JPH06506719A - 高活性界面活性剤粒子を形成するための界面活性剤ペーストの化学的構成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高活性界面活性剤粒子を形成するための界面活性剤ペーストの化学的構成 発明の分野 本発明は濃縮洗剤粒子を含む組成物の製造法に関する粒状洗剤組成物は従来主と して噴霧乾燥法によって製造されていた。噴霧乾燥法においては、界面活性剤お よびビルダーなどの洗剤組成物が３５−５０％もの水と混合されてスラリを形成 する。得られたスラリを加熱し噴霧乾燥するが、これはコストが高いが、すぐれ たアグロメレーシコン法の方か低コストであろう。

噴霧乾燥法は３０−４０重塁％の水分を除去しなければならない。噴霧乾燥を実 施する装置が高価である。得られた粒子は高い溶解性を有するが、低いカサ密度 を有するので、包装容積が大となる。また噴霧乾燥によって得られた粒子の流動 特性がその大きな表面不規則性によって阻害され、またこの粒子の外観が劣る。

噴霧乾燥による粒状洗剤の製法にはその他の公知の問題点がある。

洗剤粒子を製造するための非噴霧乾燥式方法が種々存在する。これらの方法も欠 点を有する。その多くはミキサーと別個の造粒操作とを必要とする。また他の方 法は酸型の界面活性剤を使用する必要がある。また他の方法は高温を必要とし、 これが原料籾を劣化させる。これらの方法においては、高活性界面活性剤ペース トはその固着性の故に避けられる。

ＥＰ−Ａ−０，１１０，７３１は、蒸発乾燥なしで固体を形成するため、界面活 性剤溶液をビルダー粉末とニートフェースで混合する事によって洗剤粉末を製造 する方法を開示している。固体バーまたはブロックを摩砕する方法は記載されて いるが、アグロメレーシコンによって高活性粒子を直接に形成するためのペース トコンディショニングは記載されていない。

ＥＰ−Ａ−０，３４５，０９０号は、吸収区域において酸型洗剤をキャリアと共 に粒状中和剤または塩ハ性洗剤と接触させる事によって粒状洗剤組成物を製造す る方法を開示している。

ＥＰ−Ａ−０，３４９，２０１号は、乾燥洗剤ビルダーと高活性界面活性剤とを 均一な練粉状に分散し、この練粉を冷凍し、微細分散法によって造粒して均一な 自由流動性粒子を形成する事によって濃縮洗剤粒子を製造する方法を開示してい る。

ＥＰ−０，３９０，２５１号に記載の粒状洗剤または組成物の連続製造法は、ま ず高速ミキサ中において洗剤界面活性剤とビルダーの微粒子片ｆ４とを処理し、 第２に中速度の造粒機／デンジファイヤーの中で処理し、第３に乾燥／冷却装置 の中で処理する段階を含み、前記第２段階においてまたは前記第１段階と第２段 階の中間において粉末を添加【２てオーバサイズ粒子の量を低下させる。

Ａ、ダビッドジンまたはＢ、Ｍ、マイルドウィドスキー著、５ｙｎｔｈｔｌｃ　 Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　％　Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　、第６版、 １９７８は、仕上がり洗剤生成物の製造を含む洗剤の一般的説明を開示している 。

高剪断／冷間混合法はそれ自体公知であるが、これらの方法は余分の粉砕段階ま たはその他の作業を必要とする。例えば二、三の方法は酸型界面活性剤を炭酸ナ トリウムと混合する乾燥中和技術使用する。米国特許第４゜５１５．７０７号、 日本公開特願第１８３５４０／１９８３号および日本晴６１−１１８５００号参 照。酸型界面活性剤の適当な転化のためには余分量の炭酸塩を必要とする（２− ２０モル余分）。この余分の炭酸塩は洗浄水のｐＨを非常にアルカリ性の範囲ま で高め、特に低リン酸塩組成については望ましくない。

酸型界面活性剤の使用に際しては、一般に直ちに低温貯蔵を実施する必要がある 。アルキル硫酸塩などの高度に反応性の酸は冷却しなければ劣化され、貯蔵中に 加水分解されて遊離硫酸とアルコールを形成する傾向があるからである。実際上 、このような先行技術の方法は酸型界面活性剤の製造を造粒と結び付ける必要が あり、これは追加的な資本投資を必要とする。

業界および特許文献において公知の第２の方法は、造粒段階の直前にまたは造粒 段階中に、酸型アニオン界面活性剤を苛性溶液（例えば５０％Ｎａ０Ｈ）または 苛性粉末（例えばＮａ２Ｃ０３）によってインシチュ中和するにある。この場合 、貯蔵中または洗浄中に残余の界面活性剤マトリックスに対する望ましくない影 響を防止するため、酸を完全に中和する注意が必要である。得られた粒子は非常 に密な粒子であって、粒状洗剤の中に合体させる事ができる。

この第２法はクラッチング／噴霧乾燥法よりも低い温度と低度の剪断を使用する が、多くの制限がある。一方においては、造粒段階中またはその直前に化学反応 （中和反応）を実施する必要があるので、使用されうる処理条件（温度、組成物 など）の範囲を著しく制限する。酸型アニオン界面活性剤のｐＨが非常に低いの で、このような酸性条件に対して敏感な化合物の使用が妨げられる。

しかし何よりも、酸型において化学的に安定でなくまたは物理的に不安定なこれ らのアニオン界面活性剤の場合、この方法を実施するには硫酸塩／スルホン酸塩 化処理ユニットを中和／造粒段階と密接に結び付ける必要がある。

その結果、これらの方法については補給面および／または設備の設計面で大きな 制限があり、またプロセス全体の制御システムが複雑になり困難になる。

本発明は前記のような問題を解決し、また粒状洗剤の処理に対して従来の方法よ りも柔軟性と汎用性のある方法を提供するにある。本発明は、硫酸塩／スルホン 酸塩化プロセスとは完全に分離されたアグロメレーシコン／造粒段階に基づいて いる。アグロメレートの界面活性を大幅に増大するため、本発明はペースト／粉 末比を増大して固く砕は易い粒子に形成する事ができる。これは特殊の化学的構 造剤の添加および／または水分除去、温度制御など、ペーストの化学的および／ または物理的構成によって達成される。本発明の基礎はアニオン界面活性剤をそ の塩、好ましくはそのナトリウム塩の高度の濃縮された水溶液の形で導入するに ある。これらの高活性（低水分）界面活性剤は非常に粘性であるが、その安定温 度においてなおポンプ輸送が可能である。これにより、この化合物を製造箇所か ら造粒箇所に輸送し転送し粒子形成前に適当な貯蔵施設を使用する事ができる。

硫酸塩／スルフォン酸塩化プロセスが造粒段階の直前にある場合にも、中間緩衝 タンクを設置してユニット全体の制御を簡単化する事ができる。高度に粘性の液 晶相の発生するある種の界面活性剤またはその混合物の場合、このテクノロジー においては低粘性相（例えばニートフェース）を形成し、またはある種の粘性変 成剤（例えばハイドロトロープ）を使用する必要がある。

また本！明はペーストのコンディショニングを実施する方法を記載する。化学構 造剤の添加、温度制御および／またはペーストからの水分の除去は粘性、融点お よび固着性などの物性に対して重要であり、これらの物性が、ペーストの混合／ 造粒によって製造される洗剤粒子の特性を決定する事が発見された。このペース トコンディショニングを達成する非常に有効な方法は押出機を使用するにある事 も発見された。

本発明の主要な目的は、噴霧／乾燥法と異なリアグロメレーシコン法によって密 な濃縮洗剤粒子生成物を製造するにある。本発明の他の目的は下記から明かであ ろう。

発明の概要 本発明は、密な濃縮洗剤粒子生成物、特に非常に高活性の濃縮洗剤粒子を含む組 成物の経済的製造法において、高活性ペーストのアグロメレーシラン段階を使用 し、これと共に得られたペーストの化学処理を実施する方法に関するものである 。

本発明は特にすべて°の中和されたＡＳ水性ペーストに適用される。本発明は各 種の界面活性剤に適用できる。

発明の詳細な説明 本発明は流動性粒状洗剤の製法において、有効量の化学構造剤と少なくとも４０ ％の洗剤活性を有する有効量の水性界面活性ペーストとを混合する段階と、前記 混合物から２０乃至９０℃のペースト温度において均質なこわいペーストを急速 に形成する段階と、前記ペーストを乾燥洗剤粉体と混合する際に造粒する段階と を含み、前記界面活性ペーストは少なくとも１つのアニオン界面活性剤から成り 、他の界面活性剤を使用すれば、これらの界面活性剤はアニオン、非イオン、ツ ビッタ−イオン、両性およびカチオン界面活性剤およびその混合物から選定され る方法に関するものである。好ましい方法においては、前記化学構造剤は連続工 程において添加される。

本発明は、硫酸塩／スルフォン酸塩化処理とは完全に分離されたアグロメレーシ コン／造粒段階と、さらに高活性粒子を生じるため前記段階から生じたペースト の化学コンディショニング段階とを含む方法に基づいている。

ペーストのコンディショニングとは、通常の操作条件では得られないような高い 活性アグロメレートを形成するように、ペーストの物性を変更する事を意味する 。本発明は特にすべての中和されたＡＳ水性ペーストに対して適用される。本発 明は各種の界面活性剤（例えば、ココナツ界面活性剤、獣脂界面活性剤など）に 適用できる事が発見された。本発明の１つの実施態様において、アニオン界面活 性剤はその塩、好ましくはそのナトリウム塩の高濃度の水溶液の形で導入される 。これらの高活性（好ましくは低水分）界面活性剤ペーストは高粘度を有するが 、これらの界面活性剤の安定な温度においてポンプ輸送可能である。本発明の他 の実施態様においては、高粘性液晶相が生しる少なくとも１つのアニオン界面活 性剤を含むアニオン界面活性剤混合物は、低粘性相を形成する必要があり、また はある種の粘性変性剤を使用する必要がある。さらに好ましい実施態様において は、界面活性剤ペーストの物理構造および／または物理特性を変更させる有機お よび／または無機化合物がペーストに対して添加される。このような界面活性剤 ペーストに対する添加は、ペーストの固着性を低下させ、その粘性を増大させ、 またその軟化点を上昇させる。これにり、アグロメレーシコン工程に際して、よ り多量の、すなわち５０％以上のペーストを添加する事ができ、従ってより活性 のアグロメレートを生じる。このような界面活性剤ペーストの処理法はバッチ方 式と連続方式とで実施されるが、好ましくは連続方式で実施する。

本発明の好ましい実施態様において、ペーストのコンディショニングのために押 出機が使用される。押出機は２Ｆ１または２種以上のペーストを混合させまた／ あるいは化学構造剤を粘性ペーストに添加して混合させる汎用性装置である。さ らに、この押出機は真空のもとに水分を除去する事ができ、またペースト温度の 制御が可能である。

本明細書におけるペーストコンディショニングとは、（ａ）その見掛は粘度を増 大し、（ｂ）その有効融点を上昇させ、（Ｃ）ペースト「硬度」を増進し、また （ｄ）形成された粒子の固着性を低減するにある。ペーストの硬度／軟度は、Ａ ＳＴＭ　Ｄ　２１７−ＩＰ５０まタハＩＳＯ２１３７による軟度針人計によって 測定する事ができる。このように測定されたペーストの硬度は２ｃｍ以下、好ま しくは１ｃｍ以下でなければならない。

このペーストのコンディショニングは、（ｉ）構造剤を冷却し、（ｉ　ｉ）乾燥 し、（ｉ　ｉ　ｉ）高活性洗剤ペーストに対して構造剤（通常電解質）を添加す る事によって達成される。本発明に使用されるペーストは少なくとも４０重１％ のアニオン界面活性剤塩から成り、この界面活性剤塩は７０℃で測定された少な くとも１０Ｐａ。

Ｓの粘度と、２５ｓ−１の剪断速度とを有する。

化学構造剤 各種の化学構造剤は、界面活性剤ペーストに添加された時に、ペーストの化学特 性および／または物理特性を変更して非常に活性のアグロメレートを形成する。

これらの構造剤はその特有の化学特性に従って固体、液体または溶液状とする事 ができる。本発明において使用される構造剤の例は５０％Ｎａ０Ｈ（水性）、５ ０％Ｋ　ＯＨ（水性）、ＮａＣｌ、リン酸塩、ケイ酸塩、シリカ、デンプン、ポ リマー、コポリマー、非イオン界面活性剤および尿素である。前記の化学構造剤 はその相容性に従って独立に、または相互に組合せて作られる事ができる。

ペースト 本発明において使用するにはアニオン界面活性剤の塩の単数または複数の水溶性 ペースト、好ましくはナトリウム塩が好ましい。好ましい実施態様においては、 アニオン界面活性剤はその安定する温度においてポンプ輸送できる程度に好まし くはできるだけ濃縮される（すなわち、この界面活性剤を液体のように流動させ 得る最低水分まで濃縮される）。種々の純粋界面活性剤または界面活性剤混合物 を使用した造粒法が公知であるが、本発明を実際に工業的に使用し、また粒状洗 剤の中に合体するに適した物理特性を有する粒子を生じるためには、アニオン界 面活性剤は１０％以上、好ましくは１０−９５％さらに好ましくは２０−９５％ 、最も好ましくは４０−９５％の濃度をもってペーストの中に含有されなければ ならない。

界面活性剤水性ペースト中の水分はペーストの流動性を保持する程度にできるだ け低くする事が好ましい。これは、低水分は仕上がり粒子中の界面活性剤の高濃 度を生じるからである。好ましくはペーストは５乃至４０％の水分、さらに好ま しくは５乃至３０％、最も好ましくは５乃至２０％の水分を含有する。アグロメ レータの中に入る前にペーストの水分を低下させ、非常に高い粘度に伴う問題を 生じないための好ましい方法は、大気圧または真空フラッシュドライヤーの出口 をアグロメレータにライン接続したプラントである。

高活性界面活性剤ペーストを使用する際には、混合、造粒および乾燥中にシステ ム中の全水分レベルを最小限に成す事が好ましい。低水分レベルは、（１）活性 界面活性剤：ビルダー比を高くし、例えば１：１、（２）ペーストまたは粒子の 固着性を生じる事なく配合物中の他の液体レベルを高くし、（３）造粒温度の許 容値が高くなるので冷却度が少なく、また（４）最終水分限度に見合うための粒 子乾燥度が少なくなる。

混合／造粒段階に影響する界面活性剤ペーストの２つの重要なパラメータは、ペ ーストの温度と粘度である。

粘度は特に濃度と温度の関数であって、この用途においては約１０．０ＯＯｃｐ ｓ乃至１０，０００，０００ｃｐｓの範囲である。好ましくはシステムに入るペ ーストの粘度は約２０，０００乃至約１００．０００ｃｐｓ。

さらに好ましくは約３０．０００乃至約７０，０００ｃｐｓの範囲とする。本発 明のペーストの粘度は７０℃の温度で７１１１１定される。

ペーストはミキサの中に、その軟化点（一般に４０−６０℃の範囲内）とその劣 化点（ペーストの化学的性質に依存し、例えばアルキル硫酸ペーストは７５−８ ５℃で劣化する）との間の初温度でミキサの中に導入する事ができる。高い導入 温度は粘度を低下させてペーストのポンプ輸送を容易にするが、低活性アグロメ レートを生しる。しかしインライン水分低下段階（例えばフラッシュ乾燥）を使 用すれば、これより高い温度（１００℃以上）を使用する必要がある。本発明に おいては、水分の除去の故にアグロメレートの活性は高く保持される。

ミキサの中にペーストを導入するには、ペーストをミキサの中に入れる前にパイ プの末端の小さい孔を通してペーストを高圧のポンプの中に単に注入するなど種 々の方法で実施する事ができる。これらすべての方法は優れた物性を有するアグ ロメレートの製造に有効であるが、本発明の好ましい実施態様においては、ペー ストの押出工程がペーストのミキサ中の分布を改良し、所望サイズの粒子の収率 を高める事が発見された。ミキサの中に入る前に高いポンプ輸送圧を使用する事 により、最終アグロメレート中の活性を増大する事ができる。これら両方の効果 を結び付けて、ペーストを所望の流量を可能とするがシステム中のポンプ輸送圧 を最大限に保持する程度に小さい穴（押出孔）を通してペーストを導入する事に より、非常に望ましい結果が得られる。

高活性界面活性剤ペースト 水性界面活性剤の活性度は少なくとも３０％とし、約９５％まで上昇する事がで きる。好ましい活性度は５０−８０％および６５−７５％の範囲である。ペース トの残分は主として水であるが、非イオン界面活性剤などの処理助剤を含む事が できる。これより高い活性濃度においては、ペーストの冷間造粒のためにビルダ ーはほとんどまたは全く必要とされない。得られた濃縮界面活性剤粒子を通常の アグロメレーンコン操作に使用される乾燥ビルダーまたは粉末に対して添加する 事ができる。水性界面活性剤ペーストはアニオン、ツビッタ−イオン、両性およ びカチオン界面活性剤およびその混合物から成るグループから選定された有機界 面活性剤を含む。アニオン界面活性剤が好ましい。第２界面活性剤または処理助 剤として非イオン界面活性剤が使用され、この非イオン界面活性剤はこの場合「 活性」界面活性剤には含まれない。本発明に使用される界面活性剤は米国特許第 ３．６６４．９６１号および米国特許第３，９１９，６７８号に記載されている 。また本発明に使用できるカチオン界面活性剤は米国特許第４，２２２，９０５ 号および米国特許第４，２３９．６５９号に記載のものを含む。しかしカチオン 界面活性剤は一般に本発明に使用されるアルミノケイ酸塩材Ｉｔと相容性が低い ので、本発明の組成物においては使用されても低レベルで使用される。下記は本 発明に使用される代表的な界面活性剤の例である。

本発明の組成物においては、高級脂肪酸の水溶性エステル、すなわち「石鹸」が 有効なアニオン界面活性剤である。これは約８乃ヱ約２４炭素原子、好ましくは 約１２乃至約１８炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩およびアルキルアンモニウム塩などのアルカリ金属石鹸を含む。これ らの石鹸は脂肪および浦の直接鹸化によって製造され、または遊離脂肪酸の中和 によって製造される。特に有効なものはココナツ油および獣脂から誘導された脂 肪酸混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウ ム獣脂およびココナツ石鹸である。

また本発明に使用されるアニオン界面活性剤は、分子構造中に約１０乃至約２０ の炭素原子を含むアルキル基とスルホン酸エステル基とを有する有機硫酸反応生 成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロー ルアンモニウム塩を含む（「アルキル」の中にアシル基のアルキル分が含まれる ）。このグループの合成界面活性剤の例は、高級アルコール（Ｃ８−０１８炭素 原子）を硫酸塩化する事によって得られたアルキル硫酸ナトリウムおよびカリウ ム、例えば獣脂またはココナツ油のグリセリドの還元によって得られたもの、お よびアルキル基が約９乃至約１５の炭素原子を直鎖または枝分かれ鎖状に含むア ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、例えば米国特許第２，２ ２０゜０９９号および米国特許第２，４７７．３８３号に記載のものである。特 に望まいものは、アルキル基中の平均炭素原子数が約１１乃至約１３の直鎖アル キルベンゼンスルホン酸塩、すなわちＣ１１−Ｃ１３Ｌ　Ａ　Ｓと呼ばれるもの である。

アニオン界面活性剤はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に 獣脂およびココナツ油から誘導された高級アルコールのこれらエーテル、ココナ ツ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウム、分子あ たり約１乃至約１０ユニツトの酸化エチレンを含有しアルキル基が約８乃至約１ ２炭素原子を含むアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩のナトリ ウムまたはカリウム塩、分子あたり約１乃至約１０ユニツトの酸化エチレンを含 有しアルキル基が約１乃至約２０炭素原子を含むアルキルエチレンオキシドエー テル硫酸ナトリウムまたはカリウムである。

他の有効なアニオン界面活性剤は、脂肪酸の中に約６乃至２０炭素原子を含みエ ステル基の中に約１乃至１０炭素原子を含むアルファースルホネート化脂肪酸の エステルの水溶性塩、アシル基の中に約２乃至９炭素原子を含みアルカンモイエ ティの中に約９乃至２３炭素原子を含む２−アシルオキシ−アルカン−１−スル ホン酸の水溶性塩、アルキル基の中に約１０乃至約２０炭素原子を含み、また約 １乃至３０モルの酸化エチレンを含むアルキルエーテル硫酸塩、約１２乃至２４ 炭素原子を含むオレフィンスルホン酸塩の水溶性塩、およびアルキル基の中に約 １乃至３炭素原子を含み、アルカンモイエティの中に約８乃至約２０炭素原子を 含むベーターアルキルオキシアルカンスルホン酸塩を含む。代表的に酸性塩が議 論され使用されているが、微細分散混合段階の一部として酸中和を実施する事が できる。

本発明において好ましいアニオン界面活性剤ペーストは、１０乃至１６炭素原子 のアルキルを含む線形または枝分かれアルキルベンゼンスルホン酸塩と、１０乃 至１８炭素原子のアルキルを含むアルキル硫酸塩との混合物である。これらのペ ーストは通常、液状有機物質を三酸化イオウと反応させてスルホン酸または硫酸 を生成し、次にこの酸を還元して酸の塩を生成する事によって製造される。この 塩はこの明細書全体において議論されている界面活性剤ペーストである。他の中 和剤に対するＮａＯＨのコストおよび性能の故にナトリウム塩が好ましいが、Ｋ 　ＯＨなどの他の塩を使用する事もできるのでこれに限定されない。

本発明の組成物において二次界面活性剤として水溶性非イオン界面活性剤を使用 する事ができる。実際に好ましい方法はアニオン／非イオン混合物を使用する。

特に好ましいペーストは約０．０１：１乃至約１＝１、好ましくは約０．０５＋ １の比率で非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合物から成る。非イ オン界面活性剤は一次有機界面活性剤と等量まで使用する事ができる。このよう な非イオン界面活性剤は酸化アルキレン基（本来疎水性）と、有機疎水性化合物 （本来脂肪族またはアルキル芳香族）との縮合によって作られた化合物を含む。

特定の疎水性基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、疎水性要素と親 水性要素との所望の釣合を有する水溶性化合物を得るように容易に：Ａ整する事 ができる。

適当な非イオン界面活性剤はアルキルフェノールの酸化ポリエチレン縮合物、例 えば直鎖または枝分かれ鎖状に６乃至１６炭素原子を含むアルキル基を有するア ルキルフェノールと、アルキルフェルール１モルあたり約４乃至２５モルの酸化 エチレンとの縮合生成物とする。

好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または枝分かれ鎖状に８乃至２２炭素原子 を含む脂肪族アルコールとアルコール１モルあたり４乃至２５モルの酸化エチレ ンとの水溶性縮合生成物である。特に好ましい非イオン界面活性剤は、約９乃至 １５炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり 約４乃至２５モルの酸化エチレンとの縮合生成物、およびプロピレンゲルコール と酸化エチレンとの縮合生成物である。

半極性非イオン界面活性剤は、約１０−１８炭素原子の１フルキルモイエテイと 約１−約３炭素原子のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成るグループ から選定された２モイエテイとを含む水溶性酸化アミンと、約１０−１８炭素原 子の１アルキルモイエテイと約１−約３炭素原子のアルキル基およびヒドロキシ アルキル基から成るグループから選定された２モイエテイとを含む水溶性酸化ホ スフィンと、約１０−１８炭素原子の１アルキルモイエテイと約１−約３炭素原 子のアルキル基オよびヒドロキシアルキル基から成るグループから選定された１ モイエテイとを含む水溶性酸化スルフオキシドとを含む。

両性界面活性剤は、複素環箱２および第３アミンの脂肪族誘導体において、脂肪 族モイエティが直鎖または枝分かれ鎖状を成しまた１つの脂肪族置換基が約８− １８の炭素原子を含み少なくとも１つの脂肪族置換基がアニオン水溶性基を含む ものを含む。

ツビッタ−イオンは、脂肪族第４アンモニウムの誘導体と、１つの脂肪族置換基 が約８−１８の炭素原子を含むスルフオニウム化合物とを含む。

特に好ましい界面活性剤は、アルキル基中に約１１−１４の炭素原子を含む線形 アルキルベンゼンスルフォン酸塩、獣脂アルキル硫酸塩、ココナツアルキル　グ リセリル　エーテルスルフォン酸塩、アルキルモイエティが約１４−１８の炭素 原子を含み平均エトキシレート化度が約１−４のアルキルエーテル硫酸塩、約１ ４−１６炭素原子を含むオレフィンまたはパラフィンスルフォン酸塩、アルキル 基が約１１−１６炭素原子を含むアルキルジメチルアミン酸化物、アルキル基が 約１４−１８炭素原子を含むアルキルジメチルアミノ　プロパン　スルフォン酸 塩およびアルキルジメチルアミノ　ヒドロキシプロパン　スルフォン酸塩、約１ ２−１８炭素原子を含む高級脂肪酸石鹸；Ｃ９’１５アルコールと約３−８モル の酸化エチレンとの縮合生成物、およびその混合物を含む。

有効なカチオン界面活性剤はＲ４Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｎ＋Ｘ−形の水溶性第４アンモニ ウム化合物において、Ｒ４が１．０−２０、好ましくは１２−１８炭素原子を有 するアルキル、Ｒ、ＲおよびＲ７はそれぞれＣ１−Ｃ７アルキル好ましくはメチ ル、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物とする化合物を含む。このようなトリメチル アンモニウム化合物の例は、Ｃ１２−０１４アルキル　トリメチルアンモニウム 塩化物およびココアルキル　トリメチルアンモニウム　メソ硫酸塩である。

本発明において使用される特に好ましい界面活性剤は：”Ｃ１１’１３アルキル ベンゼン　スルフオン酸ナトリウム、α−オレフィン　スルフォン酸塩、Ｃ１１ ’１３アルキルベンゼン　スルフオン酸トリエタノールアンモニウム、アルキル 硫酸塩（獣脂、ココナツ、パーム、合成油起源、例えば０４５など）、アルキル 硫酸ナトリウム、Ｍ　Ｅ　Ｓ　、ココナツ　アルキル　グリセリル　エーテルス ルフォン酸すトリウム、獣脂アルコールと約４モルの酸化エチレンとの硫酸塩化 縮合生成物のナトリウム塩、ココナツ脂肪アルコールと約６モルの酸化エチレン との縮合生成物、獣脂アルコールと約１１モルの酸化エチレンとの縮合生成物、 約１４乃至約１５炭素原子を含む脂肪アルコールと約７モルの酸化エチレンとの 縮合生成物、Ｃ１２−Ｃ１３脂肪アルコールと約３モルの酸化エチレンとの縮合 生成物、３−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ココナツアルキルアンモニオ）−２− ヒドロキシプロパン−１−スルフォネート、３−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−コ コナツアルキルアンモニオ）−プロパン−１−スルフォネート、６−（Ｎ−ドデ シルベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキサノエート、酸化ドデシルジ メチルアミン、酸化ココナツアルキルジメチルアミン、およびココナツおよび獣 脂脂肪酸の水溶性ナトリウム塩およびカリウム塩を含む。

（本発明明細書において、「界面活性剤」とは特記なき限り非イオンでない界面 活性剤を意味する。界面活性剤活性成分（非イオン成分を除く）と乾燥洗剤ビル ダーまたは粉体との比率は０．００５乃至１９：１、好ましくは０．０５乃至１ ０：１、さらに好ましくは０．１＝１乃至５：１の範囲内にある。さらに好まし い前記壁体活性成分：ビルダー比率は０．１５：１乃至１：１、さらに好ましく は０．２：１乃至０．５：１である）押出機 押出機は粘性界面活性剤ペーストを連続ベースでポンプ輸送し混合する機能を果 たす。基本的押出機は平滑な内側円筒面を有するバレルから成る。このバレルの 中に、押出スクリューが搭載されている。高活性ペーストの導入ボートが配置さ れ、スクリューが回転されると、ペーストはバレルの長手力に移動される。

押出機の細部設計により、種々の機能を実施する事ができる。第１に、バレル中 の追加ボートを通して、化学構造剤を含めて他の成分をバレルの中に直接添加す る事ができる。第２に、真空ポンプとスクリュー軸回りのシールとによって、真 空を吸引して水分レベルを低下する事ができる。第３に、温度制御のためバレル 壁体の中に加熱または冷却用の手段が配備される。第４に、押出スクリューの注 意深い設計によって、ペーストをそれ自体のまた他の添削との混合を促進する事 ができる。

好ましい押出機はツインスクリュー押出機である。この型の押出機は同一バレル の中に２本のスクリューを平行に搭載され、これらのスクリューが同一方向（共 回転）または逆方向（逆回転）に回転させられる。共回転型ツインスクリュー押 出機は本発明に使用するために最も好ましい装置である。本発明において使用さ れる押出機においては、バレルの中に液体窒素または固体二酸化炭素を添加する 事によってペース］・が有効に冷却され（これは通常の押出機は粘性剪断力に打 ち勝つための機械的エネルギー人力の結果、その内容物を加熱するのであるから 驚くべき事である）、また同時にますます粘性の（冷却された）ペーストを押出 機から、造粒用のミキサ／アグロメレータの中にポンプ輸送する。

本発明において使用される適当なツインスクリュー押出機は、ＡＰＶ　Ｂａ１ｃ ｅｒ（ＣＰシリーズ）、Ｗ　ｅ　ｒ　ｎ　ｅ　ｒおよびＰｆ　１ｅｉｄｅｒｅｒ （Ｃｏｎｔｔｎｕａシリーズ）　、Ｗｅｎｇｅ　ｒ　（ＴＦシリーズ）、Ｌｅｉ ｓｔｒｉｔｚ　（ＺＳＥシリーズ）およびＢｕｓｓ（ＬＲシリーズ）がら０（給 される。

押出機はペーストを水分および温度の低減によってコンディショニングする事が できる。水分は、真空で、好ましくはＯｍｍＨｇ（ゲージ）と−５５ｍｍｌ−１ ｇ（ゲージ）の範囲内で（大気圧下、Ｏ−７，３ｋＰａ）で除去する事ができる 。

温度は、固体二酸化炭素または液体窒素を押出機のバレルの中に直接添加する事 によって低下させる事ができる。好ましくは液体窒素はペーストの３ｏ重量％ま で使本発明の好ましい実施態様は前記のようにアニオン界面活性剤をペースト状 で導入する段階を含むが、一定量の界面活性剤を粉体流として、例えば吹き込み 粉体の形で導入する事ができる。このような実施態様においては、粉体流の開管 性と水分を低レベルに保持してアニオン界面活性剤の「装入量」の増大を防止し 、界面活性剤濃度の過度に高いアグロメレートの製造を防止する必要がある。他 の界面活性剤および／またはポリマーの導入のため、好ましいアグロメレーシコ ン法として、液体流を使用する事もできる。これは、界面活性剤を液体流の中に 予混入する事によって、あるいは複数の液体流をアグロメレータの中に導入する 事によって実施される。これらの２つの方法は、特に粒子形成に先だって界面活 性剤混合物が形成される場合、仕上がり粒子の特性（分与特性、ゲル化特性、溶 解率など）の差異を生じる。これらの差異を利用して、それぞれの好ましい工程 に粒子を使用する事ができる。

このようなテクノロジーを使用する事により、他の公知の方法を使用する場合よ りも最終組成物の中に高レベルの化合物（例えば、非イオン界面活性剤、クエン 酸）を導入しても、マトリックスの主要特性（ケーキング特徴細分散混合および 造粒 本明細書において使用される「微細分散混合および／または造粒」とは、特記な き限り約５　ｍ　／　ｓないし約５０ｍ／ｓのブレード先端速度の微細分散ミキ サの中で前記混合物を混合しまた／あるいは造粒する事を意味する。混合および 造粒工程の全滞留時間は好ましくは０．１−１０分、さらに好ましくは０．１− ５分、最も好ましくは０．２−４分とする。さらに好ましいブレード先端速度は 約１０−４５　ｍ　／　ｓ　、さらに好ましくは１５−４０ｍ／ｓである。

ペーストと粉体との比率は工程のすべての段階において個々の粒子が見えるよう に選定される。これらの粒子は高温においては固着性となるが、混合／造粒段階 が同時的に実施されあるいはミキサ／造粒機の閉塞を生じる事なく順次に実施さ れるように、これらの粒子は自由流動性でなければならない。

本発明による方法を実施するために、界面活性剤処理に適した任意の装置、プラ ントまたはユニットを使用する事ができるが、適当な装置は例えば落下フィルム スルフォネート化反応器、消化タンク、エステル化反応器などを含む。ミキサ／ アグロメレーシコンのため、種々のミキサ／アグロメレータを使用する事ができ る。好ましい実施態様においては、本発明の方法は連続的に実施される。特に好 ましい装置は、日本、フカエ　バラチック工業ＫＫ、によって製造されたＦｕｋ ａｅＲＦＳ−Ｃシリーズのミキサである。この装置は、本質的に頂部ボートから アクセスできるボウル型容器から成り、この容器の底部に実質的に垂直軸線の撹 拌器を備え、またその側壁に配置されたカッターを備える。撹拌器とカッターは 相互に別個に操作され、別個の可変速度で運転される。

容器は冷却ジャケットを備え、必要があれば冷凍ユニットを備える。

本発明の方法において使用するに適した他の類似のミキサはＤｉｅｒｌｃｓ　＆ 　５ｏｈｎｅ、　ドイツ、から市販されるＤ　ｉ　ｏ　ｓ　ｎ　ａ　ｌ？　Ｖシ リーズ、およびＴ、Ｋ。

Ｆｉｅｌｄｅｒ　Ｌｔｄ、、英国から市販されるＰｈａｒｍａ　ＭａｔｒｉｘＲ を含む。他の適当と思われるミキサは、フジ産業Ｋ　Ｋ　、日本から市販される ＦｕｊｉＲＶＧ−Ｃシリーズ、および Ｚａｎｃｈｅｔｔａ　＆　Ｃｏ５ｒｌ、イタリーから市販されるＲｏ　ｔ　ｏＲ である。

他の好ましい適当な装置は、ＧｕｓｔａｕＥｉｒｉｃｈ　Ｈａｒｄｈｅｉｍ、ド イツによって製造されるＥｉｒｉｃｈｌ？ンリーズＲＶ、ＬｏｄｉｇｅＭａｃｈ ｉｎｅｂａｕ　ＧｍｂＨ，バブルボーン、ドイツによって製造されるバッチミキ サ用のＬｏｄｇｅｌ？シリーズＦＭ、および連続ミキサ／アグロメレーシコン用 のＢａｕｄ　ＫＭシリーズ、Ｄｒａｉｓ　ＷｅｒｋｅＧｍｂＨ，マンハイム、ド イツによって製造されるＤｒａｉｓＲＴ１６０シリーズ、およびＷｉｎｋｗｏｒ ｔｈ　Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ　Ｌｔｄ、。

バーシャイア、英国によって製造されるＷ　ｉ　ｎ　ｋ　Ｗ　ｏ　ｒ　ｔ　ｈ　 ＲＲＴ　２５シリーズである。

内部チョッピングブレードを備えた Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ　ＭｉｘｅｒＳＭｏｄｅｌ＃ＦＭ−１３０−Ｄ−１２、お よび７．７５インチ（１９，７ｃｍ）ブレードを備えたＣｕｌｓｉｎａｒｔＦｏ ｏｄ％Ｍｏｄｅｌ ＃ＤＣＸ−Ｐｌｕｓは適当なミキサの２例である。微細分散／造粒能力を有し０ ．１乃至１０分の滞留時間を有するその他の任意のミキサを使用する事ができる 。回転軸上に数枚のブレードを有する「タービン型」インペラーミキサが好まし い。本発明はバッチプロセスでも連続的プロセスでも実施する事ができる。

操作温度 好ましい操作温度はできるだけ低くなければならない。

これによって、仕上がり粒子中の界面活性剤濃度を増大する事ができるからであ る。好ましくは、アグロメレーシコン中の温度は１００℃以下とし、さらに好ま しくは１０−９０℃、最も好ましくは２０−８０℃の範囲内とする。本発明の方 法において使用される比較的低い温度は業界公知の種々の方法、例えば、窒素冷 却、装置の冷却水ジャケット、固体ＣＯ２の添加などで実施する事ができるが、 好ましい方法は固体ＣＯ２であり、最も好ましくは窒素冷却である。

最終粒子中の界面活性剤濃度をさらに増大するための本発明の好ましいオプショ ンは、アニオン界面活性剤および／または他の界面活性剤を含む液体流に対して 、ペーストの粘度および／または融点を増大しペーストの固着性を低下させる他 の成分を添加させる事によって実施される。本発明の好ましい実施態様において は、これらの要素の添加はアグロメレータの中にポンプ輸送される際にインライ ンで実施する事ができる。これらの要素の例は下記に詳細に示す種々の粉末であ る。

最終アグロメレート組成 本発明は洗剤組成物の中に使用される高密度の粒子を製造するものである。粒状 洗剤の中に合体される仕上がリアグロメレートの好ましい組成は高い界面活性剤 濃度を有する。界面活性剤濃度を増大する事により、本発明よる粒子／アグロメ レートは各種の洗剤配合物に適当である。このような高い界面活性剤濃度を有す るアグロメレートは仕上がリアグロメレートに達するまでの仕上がり段階が少な く、洗剤製造工程全体の他の処理段階（噴霧、乾燥、ダスト除去など）に使用さ れる多量の処理助剤（無機粉末など）を使用しなくて済む。

本発明によって作られた粒子は大きく、低ダストであって、自由流動性であり、 好ましくは約０．４−約１．２ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは約０．６−約０．８ ｇ／ｃｃのカサ密度を有する。本発明の粒子の荷重平均粒径は約２００乃至約１ ，０００ミクロンである。好ましい粒子は２００乃至２，０００ミクロンの粒径 範囲を有する。さらに好ましい造粒温度は約１０℃乃至約６０℃、最も好ましく は約２０℃乃至約５０℃である。

乾燥 本発明による自由流動性粒子の望ましい水分は、流体床乾燥器などの通常の粉末 乾燥器の中で乾燥する事によって所望用途に適したレベルまで調整する事ができ る。

熱空気流動床乾燥器が使用される場合、粒子の感熱成分の劣化を避けるように注 意しなければならない。また、大規模貯蔵の前に冷却段階を実施する事が好まし い。この段階は、冷気によって作動される通常の流動床の中で実施する事ができ る。アグロメレートの乾燥／冷却は、回転式乾燥器など、通常の粉末乾燥装置の 中で実施する事もできる。

洗剤に利用するためには、アグロメレートの最終水分は、アグロメレートの大量 輸送および貯蔵に際してのレベル以下に保持されなければならない。正確な水分 １ノベルはアグロメレートの組成に依存しているが、代表的には１−８％自山水 のレベル（すなわちアグロメレート中の結晶スピーンズに結合されない水分）、 最も代表的には２−４％に保持される。

洗剤ビルダーおよび粉末 本発明の方法および組成においては、任意の相容性洗剤ビルダーまたはビルダー 組合せまたは粉末を使用する事ができる。

本発明による洗剤組成物は下記式の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質を含 む事ができる。

Ｎａ　［（ＡＩＯ）　、（ＳｉＯ）　］、ｘＨ２０ｚ　２ｚ　２ｙ ここにＺとｙは少なくとも約６、ｚとｙのモル比は約１．０乃至約４、また２は 約１０乃至約２６４とする。

この場合使用される無定形水和アルミノケイ酸塩物質は下記の経験式を有する。

Ｍ　（ｚＡＩＯ−ｙＳ１０２） ここにＭはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウム、２は 約０．５乃至約２、またｙは１とし、また前記物質は無水アルミノケイ酸塩グラ ムあたり、Ｃａ　ＣＯ３硬度の少なくとも５０ミリグラム当量のマグネシウムイ オン交換能力を有する。約１乃至１０ミクロンの粒径を有する水和ナトリウム　 ゼオライトＡが好ましい。

使用されるアルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は水和形であって、結晶性 ならば約１０乃至約２８重量９６の水を含ａし、無定形ならばさらに多量の水を 含有する。特に好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質はその結晶基質 の中に約１８％乃至２２重量％の水を含有する。さらに結晶性アルミノケイ酸塩 イオン交換物質は約０，１乃至約１０ミクロンの粒径を有する。無定形物質はし ばしばこれより小さく、例えば約０．０１ミクロン以下である。好ましいイオン 交換物質は約０．２ミクロン乃至約４ミクロンの粒径を有する。「粒径」とは、 走査電子顕微鏡を使用したＩｌｌ定法などの通常の分析技術によって特定された イオン交換物質の荷重平均粒径である。結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質 は、無水ベースで計算してＣａ　ＣＯ３の水硬度の少なくとも約２００ｍｇ当量 ／アルミノケイ酸塩１グラムのカルシウムイオン交換能を有し、一般にこのイオ ン交換能は約３００ｍｇ　ｅｑ、７ｇ、乃至約３５２ｍｇ　ｅｑ、７ｇ、の範囲 内にある。このイオン交換物質は、少なくとも２グレンＣａ　／ガロン／分／グ ラム／ガロンのカルシウムイオン硬度をベースとするイオン交換率を有し、一般 にこのイオン交換率は２グレン／ガロン／分／グラム／ガロン乃至約６グレン／ ガロン／分／グラム／ガロンの範囲内にある。ビルダーに使用される最適のアル ミノケイ酸塩は少なくとも約４グレン／ガロン／分／グラム／ガロンのカルシウ ムイオン交換率を示す。

無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、一般に少なくとも約５０ｍｇ　ｅｑ 、ＣａＣＯ３／ｇのＭｇ　イオン交換能（１２ｍｇＭｇ”７ｇ）と、少なくとも 約１グレン／ガロン／分／グラム／ガロンのＭｇ　交換率とを有する。無定形物 質はＣｕ放射（１，５４オングストロームユニツト）によって検査された時に観 察可能の回折模様を示さない。

本発明を実施する際に使用されるアルミノケイ酸塩交換物質は市販のものである 。これらのアルミノケイ酸塩は結晶性または無定形構造とする事ができ、天然の アルミノケイ酸塩とし、または合成アルミノケイ酸塩とする事ができる。このア ルミノケイ酸塩イオン交換物質を製造する方法は米国特許第３，９８５，６６９ 号に記載され、これを引例とする。好ましいイオン交換物質はゼオライトＡ１ゼ オライトＢおよびゼオライトＸの商標で市販されている。特に好ましい実施態様 において、この結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は下記の式を有し、ここ にＸは約２０乃至約３０、特に約２７とし、一般に約５ミクロン以下の粒径を有 する。

本発明の粒状洗剤は７または７以上のｐＨを有する中性またはアルカリ性塩を含 み、無機または有機とする事ができる。このビルダー塩は洗剤粒子に対して所望 の密度とカサを与えるのに役立つ。二、三の塩は不活性であるが、多くの塩は洗 濯溶液の中において洗剤ビルダー物質として作用する。

中性水溶性塩の例は、アルカリ金属、アンモニウム、または置換塩化アンモニウ ム、フッ化物および硫酸塩を含む。アルカリ金属、特にナトリウムおよびその塩 が好ましい。硫酸ナトリウムは一般に洗剤粒子の中に使用され、特に好ましい塩 である。クエン酸および一般にその他の有機酸または無機酸は、アグロメレート 組成物の他の成分と化学的に相容性である限り、本発明の粒状洗剤の中に含む事 ができる。

他の有効な水溶性塩は一般に洗剤ビルダー物質として公知の化合物を含む。ビル ダーは一般に種々のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換リン酸アンモニウム 。ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸 塩およびポリヒドロキシケイ酸塩から選定される。アルカリ金属、特にナトリウ ム、と前記のその塩が好ましい。

無機リン酸塩ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、 ピロリン酸塩、約６乃至２１の重合度を有するポリマーメタリン酸塩およびオル トリン酸塩である。ポリホスホン酸塩ビルグーの例は、エチレンジホスホン酸の ナトリウム塩およびカリウム塩、エタン　１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン 酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン、１．１．２−トリホスホン 酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。

他のリン酸ビルダー化合物は米国特許第３．１５９，５８１；　３，２１３，０ ３０；　３，４２２，０２１；３．４２２，１３７．　３，４００，１７６およ び３゜４００．１４８号に記載されこれを引例とする。

非リン酸無機ビルグーの例は、炭酸、重炭酸、重炭酸、十水和四ホウ酸ナトリウ ムおよびカリウムであり、また約０．　５乃至約４，０好ましくは約１．０乃至 約２．４のＳｉＯ：アルカリ金属酸化物モル比を有するケイ酸塩である。本発明 の方法によって作られた組成物は余分の処理すべき炭酸塩を必要とせず、好まし くは米国特許第４，１９６，０９３号に記載のように２％以上の微細炭酸カリウ ムを含有せず、好ましくは炭酸カリウムを含有しない。

前記のように、ゼオライト、炭酸塩、シリカ、ケイ酸塩、クエン酸塩、リン酸塩 、過ホウ酸塩、およびデンプンなどの助剤など、一般に洗剤中に使用される粉末 を本発明の実施態様において使用する事ができる。

ポリマー また種々の有機ポリマーを使用する事ができ、その一部は洗剤を改良するビルダ ーとして作用する。これらのポリマーとしては、ナトリウム　カルボキシ−低ア ルキルセルローズ、ナトリウム　低アルキルセルローズおよびナトリウム　ヒド ロキシ−低アルキル　セルローズ、例えばナトリウム　カルボキシメチル　セル ローズ、ナトリウム　メチル　セルローズおよびナトリウム　ヒドロキシプロピ ル　セルローズ、ポリビニルアルコール（しばしば二、三のポリ酢酸ビニルを含 む）、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートおよび種々のコポリマー、例えば マレイン酸およびアクリル酸のコポリマーを挙げる事ができる。これらのポリマ ーの分子量は広く変動するが、大部分は２，０００乃至１００，０００の範囲内 にある。

ポリマーポリカルボキシレートビルダーは米国特許第３．３０８，０６７号に記 載される。この種の物質は、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、 アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の ホモポリマー乃至コポリマーの水溶性塩を含む。

任意成分 一般に洗剤組成物において使用される他の成分を本発明の組成物の中に含む事が できる。これらの成分は、流動助剤、カラースペクル、漂白剤および漂白活性化 剤、泡立ちブースタまたは泡立ち抑制剤、変色防止剤および防食剤、土壌懸濁剤 、土壌解除剤、染料、フィラー、光沢剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアル カリ性剤、ハイドロトロープ、酵素、酵素安定剤、キレート化剤および香料を含 む。

本発明による洗剤粒子は特に袋詰めスルーザウォッシュ製品の中に有効に使用さ れる。四水和および一水和過ホウ酸ナトリウムなどの物質も本発明の粒状洗剤組 成物の一部として含まれる事ができる。袋詰めスルーザウォッシュ製品は業界公 知であって、同一譲渡米国特許第４゜７４０．３２６号に記載されている。他の 有効な袋はその壁体の少なくとも１つが微細孔を有するポリマーフィルムから成 る。この明細書に使用されるｒＬＡｓＪおよびｒＡｓＪはそれぞれ「ラウリルベ ンゼンスルフオン酸ナトリウム」および「アルキル硫酸塩」を意味する。

ｒＭＥＳＪはメチルエステルスルフオン酸ナトリウムを意味する。「Ｃ４５」な どの用語は、特記なき限りＣ１４およびＣ１５アルキルを意味する。ＴＡＳは獣 脂アルキル硫酸塩を意味する。

本発明はさらに下記の非制限的実施例によって明かとなろう。百分比は特記なき 限り乾燥前型量ベースである。

表に続いて処理法を開示する。

実施例１ この実施例は、パイロットプラントスケールの高剪断カミキサ、Ｅｉｒｉｃｈ　 ＲＶＯ２中のバッチモードのプロセスを示す。まずミキサに使用粉体混合物、こ の場合、２：１のゼオライトＡ；微細炭酸塩または微細クエン酸塩の混合物を充 填する。界面活性剤は、７８％の洗剤活性と１３％の水分とを有するＣ４．アル キル硫酸塩である。この実施例においては、ＮａＯＨ（０，６ｋｇ）の５０％溶 液をミキサ（Ｅ　ｉ　ｒ　ｉ　ｃｈ　ＲＶＯ２）中のペースト（３ｋ　ｇ）に添 加した後に、造粒を開始する。

混合に際して、ペーストが固化し、ミキサによって２５０Ｏｒ、ｐ、ｍ、で粉砕 される。この処理を停止し、粉体（１，０５０ｋｇ）を追加する。造粒が開始さ れるま、でミキサを作動する。次にこの処理を停止し、アグロメレートを流体床 の中で乾燥し、メツシュシーブを通して分級する。製造されたアグロメレートは ６０％の洗剤活性と６００ｇ／Ｌの密度とを有する。これらのアグロメレートは すぐれた物性を示す。

この実施例は実施例１と同様である。粉体混合物はこの場合にも２：１比のゼオ ライトＡ：微細炭酸塩である。

界面活性剤は７８％の洗剤活性と１３％の水分とを有するＣ　４　ｓ　Ａ　Ｓの 水性ペーストである。この実施例において、粉体（１，０５ｋｇ）とペースト（ ３ｋ　ｇ）とをミキサ（Ｅ　ｉ　ｒ　ｉ　ｃｈ　ＲＶＯ２）に添加した後に、造 粒を開始する。一定量のドライアイスをミキサに加えて温度を一１５℃に低下さ せる。次にミキサを１６００（２５００）ｒ、ｐ、ｍ、の速度で始動する。最初 に低温時には混合物は微粉状である。温度が１２℃に上昇するまでミキサを作動 し、そこで造粒が生じる。処理を停止し、アグロメレートを流体床の中で乾燥し 、メツシュシーブを通して分級する。製造されたアグロメレートは６０％の洗剤 活性と６２５　ｇ／Ｌの密度とを有する。これらは優れた物性を示す。

実施例３ この実施例は実験室スケールの高剪断カミキサ（食品プロセッサ）の中でバッチ モードで実施された処理を示す。まずミキサに使用される粉体混合物を充填し、 この場合の粉体は２：１比のゼオライトＡ：微細炭酸ナトリウムである。界面活 性剤は、７２％の洗剤活性と２４％の水分とを有するＣ４５アルキル硫酸塩であ る。この実施例においては、シリカ粉体（４０ｇ）をペースト（’４００ｇ）に 添加した後に造粒を開始する。混合に際して、ペーストが固化する。処理を停止 し、粉体（１０５ｇ）をペースト（３３５ｇ）に加える。造粒が生じるまでミキ サを作動する。次に処理を停止し、アグロメレートを流体床の中で乾燥し、メツ シュシーブを通して分級する。製造されたアグロメレートは５５−６０％の洗剤 活性と６５０　ｇ／Ｌの密度とを有し、すぐれた物性をこの実施例は、６セクシ ヨンから成るバレルを有するパイロットプラントツインスクリュー押出器、Ｗｅ ｒｎｅｒ／Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　Ｃ５８の中で連続モードでペーストコンディ ショニングを実施し、次に押出器からでるペーストを実験室スケールの高剪断カ ミキサの中で直ちに造粒する処理法を示す。界面活性剤は７８９６の洗剤活性と １８％の水分とを有するアルキルベンゼンスルフオン酸ナトリウム（ＮａＬＡＳ ）の水性ペーストである。このペーストを押出器の中に７０℃の温度と、１５０ 　ｋ　ｇ　／　ｈ　ｒの流量で導入する。押出器から出るペーストを実験室スケ ールの高剪断カミキサの中で、２：１重量％比のゼオライトＡ：微分炭酸塩粉体 と共に造粒する。４００−８００μｍの平均粒径アグロメレートが得られるまで 、ペーストを粉体床に加える。次にアグロメレートを流体床の中で乾燥し、ＬＡ Ｓ含有量につい−で分析する（活性として表示）。

ペーストは１００−１２０ｒ、ｐ、ｍ、で作動する押出器を通して単にポンプ輸 送される。押出器がら出るペーストはなお７０℃であり、得られたアグロメレー トの活性は３２％である。

実施例５ 実施例４と同一の装置と重量比を使用してアグロメレートを製造する。この実施 例においては、押出器を通してペーストをポンプ輸送しながら、バレルの最初の ２セクシヨンの中において１５℃の水道水を含み最後の４セクシヨンの中におい て一２０℃の冷却グリコールを含む冷却コイルによってペーストを冷却する。定 常状態におけるペーストの出口温度は３０℃、また得られたアグロメレートの活 性は４５％である。

実施例６ 実施例４と同一の装置と重量比を使用してアグロメレートを製造する。この実施 例においては、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーの固体粉体が押出器の入 口においてペーストに加えられる。冷却しなければ、押出器を出るペーストの温 度は６８℃、得られたアグロメレ−トの活性は３８％である。実施例５と同様に して押出器バレルを冷却すれば、ペースト出口温度は３０℃であり、得られたア グロメレートの活性は５４％である。

実施例７ 実施例４と同一の装置と重量比を使用してアグロメレートを製造する。しかしこ の実施例においては、ＮａＬＡＳの代わりに、Ｃ１４−Ｃｌ３の炭素鎖長を有す る６ｏｆｔＩｎ％のアルキル硫酸ナトリウムを含有し、２５％の水分を有する界 面活性剤ペーストを使用する。入口温度はこの場合にも７０℃である。

ペーストは単に押出器を通してポンプ輸送され、７０℃の温度で出る。得られた アグロメレートの活性は３６％である。

実施例８ 実施例７と同一の装置および重量比を使用しまたこの例のアルキル硫酸ペースト を使用して、アグロメレートを製造する。しかしこの実施例においては、１つの ノくレルの真空ボートを通して、７０ｍｂａｒの真空を供給する事のできる真空 装置を使用して真空を加える。同時のバレルのすべてのセクションにおいて、− ２０℃のグリコールを使用する内部コイルを介して冷却を実施する。

押出器から出るペーストは２２％の水分と、２５℃の温度とを有する。このペー ストによって製造されたアグロメレートは６０％のアルキル硫酸活性を有する。

実施例９ 実施例７と同一の装置および重量比を使用し、またこの例のアルキル硫酸ペース トを使用して、アグロメレートを製造する。しかしこの実施例においては、冷却 コイルを通る一２０℃のグリコールと、さらに１５　ｋ　ｇ／ｈｒの流量でバレ ルの第４セクシヨンの中に噴射される液体窒素によって冷却された。押出器から 出るペーストは１５℃の温度を有し、得られたアグロメレートは６５％のアルキ ル硫酸活性を有していた。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成　５　年　１０月　１２日 １、　特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０２８７９ ２、発明の名称 高活性界面活性剤粒子を形成するための界面活性剤ペーストの化学的構成 ３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ワン、ブロクター、エンド、 ギャンブル、プラザ（番地なし）名　称　ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル 、カンパニー４、代理人 （郵便番号１００） 東京都千代田区丸の白玉丁目２番３号 （１）　補正書の翻訳文　１　通 請求の範囲 １、１！縮洗剤組成物の製造法において、（ｉ）余分のアルカリ中において単数 または複数のアニオン界面活性剤酸を中和して高活性（少なくとも４０重量％の アニオン界面活性剤）ペーストを形成し、前記ペーストは７０℃でδ１１定され た場合に少なくともｌ０Ｐａ、ｓの粘度および２５　ｓ−１の剪断速度を有する ようにする段階と、 （ｉｉ）前記温度と前記剪断速度において前記ペーストの見かけ粘度を上昇させ る事によって前記ペーストをコンディショニングする段階と、 （ｉｔｓ）高剪断ミキサ／造粒機の中において有効量の洗剤粉体の存在下におい て高活性洗剤粒子を形成する段階とを含む方法。

２、　前記高活性ペーストをポンプ輸送しまた／あるいはその水分を低下させま た／あるいは冷却しまた／あるいは化学構造剤を前記ペーストに添加する際に押 出器を使用することを特徴とする請求項１の段階（ｉ　ｉ）を実施する方法。

３６　前記ペーストが４０℃乃至８０℃の温度範囲と０乃至７．５ｋＰａ　（大 気圧以下）の真空で、前記押出器の導入ボートに入ることを特徴とする請求項２ に記載の方法。

４、　押出器バレル中の単数または複数の導入ボートによって粉体および／また は追加ペーストを追加し、これらの粉体およびペーストを押出器の中で混合する ことを特徴とする請求項２または３のいずれか１項に記載の方法。

５、　押出器の混合部分のバレルは適当手段によって冷却され、この冷却は、ペ ーストの３０７２１％までの固体二酸化炭素または液状窒素を直接に押出器バレ ル中に添加する段階を含むことを特徴とする請求項２乃至４のいずれか１項に記 載の方法。

６、　前記押出器はツインスクリュー押出器であることを特徴とする請求項２乃 至５のいずれか１項に記載の方法。

７、前記化学構造剤は粉体状を成すことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか １項に記載の方法。

フロントページの続き （７２）発明者　ベガ、ジョセ　ルイスベルギー国ストロムビークーペ−ベル、 ニューベラーン、１２１．５

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．濃縮洗剤組成物の製造法において、（ｉ）余分のアルカリ中において単数ま たは複数のアニオン界面活性剤酸を中和して高活性（少なくとも４０重量％のア ニオン界面活性剤）ペーストを形成し、前記ペーストは７０℃で測定された場合 に少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度および２５ｓ−１の剪断速度を有する段階と、 （ｉｉ）前記ペーストをコンディショニングする段階と、 （ｉｉｉ）高剪断ミキサ／造粒機の中において有効量の洗剤粉体の存在において 高活性洗剤粒子を形成する段階とを含む方法。
2. ２．前記高活性ペーストをポンプ輸送しまた／あるいはその水分を低下させまた ／あるいは冷却しまた／あるいは化学構造剤を前記ペーストに添加する際に押出 器を使用することを特徴とする請求項１の段階（ｉｉ）を実施する方法。
3. ３．前記ペーストが４０℃乃至８０℃の温度範囲と０乃至７．５ｋＰａ（大気圧 以下）の真空で、前記押出器の尊人ポートに入ることを特徴とする請求項２に記 載の方法。
4. ４．押出器バレル中の単数または複数の導入ポートによって粉体および／または 追加ペーストを追加し、これらの粉体およびペーストを押出器の中で混合するこ とを特徴とする請求項２または３のいずれかに記載の方法。
5. ５．押出器の混合部分のバレルは適当手段によって冷却され、この冷却は、ペー ストの３０重量％までの固体二酸化炭素または液状窒素を直接に押出器バレル中 に添加する段階を含むことを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の方法 。
6. ６．前記押出器はツインスクリュー押出器であることを特徴とする請求項２乃至 ５のいずれかに記載の方法。
7. ７．前記化学構造剤は粉体状を成すことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか に記載の方法。