JPH06506493A - 食器洗い機用洗剤錠の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 食器洗い機用洗剤錠の製法 機械による食器洗いは通例、予備濯ぎ、本洗い、１回またはそれ以上の中間濯ぎ 、最終濯ぎおよび乾燥のサイクルから成る。このことは、家庭用食器洗い機にも 、業務用食器洗い機にも当てはまる。

以前は、家庭用食器洗い機（以下ＤＤＷＭと称する）を用いる場合、通例機械の 扉にあり、本洗いサイクル開始時に自動的に開くディスペンス室に洗剤を入れ、 その前の予備濯ぎサイクルは活性物質を用いずに行う（すなわち流入する冷水道 水によってのみ行う）のが普通であった。

業務用食器洗い機（以下ＩＤＷＭと称する）においては、いわゆる予備洗浄域が ＤＤＷＭの予備濯ぎサイクルに原則として相当する。大規模な厨房用の食器洗い 機において、本洗い域に供給される洗剤は予備洗浄域にも運ばれ、そこで、付着 した食物糟の除去を補助する。予備洗浄域に水しか供給されないＩＤＷＭもある が、予備洗浄を水だけで行うよりも、予備洗浄域に洗剤を供給する方が効果的で ある。

［）ＷＭの予備洗浄域の作用原理は既にＤＤＷＭにも応用されており、予備濯ぎ サイクル中に洗剤を加えることが可能となっている。これは、洗剤を錠剤の形態 で導入し、適当な錠剤１個またはそれ以上を、例えば食器洗い機の刃物篭の空所 または他の箇所に配置して、予備濯ぎサイクルおよび本洗いサイクルのいずれに おいても洗剤が作用し得る（すなわち二重の機能を果たし得る）ようにすること によって達成された。

そのような洗剤錠の使用は、例えば西独特許第３５４１１４５Ａ１号に記載され ている。その錠剤は、機械による食器洗いのための広範な溶解性を有する均一な 組成の洗剤錠であり、通常のアルカリ性反応成分（とりわけアルカリ金属メタケ イ酸塩および五ナルカリ金属三リン酸塩から成る群から選択する）、活性塩素化 合物および錠剤化助剤を含有し、アルカリ金属メタケイ酸塩は、「メタケイ酸ナ トリウム九水和物Ｊ　（Ｎａ２Ｈ２ＳｉＯ，・８Ｈ２０）および無水メタケイ酸 ナトリウムの混合物から成り、五アルカリ金属三リン酸塩は無水三すン酸五ナト リウムから成り、無水メタケイ酸ナトリウムとメタケイ酸ナトリウム九水和物と の重量比は１°０３ないし１１５てあり、三すン酸五ナトリウムとメタケイ酸ナ トリウムとの重量比（いずれも無水物）は２１ないし１２、好ましくは１１ない し１１，７である。

そのような錠剤は、広範な溶解性を有する。すなわち、ＤＤＷＭの予備濯ぎサイ クルにおいても、錠剤の少な（とも１０重量％は流入する冷水道水によって溶解 して洗浄液のｐＨを少なくとも１０．Ｏとすることができ、温水に対する溶解度 が高いので、錠剤の少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％は 本洗いサイクルにおいて用いられる。

本発明において、溶解性とは、標準的なりＤＷＭの予備濯ぎサイクル条件下に溶 解する錠剤の部分の、錠剤全体に対する重量比であると理解される。

既知の錠剤は、望ましくないことが知られているホスフェートを含有する。

ホスフェート不含有の食器洗い機用洗剤錠も市販されている［例えば、フイ・ノ ユピュールータブス（Ｈｕｉ　Ｓｐ口１−Ｔａｂｓ）、ｏ−ト社（Ｒｏｔｈ　Ｇ ｍｂＨｌ）１−ト・エムス（Ｂａｄ　ＥＩｌｌｓ）　）の製品］。この錠剤は実 質的に、ノリケート、ノニオン性界面活性剤、有機錯化剤およびパーカーボネー トを含有する。しかし、このような錠剤を機械（例えば刃物篭内）に入れると、 予備濯ぎサイクル中に完全に、または実質的に完全に溶解してしまい、本洗いサ イクルに使用可能な洗剤は殆ど残らない。しかも、そのような錠剤は、安定性が 不充分である。

西独特許第４０１０５２４Ａ１号には、二重の機能を宵する安定なホスフエート 不含有食器洗い機用洗剤錠が記載されている。この洗剤錠は、ノリケート、低発 泡性ノニオン性界面活性剤、有機錯化剤、漂白剤および水に加えて、西独特許第 ３９３７４６９　Ａ　１号による有機錯化剤（少なくとも１種のアクリル（メタ クリル）酸ホモポリマーまたはコポリマーのナトｌＪ’７ム塩、炭酸ナトリウム 、硫酸アトリウムおよび水から成る顆粒状アルカリ性洗剤添加剤の形態）を含有 する０そのような錠剤の製造において、顆粒状アルカリ性添加剤を、通例粉末状 の他の成分と機械的に混合し、得られる混合物を既知の方法で錠剤化する。

本発明の課題は、市場の傾向に従って、安定で、ホスフェートおよびメタシリケ ートを含有せず、低アルカリ性で、広範な溶解性を示す二重機能の食器洗い機用 洗剤錠であって、錠剤の少なくとも１０〜約４０重量％はＤＤＷＭの予備濯ぎサ イクル中に流入する冷水道水によって溶解して、洗浄液のｐＨを約１０．５まで とし、温水に対する溶解度が高い故に、錠剤の少なくとも６０〜約９０重量％は 本洗いサイクルに利用可能であるような洗剤錠を提供することであった。

水和水を含むメタケイ酸ナトリウム九水和物に加えて無水メタケイ酸ナトリウム を含有する粉末混合物を錠剤化することによって製造した洗剤錠が知られている 。そのように水含有物質と水を吸収し得る物質とを組み合わせることにより、錠 剤の貯蔵時の破損抵抗を高めることができた。本発明の錠剤は、低アルカリ性と する必要から上記のような原料を含有し得ないので、従来技術に従って粉末混合 物、または顆粒状成分との粉末混合物を錠剤化して製造すると、破損抵抗が不充 分になる。

顆粒状アルカリ性洗剤添加剤（西独特許第３９３７４６９Ａ１号による）、ビル グー、漂白剤、水、および要すれば低発泡性ノニオン性界面活性剤、酵素、漂白 活性剤、香料および／または色素を含有する、安定で、二重の機能を有し、ホス フェートおよびメタンリケードを含有しない低アルカリ性食器洗い機用洗剤錠が 、顆粒状アルカリ性洗剤添加剤を、ビルグー、水および場合によりノニオン性界 面活性剤と共に既知の方法で再度凝集造粒に付し、得られる顆粒を流動層中で高 温空気によって後処理した後、漂白剤、および要すれば漂白活性剤、香料、酵素 および／または色素と混合し、得られる混合物を通常の錠剤成形機で錠剤化する ことによって得られることがわかった。本発明に従って製造する錠剤は、破損抵 抗が太き（（直径３５〜４０ｍＩｎ、密度的１．６〜１．８　ｇ／ａｍ３て、１ ４ＯＮを越える）、この破損抵抗は、貯蔵中に維持され、短時間で顕著に高まり 得る。本発明の錠剤は、所期用途において、広範な溶解性を示して溶解する。

前記洗剤添加剤、その製造、および食器洗い機中でのその用途は、未公告の西被 特許第３９３７４６９Ａ１号の主題である。該文献には、その添加剤を錠剤中に 使用することは記載されていない。この添加剤は、（ａ）少なくとも１種のアク リル（メタクリル）酸ホモポリマーまたはコポリマーのナトリウム塩３５〜６０ 重量％、 （ｂ）炭酸ナトリウム（無水）２５〜５０重量％、（Ｃ）硫酸ナトリウム（無水 ）４〜２０重量％および（ｄ）水１〜７重量％ から成り、好ましくは 成分（ａ）４０〜５５重量％、とりわけ４５〜５２重量％、成分（ｂ）３０〜４ ５重量％、とりわけ３０〜４０重量％、成分（Ｃ）５〜１５重量％、とりわけ５ 〜１０重量％および成分（ｄ）２〜６重量％、とりわけ３〜５重量％から成る。

成分（ａ）は、ナトリウム塩の形態のカルボン酸ホモポリマーまたはコポリマー から成る。適当なホモポリマーは、ポリメタクリル酸および好ましくはポリアク リル酸で、例えば分子量範囲８００〜１５００００　（酸換算）のものである。

ポリアクリル酸（塩の形態）のみを使用する場合、流動性および貯蔵安定性に関 して好ましい分子量範囲は１０００〜８００００（酸換算）である。

適当なコポリマーは、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、および好まし くはアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。例えば 欧州特許第２５５５１８１号に記載のアクリル酸／マレイン酸コポリマーが特に 適当であることがわかった。そのようなコポリマーは、アクリル酸５０〜９０重 量％およびマレイン酸５０〜１０重量％から成るコポリマーである。アクリル酸 ６０〜８５重量％およびマレイン酸４０〜１５重量％から成るコポリマーが特に 好ましい。そのようなコポリマーの分子量は、遊離酸換算で通例５０００〜２ｏ ｏｏｏｏ、好ましくは１００００〜１２００００の範囲である。

種々のホモポリマーおよびコポリマーの混合物、とりわけアクリル酸ホモポリマ ーと、前記アクリル酸５０〜９０重量％／マレイン酸５０〜１０重量％コポリマ ーとの混合物を使用することも有利であり得る。そのような混合物であって、粒 子の性質が好ましく、貯蔵安定性が高いものは、例えば、アクリル酸ホモポリマ ー１０〜５０重量％およびアクリル酸／マレイン酸コポリマー９０〜５０重量％ から成り得る。このような混合物は、高分子量ポリアクリル酸（単独で使用する と、低分子量ポリアクリレートよりも粒子の凝集および融合の傾向が少し大きい ）をも含有し得る。

炭酸ナトリウム（ｂ）および硫酸ナトリウム（Ｃ）は、無水の形態で使用する。

炭酸ナトリウム含量が約４０重量％またはそれ以上の場合、添加剤中の水含量（ ｄ）を６重量％未満に低下するか、または硫酸ナトリウム含量を少し高めに、例 えば８〜１５重量％とすることが好ましい。硫酸ナトリウム含量が１０重量％を 越え、好ましくは１５〜２０重量％となるようにすると、添加剤の粒子の性質お よび貯蔵安定性が基本的には良好となる。一方、硫酸ナトリウムは、添加剤使用 時には無用なバラスト成分であるので、その含量はできるだけ少なくすべきであ る。非常に驚くべきことに、（ａ）含量約５０重量％、（ｂ）含量約４０重量％ および（ｄ）含量約４重量％の場合、（Ｃ）含量わずか５〜６重量％で添加剤の 安定化に充分であり、流動性も確実に良好になる。

更に、洗剤添加剤は、色素および有色顔料のような主要でない成分をも含有し得 、色は均一または不均一であり得る。そのような成分の含量は１重量％にも及ば ない。

適当なビルダーは、クエン酸ナトリウム、ニトリロトリアセテート、ホスホネー ト、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属ニケイ酸塩である。ビルダーは、ポ リカルボキンレート含有洗剤添加剤と共に、錯化または分散によって水および食 物糟からカルシウムおよびマグネシウムイオンのような硬水成分を結合すること により、食器洗い機およびその内容物上に石灰被膜が生成するのを防ぐ。ビルダ ーは、無水塩および／または水和塩として使用し得る。水和塩は、約５〜１０重 量部、好ましくは６〜８重量部の水と、無水形態の塩とから、凝集造粒中に形成 することもできる。

ポリカルポキル−トは、粉末の形態、好ましくは顆粒の形態で使用する。適当な ポリアクリレートは、アルコ（、Ａ　１ｃｏ）の製品アルコスノく−ス（Ａ　１ ｃｏｓｐｅｒｓｅ。

商標）、アルコスパース１０２．１０４．１０６．４０４．４０６：ノルジノ１ −ス（Ｎｏｒｓｏｈａａｓ）の製品アクリゾル（Ａｃｒｙｓｏｌ、商標）：アク １ノゾルＡＩＮ、ＬＭＷ４５Ｎ、ＬＭＷＩＯＮ、ＬＭＷ２ＯＮ、５Ｐ０２Ｎ：デ グ・ソサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）の製品デガパス（Ｄ　ｅｇａｐａｓ、商標）・デガ パス４１０４Ｎ＋グ・ソトリ’７チ（Ｇｏｏｄ−ｒｊｃｈ）の製品グツド−ライ ト（Ｇｏｏｄ　−Ｒｉｔｅ、商標）、グ・ラド−ライトに−ＸＰ１８を包含する 。コポリマー（ポリアクリル酸／マレイン酸）、例えば、ＢＡＳＦの製品ツカラ ン（Ｓｏｋａｌａｎ、商標）　ツカランＣＰ５、ＣＦ２　：ノルゾ／Ｘ−スの製 品アクリゾル・アクリゾルＱＲ１０１４：アルコの製品アルコス／く−ス　アル コスパース１７５を使用してもよい。使用するクエン酸ナトリウムは、クエン酸 三ナトリウムまたはクエン酸三ナトリウムニ水和物であり得る。好ましいホスホ ネートは、１−ヒドロキシエタン−１，１−ンホスホン酸の四ナトリウム塩［ヘ ンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品トウルビナル（Ｔｕｒｐｉｎａｌ、 商標）４ＮＺ］である。使用するアルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸ナトリ ウムであって、例えば焼成ソーダ、圧縮ソーダまたは炭酸水素ナトリウムのよう な、いずれの品質のものであってもよい。適当なニケイ酸塩は、５ｉ０２：Ｎａ ２Ｏ比１２〜２゜５の乾燥水ガラス［例えば、ヘンケル社の製品ポーチイル（Ｐ ｏｒｔｉｌ、商標）ＡまたはＡＷ、アクゾ（、Ａｋｚｏ）の製品ブライトツル（ Ｂｒｉｔｅｓｉｌ、商標）Ｈ２４またはＣ２４］である。

脂肪含有食物糟の除去の促進のため、および錠剤化助剤として使用する好ましい ノニオン性界面活性剤は、非常に低発泡性の化合物で、好ましくは分子中にエチ レンオキシド単位８モルまで、およびプロピレンオキシド単位８モルまでを有す るＣ１２−＋ｓアルキルポリエチレングリコールポリブロピレングリコールエー テルである。通例、ノニオン性界面活性剤は、錠剤全重量の０２〜５重量％、好 ましくは０．５〜３重量％を占める。しかし、低発泡剤として知られる他のノニ オン性界面活性剤、例えば分子中にエチレンオキシド単位８モルまで、およびブ チレンオキシド単位８モルまでを有するＣｌ２−１８アルキルポリエチレングリ コールポリブチレングリコールエーテルを使用することもでき、その場合、抑泡 剤（例えばシリコーン油、シリコーン油および疎水化シリカの混合物、パラフィ ン油／ゲルベアルコールおよび疎水化シリカの混合物）を、錠剤全体に対して１ ２〜２重量％、好ましくは０．２〜１重量％の量で要すれば加え得る。

最近では、漂白剤としての活性酸素キャリヤーが、ＤＤＷＭ用洗剤の通常の成分 となっている。そのような漂白剤はとりわけ、過ホウ酸ナトリウムー水和物およ び四水和物並びに過炭酸ナトリウムを包含する。活性酸素それ自体は高温でしか 充分な作用を発揮しないので、約６０℃（すなわちＤＤＷＭの本洗いサイクルの 温度）で活性化するために、いわゆる漂白活性剤を使用する。好ましい漂白活性 剤は、ＴＡＥＤ（テトラアセチレンジアミン）　、ＰＡＧ　（ペンタアセチルグ ルコース）　、ＤＡＤＨＴ　（１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソへキサヒ ドロ−１゜３．５−トリアジン）およびｌ５Ａ（無水イサト酸）である。

タンパク質およびデンプンを含有する食物糟の除去は、プロテアーゼおよびアミ ラーゼのような酵素の使用によって改善することができる。プロテアーゼの例は 、ヘンケル社の製品ＢＬＡＰ　（商標）、ツルベイ・エンザイムズ（Ｓ　ｏｌｖ ａｙＥ　ｎｚｙｍｅｓ）の製品オブティマーゼ（○ｐｔｉａ＋ａｓｅ、商標）Ｍ −４４０、オプティマーゼＭ−３３０、オブティクリーン（Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ 、商標）Ｍ−３７５、オプティクリーンＭ−２５０、アイビス（Ｉｂｉｓ）の製 品マキサカル（Ｍａｘａｃａｌ、商標）ＣＸ４５０．ＯＯＯ、マキサベム（Ｍａ ｘａｐｅｍ、商標）、ノボ（Ｎｏｖ□）の製品サビナーゼ（Ｓ　ａｖｆｎａｓｅ 、商標）Ｔ、またはアイビスの製品エスペラーゼ（Ｅ　５ｐｅｒａｓｅ、商標） Ｔである。アミラーゼの例は、ノボの製品ターマミル（Ｔｅｎ＊ａ−Ｖｌｓ商標 ）６０Ｔ、９０Ｔ１ツルベイ・エンザイムズの製品アミラーゼ−ＬＴ　（Ａ■ｙ ｌａｓｅ−ＬＴ、商標）、またはアイビスノ製品マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ、 商標）Ｐ４Ｏ１０である。

本発明の錠剤の製造において、錠剤化助剤、例えばパラフィン油のような離型剤 を使用することは、充分その機能を果たすノニオン性界面活性剤が錠剤化混合物 に含まれる場合、必要がなく、省略することができる。通常の酸化安定性色素お よび香料を、錠剤化助剤に加え得る。美的理由から、錠剤を着色層状（着色以外 は、同じ組成の層状）に形成してもよい。

本発明に従って製造する洗剤錠の出発物質組成は、次の通りであり得る：成分　 範囲　好ましい範囲 顆粒状洗剤添加剤　５−３０％　６−２５　％クエン酸三ナトリウムニ水和物　 ５　−４０％　９　−３０　％ニトリロ三酢酸ナトリウム　０−２５％　０　− ２０　％ホスホン酸ナトリウム　０−１０％　０　−５　％炭酸ナトリウム（無 水）　５　−６０％　１０　−５０　％ニケイ酸ナトリウム　Ｏ−６０％　２　 −３０　％炭酸水素ナトリウム　０−６０％　０　−３０　％過ホウ酸ナトリウ ムー水和物　３−１５％　５　−１０　％テトラアセチルエチレン／アミン　０ ．５−４％　１　−２　％ノニオン性界面活性剤　０−４％　１　−２　％プロ テアーゼ　０．１−　１％　０．２−　０．５％アミラーゼ　０．１−　１％　 ０．２−　０．５％香料　０−１％　０．１−　０．５％ 水　３　−１５％　５　−１０　％ 顆粒状洗剤添加剤の平均粒子サイズは通例、０２〜１．２ｍ＋ｅであり、サイズ が０１市未満の粒子の割合は２重量％以下であり、サイズが２ｍａｌを越える粒 子の割合は２０重量％以下である。好ましい態様においては、少なくとも８０重 量％、とりわけ少なくとも９０重量％の粒子は０２〜１．６１１１１のサイズで あり、サイズが０１〜００５市の粒子の割合は３重量％以下、とりわけ１重量％ 以下であり、サイズが１６〜２．４市の粒子の割合は２０重量％以下、とりわけ １０重量％以下である。嵩密度は３５０〜５５０ｇ／ｌである。

顆粒状洗剤添加剤は、水含有スラリーの噴霧乾燥によって製造する。スラリーの 濃度は、５０〜６８重量％（非水性成分）、好ましくは５５〜６０重量％であり 、粘度は重要で、１０００１００Ｏ０を越えるべきではな（、好ましくは２５０ ０〜６０００鳳Ｐａｓである。スラリーの温度は通例５０〜１００℃である。噴 霧ノズルの圧力は通例３０〜８０バール、好ましくは４０〜７０バールである。

噴霧乾燥塔の入口域（すなわち、いわゆる環状路）におけるの向流の乾燥ガス流 の温度は、２００〜３２０℃、とりわけ２２０〜３００℃である。塔出口では、 その温度は１００〜１３０℃であるべきであり、好ましくは１１０〜１２５℃で ある。そのような比較的高い温度で処理することが、良好な生成物の製造のため に有利である。噴霧乾燥生成物は、引火性有機材料の含量が高いが、自己発火温 度は３３０℃を越えるので、上記のような温度は問題にはならない。粒子の性質 を好ましいものとするには、結合水が炭酸ナトリウム１モル当たり１モル未満に 低下するように、乾燥を調節することが好ましい。この噴霧乾燥工程のために、 通常の噴霧乾燥装置（噴霧乾燥塔）を使用し、噴霧ノズルを一平面またはそれ以 上の平面に配置し得る。

塔から排出した噴霧乾燥材料を、要すれば空気流で冷却した後、ビルグー、水お よび要すればノニオン性界面活性剤と混合し、既知の方法で再度凝集造粒に付し 、例えばレディヶ（ＬＯｄｉｇｅ）　ミキサーまたはイマテンク（Ｉ　ｍａｔｅ ｃ）　、ユニミクス（Ｕｎｉｍｉｘ）、ドライス（Ｄｒａｉｓ）もしくはバーペ ンマイヤー（Ｐ　ａｐｅｎｍｅｉｅｒ）ミキサー内で、漂白剤、要すれば漂白活 性剤、色素および香料および／または酵素と混合し、次いで従来の錠剤成形機に より、２００〜１５００Ｘ１０５、好ましくは３００〜１０００ｘｌＯ５Ｐａの 圧力下に錠剤化する。錠剤化工程は、市販の偏心プレス、油圧プレスまたは回転 式プレスにより、潤滑無しに既知の方法で行い得る。本発明の錠剤化混合物は、 型に付着しない。硬質プラスチックで被覆した型を用いても、被覆していない型 を用いても、表面の滑らかな製剤が得られるので、多くの場合パンチを軟質プラ スチックで被覆する必要は無い。

所望の溶解性および充分な錠剤硬度を達成するように、錠剤化条件を最適化した 。錠剤の曲げ強さが硬度の尺度となり得る［方法　リッチニル（Ｒｉｔｓｃｈｅ ｌ）、「ディー・タブレソテ（Ｄｉｅ　Ｔａｂｌｅｔｔｅ）　Ｊ　、カンタ−（ Ｃａｎｔｏｒ）　！、１９６６．３１３頁］。曲げ強さか１００Ｎを越え、好ま しくは１５ＯＮを越える錠剤は、模擬輸送条件下に充分安定である。錠剤の曲げ 強さまたは破損抵抗は、錠剤の組成にかかわらず、圧縮（すなわち錠剤化圧力） の程度によって調節し得る。

そのような錠剤硬度を、前記のような錠剤化圧力によって達成した。錠剤化圧力 の選択によって、組成が異なっても溶解性の差をある範囲内で一様とすることが できた。

錠剤の比重は、１．、　：２−２　ｇ／ｃｖａ３、好ましくは１．４〜１．８ｇ ／ｃｍ３てあった。

錠剤化工程における圧縮によって、密度が０６〜１．２　ｇ／ａｍ３、好ましく は０８〜１．０　ｇ／ｃｍ３から、１．２〜２．０　ｇ／ｃｍ”、好ましくは１ ．６〜１．８ｇ／ｃｍ３に高まった。

錠剤の形も、破損抵抗、および水による外表面からの溶解速度に影響し得る。

安定性を考廖して、直径：高さの比が０６〜４．０１の円柱形錠剤を製造した。

破損抵抗の測定のためには、錠剤に楔を打ち込んだ。破損抵抗は、錠剤を破損に 至らしめた横荷重に相当する。

個々の錠剤に錠剤化するための混合物の量は、技術的に適当な範囲内において必 要に応じて変化させることができる。食器洗い機による１回の洗浄につき、錠剤 をその大きさに応じて好ましくは１〜２個またはそれ以上使用して、洗浄工程全 体に、必要な量の活性物質を含有する洗剤を供給する。直径３５〜４０ｍｍ、重 量２０〜４０ｇの、１回に１個使用する錠剤が好ましい。より大きい錠剤は通例 、より破損し易い上に、より低い効率でしか製造することができない。より小さ い錠剤を使用すると、顆粒状または粉末状洗剤よりも取り扱い易いという利点が 失われる。

顆粒状洗剤添加剤に洗剤混合物の残りの成分を個々に加えると、得られる錠剤は 、就中破損抵抗が小さ過ぎる故に、小売りに適した品質にはならなかった。更に 、錠剤化工程中に混合物がプレスの上杵に付着した。

下記実施例において使用した成分を次に挙げるノニオン性界面活性剤 Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆの脂肪アルコールエトキンレートプルラファック（Ｐｌｕｒａｆ ａｃ）　Ｌ　Ｆ　２２１プルラフアツクＬＦ２２３　アルキル（ＣＩ２−１８） ポリエチレングリコール（〈８Ｅ○）ポリブチレングリコール（＜８Ｂｕ○）エ ーテルプルラファックＬＦ４０３　アルキル（Ｃ，□−＋Ｓ）ポリエチレングリ コール（く８Ｅ○）ポリプロピレングリコール（＜８ＰＯ）エーテルヘンケル社 の脂肪アルコールエトキシレートデヒポン（Ｄｅｈｙｐｏｎ）　Ｌ　Ｔ　１０４ 　：脂肪アルコール（ＣＩ２−１８）　＊９ＥＯブチルエーテル デヒポンＬＳ５４　：脂肪フル：＋　ｋ　（ＣＩ２−１４）＊５ＥＯ＊４ＰＯ＊ 　＝ホスホネート＝トウルビナル４Ｎ−Ｚ＝１−ヒドロキシエタン−１゜１−ジ ホスホン酸四ナトリウム塩（ヘンケル社）と反応ＴＡＥＤ＝テトラアセトリエチ レンンアミンＮＴＡ　＝ニトリロ三酢酸ナトリウム ！奥男 １、無水炭酸ナトリウム４０８重量％、硫酸ナトリウム５．０重量％、マレイン 酸／アクリル酸コポリマーナトリウム塩（分子量７００００、ＢＡＳＦの製品ツ カランＣＰ５）５０．０重量％、および水４．２重量％から成る顆粒状アルカリ 性洗剤添加剤１８．７重量部を、クエン酸三ナトリウム・２Ｈ２０９，４重量部 、ニケイ酸ナトリウム（１：２）１８．７重量部、無水の圧縮炭酸ナトリウム３ ５゜０重量部、酵素（ＢＬＡＰ）０．４７重量部、Ｃ１２−１８アルキルポリエ チレングリコール（≦８ＥＯ）ポリブチレングリコール（≦８ＢｕＯ）エーテル １９重量部、および水７．０重量部と共に、レディゲ鋤刃ミキサー内で造粒後、 流動層中で高温空気により後処理した。得られた顆粒の嵩密度は、９５０　ｇ／ ７′であった。

、それをレディゲミキサー内で、過ホウ酸ナトリウムー水和物６５重量部、テト ラアセチルエチレンノアミン顆粒１９重量部、アミラーゼ（ターマミル６０Ｔ） ０４７重量部、プロテアーゼ（ＢＬＡＰ）０．４７重量部、および香料０．５６ 重量部と均一に混合し、次いで、その混合物を、回転式錠剤成形機内で３５ＫＮ の圧力下に錠剤に変換した１０錠剤重量は一律３５ｇとした。錠剤の直径は３８ ＋ｍ、高さは１８．１１■であった。密度は１．７Ｆ＋ｇ／ｅ■３であった。錠 剤の破損強度は、製造直後は３７ＯＮ、室温で１週間貯蔵後は３２ＯＮ、２週間 貯蔵後も３２ＯＮであった１、錠剤の１２〜１３ｇが、予備濯ぎサイクル中に溶 解した。錠剤の１０％溶液のｐＨは１０４であった。

２、比較のために、個々の成分の粉末混合物から２種の錠剤を製造した。この目 的のために、レディケ鋤刃ミキサー内で固体原料を混合し、液体成分は最後に加 え、コルシュ（Ｋｏｒｓｃｈ）　Ｅ　Ｋ　Ｉ　Ｖ偏心プレスで錠剤化した。

洗剤添加剤（ｌｉ粒）　％　２２．０　１９．８７クエン酸三ナトリウム・２８ ２０　％　５，０　２０．００ニケイ酸ナトリウム　％　２０．０　−炭酸ナト リウム（無水）　％　２９．０　４４．９３炭酸水素ナトリウム　％　９．４− 過ホウ酸ナトリウム・ｌＨ２Ｏ％　７．０　７．００テトラアセチルエチレン／ アミン　％　２．０２゜ＯＯターマミル（アミラーゼ）　％　０．５　０．５０ ＢＬＡＰ　（プロテアーゼ）　％　０．５　０．５０プルラフアツクＬＦ４０３ 　％　４．０　２．００香料　％　０．６　０．２０ 錠錠剤化混合物よび錠剤の性質 混合物の嵩密度　ｇ／ｌ　８７０　６２０錠剤重量　ｇ　２５　２５ 錠剤直径　１１　３８　３８ 錠剤密度　ｇ／ｃｏ３１．、５　１．３９　＊錠剤化圧力　ＫＮ　１３．５　２ ５ 破損強度 製造後　Ｎ１４０９０ １週間後　Ｎ１４０８２ 予備濯ぎサイクル後の溶解　ｇ　約１０　１０＊より高度の圧縮は、プレスの杵 に錠剤化混合物の一部が残留するので不可能であった。

実施例１に従って、下記組成の錠剤を製造した：原料　３４ 顆粒状洗剤添加剤　１９．８７　１９．８７トウルピナル４ＮＺ　２．００　２ ．００炭酸ナトリウム（無水）　４５．９３　４５．９３クエン酸ナトリウム（ 無水）　２０．００　２０．００過ホウ酸ナトリウム−水和物　７，００　７． ００ＴＡＥＤ　２．００　２．００ 夕−マミル６０Ｔ（アミラーゼ）　０５０　０．５０ＢＬＡＰ１４０（プロテア ーゼ）　０．５０　０．５０プルラフアツクＬＦ４０３　２　ｏＯ２，Ｏ０香料 　０．２０　０．２０ 水　２，８８　６．８８ 嵩密度　ｇ／ｌ！６１０　６０５ 錠剤重量　ｇ　２３，８　２３．８ 錠剤高さ　關　１４．３　１４．１ 錠剤直径　ル　３８　３８ 錠剤密度　ｇ、／ｍｌ　１，４６　１．４９製造直後の硬度　Ｎ　２２０　２８ ５ １日後の硬変　Ｎ　３１０　３４１ ４日後の硬度　＼　２７０　３９０ 実施例３および４ 原料、すなわち顆粒状洗剤添加剤、炭酸ナトリウムおよびプルラフ７ソクＬＦ４ ０３を種々の量の水と共に再造粒し、得られた顆粒に他の原料、すなわちトウル ビナル４λ２、ウエン酸塩、過ホウ酸塩、Ｔ　Ａ　Ｅ　Ｄ、プロテアーゼ、アミ ラーゼおよび香料を加えた後、全体を錠剤化することによって、１日貯蔵後も顕 著に硬化し続ける破損硬度の充分な錠剤を得た。

フロントページの続き （７２）発明者　ヤコプス、ヨッヒエンドイツ連邦共和国デー−５６００ヴツペ ルタール１２、テッシェンズートベルク５０番（７２）発明者　ヘラ−、ユルゲ ン ドイツ連邦共和国デーー４０００デュッセルドルフ１３、ヨハネスーヘツセーシ ュトラアセ３番

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．顆粒状アルカリ性洗剤添加剤、低発泡性ノニオン性界面活性剤、ヒルダー、 漂白剤、水、および要すれば漂白活性剤、香料、色素および酵素を含有する、安 定で、二重の機能を有し、ホスフェートおよびメタシリケートを含有しない低ア ルカリ性食器洗い機用洗剤錠の製法であって、顆粒状アルカリ性洗剤添加剤を、 ビルダー、水および場合によりノニオン性界面活性剤と共に既知の方法で再度凝 集造粒に付し、得られる顆粒を流動層中で高温空気によって後処理した後、漂白 剤、および要すれば漂白活性剤、香料、酵素および／または色素と混合し、得ら れる混合物を通常の錠剤成形機で錠剤化することによる方法。