの種類の変化１１　１ｇＮＶＰ　Ａ　２ ．２　３３．７　３２．１　３１．０　２８．７Ｂ　２．６　１２．０　１７． ５　３９．４　３９．８１２　１ｇＨＥＡ　Ａ　Ｏ，４２，９６，０４３，３３ ５，ＯＢ　２．２１１．４　１？、７　４４．０　４７．７１３　２ｇＡＡ　Ａ 　Ｏ，６−４，４３０，３３３，１Ｂ　３．７　９．９　１７．９　４２．９　 ４２．２１４　２ｇ１ＯＡ　Ａ　Ｏ，６３，５６，４３６，５３１，２Ｂ　３． ５　１１．６−４４．０　４５．８表Ｖ ９０／１０ノＩＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ　＋　４％ＢＰノ配合における５にとＩＯ ＫのＭＡＵＳの量の変化＊　クラトン（Ｋｒａｔｏｎ　（登録商標）　１１０７ （Ｓｈｅｌ１社）〕表■ ２％の５Ｋ　ＭＡＵＳとＢＰを含有しているＩＯＡもしくはＬＡの系における品 の含量の変化 ２３　１ＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ　Ａ　５．１　８．３　３２．２　２６，４８５ ／１５　Ｂ　１２．９　１？、７　４５．８　４６．２２４　１ＯＡ／ＥＯＴＭ ＰＴＡ／ＡＡ　Ａ　４．２　６．４　３４．９　３５．５８０／１５１５　Ｂ　 １４．９　１９．７　４５．８　４８．４２５　１ＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ 　Ａ　３．９　６．７　３８．８　３２．４７５／１５／１０　Ｂ　１４．９　 １９．３　４６．６　４７．９２６　ＩＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　Ａ　２． ６　４．８　３２．８　３５，０６５／１５／２０　Ｂ　１２．９　１８．８　 ５１．９　４９．３２７　ＩＯＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　Ａ−５，３３４，０ ３５，０５５／１５／３０　Ｂ　９．６　１１．２　５０．６　−−２８　ＬＡ ／ＥＯＴＭＰＴＡ　Ａ　２．５　３．８　３４．３　３０．６８５／１５　Ｂ　 １５．３　１７．１　４６．０　４５．５２９　ＬＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　 Ａ　２．３　４．１　３２．０　２８．５８０／１５１５　Ｂ　１１．６　１６ ．４　４５．５　４５．１３０　ＬＡ／ＩＩ！ＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　Ａ　２．５ 　３．６　３６．９　３５．３７５／１５／１０　Ｂ　１２．５　１５．８　４ ３．６　’４５．３３１　ＬＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　Ａ　２．０　３．４　 ３３．９　３２．４６５／１５／２０　Ｂ　９．９　１４．７　４４．０　４３ ．６３２　ＬＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ／ＡＡ　Ａ　２．５　４．１　３１．７　３５ ．６５５／１５／３０　Ｂ　１０．７　１６．４　４４．２　−−表■ 低粘度配合物と粘度増大配合物の比較：８５／１０／　５　ＬＡ／ＥＯＴＭＰＴ Ａ／ＡＡ＋４％ＢＰ比較実　低粘度　Ａ　８．５　２０．３　１８．７−２９． ０施例５　シリコーンなし　Ｂ　２２．８　３３．１　２８．９　４３．１　４ ９．５３３　低粘度　Ａ　１．６　−−　−−　３３．４　３０．３０．２％シ リ：ｌ−ンＢ　９．０−２０．８　４９．５　５０．１３４　低粘度　Ａ　Ｉ、 ０　３．４　３．６　３５．７　２８．３０．５％シリコーン　Ｂ　２．８　１ １．６　１７．５　４４．４　５１．７３５　低粘度　Ａ　Ｏ，７３，４４，８ ２９，３２９，０１，０％シリコーンＢ　６．３　１５．３　２１．２　５０． ６　５１．４比較実　高粘度　Ａ　７，４　１６．９　２２．５　２５．８　３ １．４施例６　シリコーンなし　Ｂ　２８．７　３７．４　＞４４．０　４３． １　−３６　高粘度　Ａ　１．５　４．５　６．７　３６．２　３０．８０．２ ％シリコーン　８　６．８　１７．５　２１．５　４７．５　５３．６３７　高 粘度　Ａ　１．０　３．１　７．０　２９．９　２８．７０．５％シリコーンＢ 　９．６　１４．４　２１．５　４５．５　５０．３３８　高粘度　Ａ　Ｏ，９ ２，９５，７３１，８２７，７１，０％’、ｙす：＋−ンＢ　２，４　１３．８ 　１９．５　４５．５　５０．８表■ １０Ａ／ＬＡの混合物 ３９　３／ｌ　Ｏ，２０％　Ａ　Ｏ，９２，９５，３５Ｋ　Ｂ　２．４　１３． ６　２１．２４０　３／ｌ　Ｏ，４０％　Ａ　Ｏ，６２，６３，５５Ｋ　Ｂ　１ ．１　９．４　１６．２ ４１　３／１　０．２Ｑ％　Ａ　Ｏ，６１，５２，８５に　Ｂ　Ｏ，７６，８１ １，８ ４２３／１　０．４０％　Ａ　Ｏ，４１，６２，９１０Ｋ　Ｂ　０．７　８．３ 　１５．５４３　１／Ｉ　Ｏ，２０％　Ａ　０．７　１．８　５．８５Ｋ　Ｂ　 ３．５　９．９　２３．９ ４４　１／１　０．４０％　Ａ　Ｏ，６３，１６，６５Ｋ　Ｂ　Ｏ，４９，４１ ７，５ ４５１／１　０．２０％　Ａ　Ｏ，４１，８３，１１０Ｋ　Ｂ　１．１　５．７ 　１４．４４６　１／Ｉ　Ｏ，４０％　Ａ　Ｏ，４１，６２，８１０Ｋ　Ｂ　Ｏ ，６３，５８，３ 表■ ＯＤＡ／ＬＡ／ＥＯＴＭＰＴＡ（Ａ）またはＯＤＡ／ＩＯＡ／ＴＭＰＴＡ（Ｂ） の配合物比較実施例７　（Ｂ）　なし　Ａ　２．２　１１．２　１７．９４９　 （Ａ）　２％　Ａ　Ｏ，４２，５２，６５０（Ａ）４％　Ａ　Ｏ，４１，８２， ６表Ｘ ＥＨＡ／ＨＤＤＡ（Ａ）またはＥＨＡ／ＴＭＰＴＡ／ＨＤＤＡ（Ｂ）の配合物５ １　（Ａ）　０．６０％　Ｃ１，３４，０８，４１９，４１７，２１０に ５２　（Ａ）　２．００％　ＣＯ，９３，９８，３２１，０１６，４１０に ５３　（Ａ）　５．００％　ＣＯ，８３，８８，９１８，４１６，７５に ５４　（Ｂ）　０．６０％　Ｇ　２．７　８．６　１０．０　１９．２　１８． ５５に ５５　（Ｂ）　２．００％　Ｃ１，８５，１８，９２１，０１７，２５に ５６　（Ｂ）　５．００％　Ｃ１，８５，６９，５２１，２１６，５５に 表Ｘｌ ５７　Ｄ　７．７　２９．８　３３．４ｓｈ５８　Ｄ　１４．３　１９．６５ｌ ｓｈ　９．３５ｈ５９　Ｄ　２５．３　２８．１ｓｌｓｈ　１３．５ｓｈ６０　 Ｄ　５．５　１５．３　１２．６５ｈ６１　Ｄ　１６．８ｓｈ　４０．３　３８ ．８ｓｈ６２　Ｄ　１８．４　ｓｈ　２１．８　ｓｈ　２５．２５ｈ６３　Ｃｌ 、　３　３．８　９．１ ６４　ＣＯ，９３，６１１，２ ６５ＣＯ，９４，１１０，８ ６６Ｃ０，９４，１１０，５ ＊　ｓｈ＝シＭツキ−（ｓｈｏｃｋｙ）　；５ｌｓｈ＝わずかにシＢ”／キー表 ＸＨ ６７Ｄ　２１．５２８．９　−−　−−　１４４．３６８　Ｄ　Ｉ２．５　１９ ．１　２３．１　１３０．０　１５１．１６９　Ｄ　２０，６　１４．０　９． ５　１３７．４　１４７．７７０　Ｄ　Ｉ２．３　１８．１　１８．３　１３１ ．９　−一７１　Ｄ　９，５　１１．５　１６．０　１４０．６　１４１．７７ ２　Ｄ　２４．２　３３．３　９．６　１２８，７　１５０．６表　Ｘ！Ｉ夏 ７３　Ｃ２，４６，６１０，３１５，９１５，２比較実施例９　Ｃ１，２４，６ １５，８１５，７１５，２比較実施例１０　Ｃ１，０７，８１８，５１４，６１ ４，５比較実施例１１　Ｃ１，０４，４１４，３１６，４１４，３表ＸＩＶ ７６　Ｅ　６．０　８．０ ７７　Ｅ　５．４　７．８ 比較実施例１２　Ｅ　４２．７　４０．６表Ｘ■ 高しヘルノＨＤＤＡ−０，５Ｘ　４Ｋ　ＡＣＭＡＳ表Ｘｖ■ 表ＸＶＩＩ 施例１３　ＢＯＰＰ　２０００　Ａ　１４．２　２９．９　３３．４　３３．６ 　３５．０ＰＥ７　１０００　Ｆ　５５．９　６３．３　６５，７　５１．１　 ５１．’０ＰＥＴ　１０００　Ａ　２０．３　３５．０　３３．０　３５．０　 ３２．０ＰＥ７　１０００　Ｇ　３２．１　３７．９　４０．３　４２．７　４ ２．７ＰＥＴ　２０００　Ｆ　５５．９　６３．９　６４．３　５１．１　５１ ．１ＰＥＴ　２０００　Ａ　１６．０　３３．０　２９．６　３０．６　３５． ０ＰＥ７　２０００　Ｇ　３４．２　４２．０　４２．２　４２．７　４１．６ ８９　ＢＯＰＰ　２０００　Ｆ　４４．４　５０．６　５３．７　４６．７　４ ６．７ＢＯＰＰ　２０００　Ａ　１０．２　２６．１　２７．３　３２．１　３ ５．０ＰＥ７　１０００　Ｆ　５２．１　５８．４　６２．４　５１．１　４９ ．６ＰＩ！Ｔ　１０００　Ａ　１５．８　２５．５　２６．４　３０．６　２７ ．７ＰＥＴ　１０００　Ｇ　２９．９　３６．２　３６．８　４３．８　４１． ８ＰＥＴ　２０００　Ｆ　４３．３　５５．４　５９．２　４９．６　５１．１ ＰＥＴ　２０００　Ａ　１２．５　２５．５　２５．２　２７．７　２６．３Ｐ ＥＴ　２０００　σ　２７．４　３４．６　３７．７　４３．８　３９．４９０ 　ＢＯＰＰ　２０００　Ｆ　３８．２　４８．３　４９．９　４８．１　４９． ６ＢＯＰＰ　２００ＯＡ　？、６　２０．７　２５．４　３２．１　３３．６Ｐ Ｅ７　１０００　Ｆ　４０．６　５５．７　６１．７　４９．６　４９．６ＰＥ Ｔ　１０００　Ａ　１０．１　２６．８　２３．８　３２．１　３３．６ＰＥ７ 　１０００　Ｇ　２６．３　３４．５　３５．６　４１．６　４１．６ＰＥ７　 ２０００　Ｆ　３８．２　４９．３　５６．８　４８．２　４９．６　・ＰＥ７ 　２００ＯＡ　７．４　１９．７　２０．７　３３．６　３５．０ＰＥ７　２０ ００　Ｇ　２１．６　２Ｂ、７　２６．４　４９．３　４６．０９１　ＢＯＰＰ 　２０００　Ｆ　２８．６　２９．８　３７．４　４５．３　４８．１ＢＯＰＰ 　２０００　Ａ　２．９　８．３　１１．５　３３．６　３５．０ＰＥ７　１０ ００　Ｆ　３９．５　４９．２　５４．０　４９．６　４９．６ＰＥＴ　１００ ０　Ａ　７．４　１８．８　２１．４　２９．２　３６．５ＰＥＴ　１０００　 Ｇ　１８．９　２４．５　２３．８　４７．１　４６．０ＰＥ７　２０００　Ｆ 　２７．３　３５．３　４２．３　４６．７　４９．６ＰＩ！Ｔ　２０００　Ａ 　２．３　７．６　９．５　３６．５　３７．９ＰＨＴ　ｚｊｏｏ　Ｇ　７．７ 　１１．７　Ｘｌ−７６５−８５３，０表　ＸＶＩＩ　（続き） ９２　ＢＯＰＰ　２０００　Ｆ　８．６　８．３　１８．５　５２．５　４９． ６ＢＯＰＰ　２０００　Ａ　１．０　１．９　７．３　３９．４　３３．６ＰＥ Ｔ　１０００　Ｆ　４．７　９．２　１５．６　４９．６　５１．ＩＰＥＴ　１ ０００　Ａ　１．０　１．５　３．６　３５．０　２Ｂ、３ＰＥ７　１０００　 Ｇ　Ｏ，８２，０３，４５３，７４２，７ＰＥＴ　２０００　Ｆ　８．１　１２ ．０　１８．５　５５．４　５１．ＩＰＥＴ　２０００　Ａ　（Ｌ７　１，３　 ２．２　３９．４　３０．６ＰＥＴ　２０００　Ｇ　１．８　２．３　３．６　 ５６．９　５３．７９３　ＢＯＰＰ　２０００　Ｆ　２．０　３．８　８．２　 ５２．５　５１．１ＢＯＰＰ　２０００　Ａ　Ｏ，７１，５２，９３５，０３３ ，６Ｐ［！７　１０００　Ｆ　４．８　１１．１　１６．２　５４．０　５１． ＩＰＥＴ　１０００　Ａ　１．０　１．５　３．４　２６．３　３０．６ＰＥＴ 　１０００　Ｇ　１．８　２．４　３．８　５４．８　４９．３ＰＥＴ　２００ ０　Ｆ　１．８　３．６　７．４　５４．０　５４．０ＰＥＴ　２０００　Ａ　 Ｏ，８１，５２，８２Ｂ、３　２７．７ＰＥＴ　２０００　Ｇ　１．１　２．６ 　６．６　５５．８　４９．３表ＸＶ［Ｈ ＢＯＰＰに２０００人の厚みに電気スプレーした場合の剥離試験結果 Ｇ　１０．５　２０．９　２０．８　５０．４　４８．２Ｆ　２３．１　３７． ４　３９．８　４５．２　４５．２１　１．５ｓ　７．４ｓ　６．１ｓ　９６． ４　２１．９ｓ９５　Ａ　１．２　４．７　８．３　３５．０　３７．９Ｇ　２ ．７　６．４　７２．０　５４．８　５０．４Ｆ　１２．０　１９．７　２４． ５　４５．２　４６．７Ｉ　１．４ｓ　２．８ｓ　３．２ｓ　７９．９　３．４ ｓ９６　Ａ　Ｏ，７４，７４，５４２，３４３，８Ｇ　１．９　８．５　９．４ 　５９．１　５０．４Ｆ　５．３　１０．５　１５．０　４６．７　４８．１１ 　１．５ｓ　２．５ｓ　１．２ｓ　７０．１ｓ　５．５ｓ９７　Ａ　Ｏ，９３， ５６，６４５，２４３，８Ｇ　２．６　９．３　１２．３　５５．８　５２．６ Ｆ　４．２　１４．７　１８．８　４６．７　４９．６Ｉ　１．３ｓ　２．５ｓ 　３．２ｓ　８９．８　９．９ｓ９８　Ａ　１．２　５．３　８．９　４５．２ 　４５．２Ｇ　２．９　１０．８　１３．２　５８．０　５２．６Ｆ　８，０　 １６．５　２２．０　４５．２　４６．７Ｉ　１．４ｓ　３．５ｓ　３．９ｓ　 ８８．７　１３．１ｓ比較実施例　Ａ　１，９　１６．５　１９．１　２１．９ 　２３．３１４　Ｇ　５．０　１６．１　１４．６　３５．０　３１．８Ｆ　１ １．１　２４．９　２８．６　３５．０　３５．０１　１．９ｓ　４．５ｓ　３ ．７ｓ　２８．５ｓ　６．６ｓＳ＝ショッキー 表ＸＩＸ 電気スプレーを行った試料の剥離試験結果比較実施例１５　Ｈ８，９１２，１９ ，２７，６６，６９９１０００Ｈ１，９４，２６，３７，４６，６１５００Ｈ１ ，８４，１５，７８，８７，６２０００Ｈ３，４６，７７，６７，９６，７１０ ０１０００Ｈ３，１５，０７，１８，３６，３１５００Ｈ２，３５，０５，７８ ，３７，０２０００Ｈ２，６７，４８，９７，７７，４表ｘｘ １０１　Ｉ　６．５　９．７　１０．６　６５．８　−−Ｇ　１８．２　１８． ７　１８．４　４９．２　４６．１１０２　Ｉ　３．３　７．８　９．０　６３ ．７　７０．５Ｇ　７．８　５．８　７．１　５２．０　５３．７表ＸＸ１ １０３　８／Ｉ　Ｉ　２．２　８１．０本発明は特定の実施例に関連して説明し てきたが、さらに変形することができると解すべきである。本願の特許請求の範 囲は、当該技術分野の当業者が本願に記載されたものと化学的均等物であると認 識する本発明の変形を含むものである。

フロントページの続き （７２）発明者　カンドナー、ステイーブン　ニス。

アメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３−３４２７゜セントポール、ポスト　オ フィス　ボックス３３４２７ （７２）発明者　エバーアーツ、アルバート　アイ。

アメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３−３４２７゜セントポール、ポスト　オ フィス　ボックス３３４２７

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）下記式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （式中、Ｘは同一もしくは異なってもよいエチレン不飽和結合を有する一価の部 分であり； Ｙは同一もしくは異なってもよい二価の結合基であり；Ｄは水素、１〜約１０個 の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、および置換アリール基からなる群 から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒは同一もしくは異なってもよい二価の炭化水素の基であり；Ｒ１はアルキル、 置換アルキル、アリール、および置換アリールからなる群から選択される同一も しくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ２はアルキル、置換アルキル、アリール、および置換アリールからなる群から 選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ３はアルキル、置換アルキル、ビニル、アリール、および置換アリールからな る群から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり； Ｒ４はアルキル、置換アルキル、ビニル、アリール、および置換アリールからな る群から選択される同一もしくは異なってもよい一価の部分であり；ならびに ｎは約２５〜約７５０の整数である） で表されるポリマーおよびその混合物からなる群から選択されるポリマーを約０ ．０５〜約２５重量％； （ｂ）前記ポリマーと共重合可能であり、多官能価で遊離ラジカル重合性の１種 以上のビニルモ／マーを約５〜約６０重量％；ならびに （ｃ）前記ポリマーと共重合可能であり、一官能価で遊離ラジカル重合性の１種 以上のビニルモノマーを約２５〜約９５重量％；含有し、前記重量％が全重量に 対する重量％である放射線硬化性剥離コーティング組成物。
2. ２．Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ５は水素および−ＣＯＯ Ｈからなる群から選択されおよびＲ６は水素、メチルおよび−ＣＨ２ＣＯＯＨか らなる群から選択される）で構成され；ｎが約５０〜約２７０の整数であり；Ｒ が１〜約１２個の炭素原子を有するアルキレン、アルキルアリーレンおよびアリ ーレンからなる群から選択され；Ｒ１とＲ２が独立して、１〜約１２個の炭素原 子を有するアルキル、１〜約１２個の炭素原子を有する置換アルキル、アリール および置換アリールからなる群から選択され；Ｒ３とＲ４が少なくとも５０％が メチルであり、残りのＲ３とＲ４の基は独立して、約２〜約１２個の炭素原子を 有するアルキル、約２〜約１２個の炭素原子を有する置換アルキル、ビニル、ア リールおよび置換アリールからなる群から選択され；およびＤが水素である請求 項１記載の組成物。
3. ３．さらに、遊離ラジカル開始剤を、前記剥離コーティング組成物の全重量に対 して約０．１〜約５重量％含有し、前記遊離ラジカル開始剤が、ベンゾインエー テル類、ベンゾフェノン、ベンゾフェノンの誘導体、アセトフェノンの誘導体、 ショウノウキノンおよびその混合物からなる群から選択される請求項１記載の組 成物。
4. ４．ＸがＣＨ２＝ＣＨ−で構成され；Ｙが▲数式、化学式、表等があります▼で 構成され；Ｄ＝Ｈであり；Ｒが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−で構成され；およびＲ１ ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が各々−ＣＨ３で構成されている請求項１記載の組成物 。
5. ５．前記の一官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマーが約５０〜約１００モ ル％のアクリルモノマーを含有している請求項１記載の組成物。
6. ６．前記の一官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマーが、アクリル酸シクロ ヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２− エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルおよびその混合物からなる群から選択され る請求項１記載の組成物。
7. ７．前記の一官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマーの約５〜約１５％が極 性モノマーで構成されている請求項１記載の組成物。
8. ８．前記極性モノマーがアクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸ヒドロ キシエチル、メタクリル酸、およびその混合物からなる群から選択される請求項 ７記載の組成物。
9. ９．前記の多官能価の遊離ラジカル重合性モノマーが１，６−ヘキサンジオール 、トリメチロールプロパン、そのエトキシル化およびプロポキシル化類似体のア クリレート類、ならびにその混合物からなる群から選択される請求項１記載の組 成物。
10. １０．約０．２〜約１０重量％の前記ポリマー、約５５〜約９５重量％の前記一 官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマー、および約１０〜約３０重量％の前 記の多官能価の遊離ラジカル重合性ビニルモノマーからなる請求項１記載の組成 物。