JPH06509052A - 無機ペルブロミド組成物及びそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 無機ベルブロミド組成物及びそれらの使用方法発明の背景 本発明は無機ベルブロミドを含有する組成物、該組成物を貴金属を湿式製錬回収 するために用いること、及び該組成物の内のいくつかをその他の用途で用いるこ とに関する。

従来、金及び銀のような貴金属は、鉱石からシアン化アルカリ溶液で浸出するこ とによって回収されてきた．シアン化物による浸出（ｌｅａｃｈｉｎｇ）は金を 、例えばシアン化金錯体Ａｕ（ＣＮ），一を生成することによって溶解する。金 は、亜鉛による沈殿、炭素吸着、イオン交換、等を含む種々の技術によって浸出 用溶液から回収することができる。

シアン化物浸出は、広く商業規模で行なわれているが、良く知られている不利を 被る。金鉱石の場合、浸出速度は遅く、接触時間は２４〜２７時間の範囲が普通 である。シアン化物は毒性であるため、シアン化水素ガスの放出を防ぐために、 シアン化物溶液をアルカリ側に保つように注意を払わなければならない。すべて のプロセスパージ流を注意深くモニターシかつ制御することを要する厳しい環境 規制を守らなければならない。使用済みのシアン化物浸出溶液は、環境に放出す る前に、廃棄処理作業を施さなければならない。

金は、また商業的には王水で浸出されてきた。この場合、金は、また亜鉛金属で 還元することにより、或は浸出用溶液のｐＨを上げることによって回収してもよ い。

しかし、この方法は、王水が値段が高く、極めて腐食性でありかつ毒性フユーム を発生するため、極めて魅力の無いものである。その上、この方法はベース金属 をすぐに溶解しかつ金を水溶液で比較的ゆっくり溶解するにすぎない。

チオ尿素もまた鉱石から金を溶解するための浸出剤として用いられてきた。チオ 尿素は、通常この目的に有効であるが、酸化分解を受け、これより鉱石から金を 抽出する際に高い消費レベルになる傾向にある。

鉱石から貴金属を回収するためにハロゲン、ハロゲン化物或はその他のハロゲン 化物保有化合物を使用するその他のプロセスが開発されてきた０例えば、５ｈａ ｅｆｆｅｒの米国特許第２６７．７２３号は、鉱石をバットで焙焼し、焙焼した 鉱石に水を加え、液体臭素を加えて混合物を生成し、これを攪拌し、それにより 金を水に臭化物の形態で溶解するプロセスを記載している。ろ過して固形分を分 離した後に、金をシュウ酸或は第一鉄イオンによって溶液から沈殿させる。

ＥＰＯ公表明細書０　２３３　９１８は、金を金の源から回収する際に用いるた めのアルカリ性コンセントレートを記載している。このコンセントレートはブロ メートイオン約１〜約６重量％、相当（ｅｑｕｉ−ｖａｌｅｎｔ）ベルプロミド イオン約５５〜約１０重量％を含有し、ブロメートイオン対ベルプロミドイオン と分子臭素との合計のモル比的０．０５〜約０．８を有し、［Ｂｒａ　］　＋　 ［Ｂｒ３−１を越えるプロミドイオン濃度３〜１９重量％を有し、ｐＨ約６．５ 〜約７．５を示す。例１は過臭化ナトリウム３１．８２重量％、分子臭素２．１ ４重量％、臭化ナトリウム１４．８０重量％、臭素酸ナトリウム３．９４重量％ 及び水４７．３０重量％を含有するアルカリ性コンセントレートを記載している 。この明細書の例３はコンセントレート１．４ｇと４８％の臭化水素酸０．８ｇ とを混合することによってこのコンセントレートを酸性にすることを記載してい る。その出願は、更に酸性にしたコンセントレートを希釈して鉱石から金を回収 するための浸出用溶液を生成することを記載している。

Ｆｉｎｋ等の米国特許第２，２８３，１９８号は、クロリド及びプロミドイオン が金を臭素水溶液に溶解させるのを促進させることを記述している。この開示は 、塩素或は次亜塩素酸塩が、下記の反応によって示す通りに中間酸化剤として用 い得ることを記述している：２　Ｂ　ｒ　−＋　Ｃ１２＝　２　ＣＩ　−＋　Ｂ 　ｒ　ａ或は ２８　ｒ　−＋　ＣＩ　Ｏ−＋　２　Ｈ”　＝　ＣＩ　−＋　Ｂ　ｒ　ｔ　＋　 Ｈｚ　Ｏ従って、Ｆｉｎｋ等は、プロミド及び大過剰のクロリド塩を含有する溶 液に遊離塩素を加えることによって作成した溶媒で浸出することによって金を全 鉱石から抽出するプロセスを提案した。別法として、プロミド及び大過剰のクロ リド塩を含有する溶液に次亜塩素酸塩及び鉱酸を加えることによって浸出剤を作 成する。Ｆｉｎｋ等は、溶液から金を、亜鉛或は硫酸第一鉄を添加するような良 く知られた方法の内のいずれかによって沈殿させることを記載している。

Ｈａｒｒｉｓｏｎ等の米国特許第２．３０４，８２３号は、ヨウ素、ヨウ化ナト リウム、水及び硝酸を含有する処理溶液に溶解することにより金を鉱石から回収 することを記載している。次いで、水銀或は亜鉛を加えて溶液から貴金属を回収 することができる。その方法は、溶解しにくい（ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ）スルフ ィドのような溶解しにくい材料、テルル化物、等を処理するのに適用し得ること が言われている。

Ｊａｃｏｂｓ等の米国特許第３，６２５，６７４号は、金を分子ヨウ素のアルコ ール性溶液で酸化してＡｕＩを生成し、これを加熱によって分解して金属金及び ヨウ素蒸気を生成し、ヨウ素を更に鉱石を処理するために回収して循環させるこ とを記載している。そのプロセスから得られるＡｕＩは、またチオマレイン酸金 ナトリウムのような産業分野で用いるためのその他の金化合物を形成するのに適 している・ Ｗｉ　１　ｓｏｎの米国特許第３，７０９，６８１号は、微細な貴金属源を、ケ トン溶媒、溶解ヨウ素、臭素或は塩素、ハライド塩、好ましくは氷錯酸を含有す る溶液で処理するプロセスを記載している。処理溶液の貴金属部分はアルミニウ ムホイルのような非貴金属表面に浸出させることによって回収される。

Ｈｏｍ１ｃｋ等の米国特許第３，９５７，５０５号は、金保有物質をヨウ素及び 水溶性ヨーシト塩からなる水溶液で処理して溶解ヨウ化金塩を含有する溶液を生 成するプロセスを記載している。溶液をヒドロキシルアミン、ヒドラジン、チオ 亜硫酸ナトリウム、等のような還元剤と混合することにより金金属を溶液から沈 殿させる。使用済み水溶液からのヨウ素は、溶液を酸性にしかつ過酸化水素、過 マンガン酸カリウム、クロム酸ナトリウム、塩素或は臭素のような酸化剤を加え てヨウ素元素を沈殿させることにより回収される。

ＭｃＧｒｅｗ等の米国特許第４，５５７，７５９号は、金を含有する物質をヨウ 素を含有する浸出剤で浸出させることによって物質から金を湿式製錬回収するプ ロセスを記載している。浸出剤は、ヨーシトの水溶液にヨウ素を飽和させること によって造られる。スルフィドをこの試薬に加える場合、ヨウ素はスルフィドと 反応してヨーシトに転化される０次いで、ヨウ素元素が更にこのヨーシト保有溶 液に、浸出効率を最大にするために所望の全ヨウ素濃度及びヨウ素対ヨーシトの 比が達成されるまで、加えられる。次いで、浸出剤は鉱石域の中を、金がすべて 溶解されるまで、循環される。次いで、金は活性チャーコール上に回収される。

プロセスの間に形成される過剰のヨーシトは特殊隔膜電解槽において電気化学的 にヨウ素に再酸化されて浸出剤を再生する。浸出剤中の所望のヨウ素濃度は１〜 約２０グラム／リツトルである。

本出願人による同時継続出願第５７７．６７７号は臭素を水溶液中で発生させる プロセスを記載している。プロミドイオン０．５〜８．８モル／リットルを含有 しかつｐＨｏ〜６を有する水溶液を連続して電解槽の中に通して臭素を陽極で発 生させる０分割槽及び未分割槽の両方が開示されている。種糸の通過当りの転化 率は４〜５０％の範囲である。その出願は、電解により生成される臭素溶液を鉱 石から金を回収するための浸出用溶液として用いるそれ以上のプロセス工程を記 載している０例６は相当分子臭素０．６８重量％、プロミドイオン約０．４３重 量％及びナトリウムイオン約０．４３重量％を含有する浸出用溶液を記載してい る。分割槽を使用する場合、陰極側は浸出液から金を回収するために用いること ができる。浸出液は好ましくはＡｕＢｒ４−１．２ｘ１０−’〜ｔ、２ｘｉｏ− ３モル／リットル、プロミドイオン０．４〜３．０モル／リットル、及びナトリ ウムイオン約０．４〜３．０モル／リットルを含有する。ｐＨはＯ〜３が好まし い。

Ｄａｄｇａｒ等、Ｊ、Ｐｈ１ｓ、Ｃｈｅｍ、、６８巻、１０６　（１９６４）及 びＤａｄｇａｒ等、Ｊ。

Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｎｕｃｌ、Ｃｈｅｍ、、３３巻、４１５５　（１９７１） は、イオン対生成の平衡定数は媒体（有機溶媒−水混合物）の誘電率の逆数と共 に増大することを報告している。

Ｄｕｂｏ　ｉ　ｓ及びＧａｒｎｉｅｒ、Ｂｕｌ　ｌ。

Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒ、、１７１５　（１９６５）はメタノール−水混合物に おける（Ｂｒｚ　＋Ｂｒ−＝Ｂｒｓ）の生成定数をめた。これらの著者は、錯イ オンの生成定数を媒体の誘電率に関係させる半実験式を誘導した。また、ナカガ ワ等、Ｊ、Ｐｈ１ｓ。

Ｃｈｅｍ、、６１巻、１００７　（１９５７）もまた、酢酸−水混合物における トリプロミドの生成を調べ、生成定数が丁度メタノール−水混合物の場合のよう に、酢酸の濃度の上昇と共に増大することを示した。

鉱石に加えて、経済的に回収するための機会を供する金及び銀源は更に相当数あ る。実際、これらの第二源の中に、回収すべき金属の含量に関して鉱石に比べて 相当に冨むものが多くある。金は、産業廃棄物、金メッキした電子回路板を含む 多数のスクラップ源から、及び宝石類に用いられるカラット金における銅、亜鉛 、銀或はスズとの合金から入手し得る。銀は、写真、Ｘ線フィルムエマルション から、スクラップスターリングから、多数の産業源から入手し得る。

Ｂａｚｉ　１ｅｖｓｋｙの米国特許第３，４９５゜９７６号はメッキした基材か ら金を、金をヨウ化カリウム及び遊離ヨウ素の水溶液に溶解させることによって 回収するプロセスを記載している。金は、濃硫酸を加え、生成した混合物を沸点 近くに加熱して分子ヨウ素を留出させかつ金の沈殿を行わせることによって溶液 から回収される。

Ｂａｈｌ等の米国特許第４，１９０，４８９号は金、特にセラミック基村上の金 層を溶食するための組成物及び方法を記載している６組成物は、例えば臭化カリ ウム（７５ｇ）、臭素元素（２５ｇ）及び水（１００ｍｌ）を混合することによ り造られる。この溶液はセラミック基材から金を本質的に室温の温度で回収する のに有効である。

Ｂａｈｌ等の米国特許第４．３７５，９８４号は、基材から金を溶食するのに、 アルカリ金属プロミド／臭素溶液を用いるプロセスを記載している。この開示で は、溶食用溶液は、例えば臭化カリウム（２ｇ）、臭素（１グラム）及び水（２ ５ｍｌ）を混合することにより造ることができる。溶食用溶液に溶解された金は 、アルカリ金属ヒドロキシドを用いて沈殿させることにより或は溶食用溶液を駆 逐させることによるのいずれかで金属金として回収される。アルカリ金属プロミ ド／臭素エツチング剤溶液は、それに酸を加えることにより再生することができ る。

米国特許第４．６ｓ４，４０４号をの再審査をベースにしたＫａｌｏｃｓａｉ　 Ｂ１　４，６８４，４０４は、金属金を、水或はアルコールのようなプロトン性 溶媒、ナトリウム、カリウム、第−鉄或はアンモニウムのような非還元性カチオ ン源、及び分子臭素、臭素水、或は臭素を試薬中に遊離させることができる無機 或は有機臭素含有化合物のような遊離臭素源からなる試薬に溶解させることを記 載している。溶液は、必要に応じて更に過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化 カリウム、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸カリウム 或は硫酸第二鉄のような強酸化剤を含有する。

Ｋａｌｏｃｓａｉが開示する試薬の例の中に、Ｂ　ｒ　２１、Ｏｖ／ｖ％、Ｎ　 ａ　Ｂ　ｒ　１　ｗ　／　ｖ％及びＮａ０ＨＯ，６ｗ／ｖ％を含有し、ｐＨ７， ３５を有する組成物（例２８）がある。

Ｓｅｒｇｅｎｔ等の米国特許第４，６３７，８６５号は、源物質にＮ−へロヒダ ントイン化合物からなる浸出剤を含有する浸出用水溶液を接触させることにより 源物質から貴金属を抽出するプロセスを記載している。浸出用溶液は、１．３− ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、ｌ−ブロモ−３−クロロ−５，５− ジメチルヒダントイン、及び１．３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン を含有すると記載されている。貴金属は、浸出用溶液から、青変の低い金属を沈 殿させる、イオン交換、活性炭で処理する、溶媒抽出或は電界採取することによ って取り去ることができる。

Ｓｉｍｐｓｏｎの米国特許第４，４３９，２３５号は、微粉砕した炭化水素質鉱 石から、微粉砕した鉱石に次亜塩酸塩、鉄イオン、及び酸の水溶液を接触させて 貴金属有価物を取り去るプロセスを記載している。

Ｆａ　１　ａｎｇｅ等の米国特許第４．３１９．９２３号は、金及びパラジウム をヨウ化カリウム／ヨウ素溶食用溶液で溶食させ、アルカリ性化合物、好ましく はＫＯＨを加えてｐＨを少なくとも１２．５に上げて溶液から金属金を沈殿させ ることにより金を回収することにより溶液から金属を回収するプロセスを記載し ている。ポロヒドリドを用いてパラジウムを沈殿させる。同様のプロセスがＭａ ｃＤｏｎａｌｄの米国特許第４，３１９゜９２２号に記載されている。

ニューヨーク在Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ。

Ｊｏｌｌｅｓ著、ｒＢｒｏｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓＣｏｍｐｕｎｄｓＪ、１９ ６６．１７３頁は、臭素酸ナトリウムと臭化ナトリウムと混合物が金鉱石の抽出 において「マイニング塩」の名前で使用されてきたことを記述している。Ｊｏｌ ｌｅｓは、それぞれの成分の割合は変わるが、臭素酸ナトリウム４３％及び臭化 ナトリウム５７％、すなわち臭化ナトリウム２モル対臭素酸ナトリウム１モルが 普通であることを記述している。

Ｂｅ１ｏｈｌａｖ等の米国特許第３，２２２．２７６号はプロミド／ブロメート 塩及び鉱酸の水溶液から臭素水溶液を製造するプロセスを記載している。そのプ ロセスに従えば、プロミド対ブロメート塩のモル比５：１の濃水溶液を混合域に 送出し、そこで濃水溶液に鉱酸を混合してプロミド／ブロメート溶液を濃臭素水 溶液に転化させる。この製水性臭素混合物を第二混合域に送出し、そこで混合物 を一層大きい容量の水で希釈して水性臭素の希釈流を生成し、この流れを更に多 量の水で希釈して鉱酸及びプロミド／ブロメート塩溶液から極めて希薄な臭素水 溶液を実質的に定量的な収率で生成する。記載されている通りのプロセスはスイ ミングプール水を臭素処理するのに有用である。その文献は貴金属を貴金属源か ら回収するのに臭素或はプロミドを使用することを言及していない。

分子臭素を用いる従来技術のプロセスは金を源物質から回収するのに有効であっ たが、純臭素は腐食性の発煙液で、窒息するような蒸気を発生し、特殊な取り扱 いを施さなければならない、臭素はある程度水に溶解される、或はアルカリ金属 ベルプロミド溶液に加入され得るが、これらの水性物質は相当の臭素蒸気圧を示 し、それでそれらの使用もまた特殊な取り扱いを要するのが普通である。別法と して、アルカリ金属ブロメートを酸性にして分子臭素を発生させることができる が、ブロメート自体は限られた分子臭素源になるにすぎない、加えて、ブロメー ト塩は高い結晶温度を有し、そのため貴金属用浸出剤として用いるのに不便であ る。Ｊｏｌｌｅｓが記載する「マイニング塩」のようなプロミドとブロメートと の混合物は貴金属回収の技術において役割を見出したが、それらの知られている 溶液であって、それらの臭素蒸気圧が比較的高いものと同じように有効になる程 の分子臭素源にならなかった。

無機臭素組成物は、鉱石から貴金属を回収する際に使用するのに加えて、消毒剤 として使用されてきた。

Ｂｅ１ｏｈｌａｖの米国特許第３，２２２，２７６号しこ関して上述した通りに 、無機臭素組成物の特別の用途の中に、スイミングプールの消毒があった。臭素 ヒユームの性質が有毒であることかつ慣用の水性臭素コンセントレートの臭素蒸 気圧が比較的高いことが、プール水及びその他の水回路をこれらのコンセントレ ートで処理する際に不便及び困った事情を生じる。有機臭素化合物もまたかかる 用途に広く使用されてきたが、無機組成物に比べて費用がかかるのが普通である 。

水性臭素組成物を種々の用途、特に遠隔の採掘場で鉱石から金を回収するののに 使用するために輸送及び取り扱う際に、これらの組成物が凍結されやす１７）こ と番よ困難を生じる。いくつかの臭素組成物は、凍結／融解サイクルを受けるな らば、安定性を欠き、凍結されやすし）ことは、また包装及び輸送を複雑にし得 る。採掘場の多くＧま気候状態が厳しい所にある。その上、既知の組成物の多く はむしろ高い凍結点を有し、それで凍結は比較的温和な環境温度においてさえ問 題になる。

Ｌｕ立１１ 従って、本発明のいくつかの目的の中で、下記を挙げることができる：金及び銀 を鉱石或はその他のこれらの源から湿式製錬回収する改良方法を提供する；特に 、相当の臭素蒸気圧を有する液体臭素或は溶液を取り扱うことを必要としないで 金属を溶解するための実質的な臭素源を供するこのような方法を提供するニジア ン化物の使用を避けるこのような方法を提供する；金を超耐熱性鉱石を含む種々 のタイプの鉱石から回収するために用いることができるこのような方法を提供す る；浸出液であって、それから金或は銀を容易に回収することができるものを生 成するこのような方法を提供する。

発明のそれ以上の目的は下記を含む二金及び銀を源物から浸出させるために有用 かつ有効な組成物を提供する。実質的な分子臭素源を含有するこのような組成物 を提供する；高い臭素蒸気圧を示さないこのような組成物を提供する：低い熱力 学的結晶温度を示し、それで厳しい気候状態においてさえ貯蔵或は輸送する間に 凍結しないこのような組成物の提供：凍結／融解安定性を高い度合いで示すこの ような組成物を提供する：直接或は水で希釈しないで用いることができ、かつあ らかじめ酸で活性化することを必要としないこのような組成物を提供する。

本発明のそれ以上の目的は消毒剤として有用な、特にスイミングプール水及びク ーリングタワー水中の微生物を駆除するための組成物を提供することにある。

従って、本発明は簡潔に言えば、配合が臭素少なくとも２５１量％、臭化水素酸 約４〜約３０重量％、及び金属プロミド約４〜約１５重量％を含む組成物を指向 する。金属プロミドはＬｉＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ及びＣａＢｒ＊の中から選ぶ 。組成物は、過剰のプロミドイオンの重量バーセンティジで表わす少なくとも約 ５％の臭素を越える過剰のプロミドイオンを含み、かつ約１．０より大きくない ｐＨを有する。

発明は、更に、配合が臭素約１０〜約４０重量％、金属プロミド約４〜約２０％ 、臭化水素酸５〜約２４重量％、及び極性有機溶媒（すなわちアルコール或は酸 ）少なくとも約１０重量％を含む組成物を指向する。金属プロミドは臭化リチウ ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム及び臭化カルシウムの中から選ぶ。

発明は、また銀或は金のような貴金属をそれらの源から回収する方法も指向する 。その方法は上記のタイプのコンセントレートを水で希釈することにより浸出用 溶液を製造し、前記源に浸出用溶液を接触させ、それにより貴金属を含有する浸 出液を生成することを含む。

発明の組成物は、更に水の域或は流れの中の微生物を駆除する方法において用い ることができる。上に規定したタイプのコンセントレートからの臭素を、直接に か或は希釈した後のいずれかに、水の域或は流れに核酸或は流れ中の微生物の増 殖を抑制する程の量で導入する。

の　な１日 図１は、例５の希釈したコンセントレートへの金の溶解性の試験についての溶解 度対臭素のプロットである；図２は、例５のコンセントレートへの金の溶解のシ ミュレーティドパッチ速度論試験についての溶解した金の量対時間のプロットで ある； 図３は、例６のコンセントレートへの金の溶解の回転ディスク速度論試験につい ての溶解した全対時間のプロットである； 図４は、例６のコンセントレートへの金の溶解のシミュレーティドパッチ速度論 試験についての溶解した金の量対時間のプロットである。

図５は、例８のクーリングタワー水処理試験を通じたクーリングタワー水の全残 留オキシダント（ＴＲＯ）含量対時間のプロットである； 図６は、例８の試験の間のクーリングタワー水中の細菌密度対時間のプロットで ある。このプロットは図５のプロットに重ね合わされる。

々　゛　ｔ　の　Ｈ 発明に従λば、種々の用途において有利に用いることができる無機のベルプロミ ドコンセントレートを見出した。金を鉱石から回収するようないくつかの使用方 法では、これらのコンセントレートを水で希釈してその方法を実施する際に用い る作用水溶液を提供することができる。スイミングプール或はクーリングタワー 水を処理するような他の用途では、コンセントレートを計量して処理する水の域 の循環流に入れてもよい、コンセントレートは相当分子臭素を相当のバーセンテ ィジで含有し、ｐＨゼロ又はそれ以下を有する酸性であるの普通であるが、著し く低い蒸気圧を示す、これはコンセントレートの取り扱いを容易にしかつ分子臭 素を匹敵し得る用途において用いる場合に招く危険を回避する。

発明の多数の組成物は、厳しい気候状態において輸送、貯蔵及び／又は使用する ために有利に適応される。

種々のこれらのコンセントレートは好都合な凍結／融解安定性を示し、それらの 内のいくつかは格別に低い熱力学的結晶温度を示す。

発明の組成物は、金属プロミド、ハロゲン化水素酸、分子臭素、及びプロトン性 溶媒から配合するのが普通である。プロトン性溶媒は水、アルコール或は有機酸 、もしくはこれらの混合物にすることができる１発明の組成物は、分子臭素の実 際のモル濃度、ベルプロミドイオンのモル濃度、次亜臭素酸のモル濃度及び次亜 臭素酸塩イオンのモル濃度の合計としてモルで表わして規定する相当分子臭素１ ０〜４０重量％を含有するのがよい０発明に従えば、相当分子臭素２５％又はそ れ以上を含有するコンセントレートは著しく低い臭素蒸気圧、優れた凍結／融解 安定性、及び格別に低い熱力学的結晶温度を示すことを見出した。分子臭素コン セントレートは約３０〜約３５重量％にするのが有利である。

組成物の各々は、ハライドイオン源と分子臭素とをプロミドイオンが過剰になる ような割合で混合することにより調製する。ハライド源は金属ハライド塩及びハ ロゲン化水素の両方を含むのが普通である。ハライドイオンはプロミドが好まし く、配合物中のプロミドイオン対分子臭素のモル比は約１２＝１〜約２．０：１ にし、約１．４：１〜約１．８＋ｌにするのが最も好ましい、溶液中、分子臭素 はプロミドイオンと下記式に従って組み合ってベルプロミド或は混合ベルハライ ドイオンを形成する・ Ｂｒ−＋Ｂｒｚ　＝Ｂｒｓ−（１） 或は ＣＩ−＋Ｂｒｚ　＝ＣＩＢｒａ−（２）組成物を配合する際に用いるプロミドイ オン（及びその他のハライドイオン）、補足的な対カチオン、及び分子臭素の割 合の範囲を調節することにより、蒸気圧の低い溶液を相当Ｂｒ２の高い濃度及び 極めて低いＩ）Ｈｌすなわち零又はそれ以下の両方において製造することができ ることを見出した。

発明の組成物に加入することができる金属プロミドの中に、臭化ナトリウム、臭 化カリウム、及び臭化リチウムのようなアルカリ金属塩、並びに臭化カルシウム のようなアルカリ土類金属塩がある。組成物を調製する際に用いるハロゲン化水 素はＨＣＩ、Ｈｌ及びＨＢｒを含み、後者が好ましい。

発明のコンセントレートは、必要に応じて更にアルコール或は低分子有機酸を含 有する。アルコール及び低分子有機酸は、水に比べて小さい誘電率を有する。上 記の反応についての平衡定数は誘電率の逆数と共に増大するため、有機溶媒を組 成物に入れることもまた高い分子臭素濃度において低い臭素蒸気圧を保つことに なる。有用な有機酸は創Ｌプロピオン酸、コハク酸、アジピン酸、等を含む。有 用なアルコールはメタノール、ブタノール、等を含む。

アルコール及び臭素を含有する組成物は、所定の爆発性の情況下で、アルコール と臭素とが反応することにより、不安定になり得ることが知られている。これよ り、アルコールの他の有機溶媒を用いるのが通常好適である。しかし、Ｂｏｗｍ ａｎ等がｒＡＰｏｔｅｎ−ｔｉａｌ　Ｈａｚａｒｄ　ｉｎ　Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｂｒｏｍｉｎｅ−Ｍｅｔｈａｎｏｌ　５ｏｌｕ−ｔｉｏｎｓＪ　、Ｊ、Ｅｌｅｃ ｔｒｏｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、１３７巻、４号（１９９０年４月）、１３０９−１１に説明する通り に、Ｂｒａ／アルコール組成物は、アルコール含量が十分に少なければ、安定に なることができ、安全に使用することができる。

Ｂｏｗｍａｎ等は、メタノール／　Ｂ　ｒ　、組成物が、アルコール含量がアル コール＋Ｂｒｚ基準で１０容積％より少なければ、本質的に非反応性であること を報告している。

次亜臭素酸及び有機プロトン性溶媒を含有する発明の組成物は下記から配合する のが普通である：Ｂｒ２　１ｏ〜４０重量％ 金属プロミド　４〜３０重量％ ＨＢｒ　５〜２４重量％ 有機溶媒　１０〜４０重量％ 水を必要に応じて補助溶媒として存在させる。好適な組成物は下記から配合する ： Ｂ　ｒ　、　２０〜３５重量％ 金属プロミド　８〜１６重量％ ＨＢｒ　１０〜２０重量％ 有機溶媒　１５〜３０重量％ これらの組成物は、臭素２５％及び２０℃において約４０ｍｍ　Ｈｇより大きく ない臭素蒸気分圧を示し、臭素３４％及び２０℃において約５０ｍｍ　Ｈｇより 大きくない臭素蒸気圧を示す、熱力学的結晶温度は、水が溶媒である組成物につ いてＢｒｚ３４％において約−３０℃〜約−５０℃の範囲であり、溶媒が有機溶 媒を含む組成物について約−５５℃〜約−６８℃の範囲である。

ｐＨは１．０より低く、０．２０より低いのが普通である。好適な組成物はｐＨ ＜Ｏを有する。

溶媒が水、有機酸、或はこれらの混合物を含むかどうかに関係なく、Ｂｒａ濃度 は２５％より高くするのが特に好適である。このような組成物は下記から配合す る：Ｂｒ、　２２５重量％ ＨＢｒ　４〜２０重量％ 金属プロミド　４〜１５重量％ ［Ｂｒ−］／　［Ｂｒ２］　１．２　：　２．Ｏ（モル比）プロトン性溶媒　残 り ｐＨはくＯである。このような組成物は下記から配合するのが一層好ましい： Ｂｒ２　２５〜３５重量％ ＨＢｒ　１０〜２０重量％ 金属プロミド　１０〜１５重量％ ［Ｂｒ−］／　［Ｂｒ、］　１．４　：　１．８　（モル比）プロトン性溶媒　 残り 再び、ｐＨはくＯである。このような配合物はＢｒ２を２３０％、随意に３２〜 ３６％、及びＢｒ２≧３０％を越えるモル過剰のプロミドを含有するのが有利に なり得る。

ＨＣＩに代えてＨＣＩを用いる同様の組成物は下記から配合するのが一層好まし くかつｐＨ＜Ｏを有する：Ｂｒ２　≧２５重量％ ＨＣＩ　２４重量％ 金属プロミド　１０〜１５重量％ ［Ｈ２０］　／　［Ｎ　ａ　Ｂ　ｒコ　≧４．０（重量比）Ｎ　ａ　Ｂ　ｒ　３ 組成物では、配合物のナトリウムイオン含量を約１〜約３重量％の範囲にし、か っＮａ”対相当Ｂｒ、のモル比を約０８より大きくしないのが特に好適である。

Ｎａ“の割合をこのように比較的小さくすると比較的低い熱力学的結晶温度にな り、かつコンセントレートの優れた凍結／融解安定性になることを見出した。凍 結／融解安定なＮａＢｒ５コンセントレートについての好適な配合は下記である ： ＮａＢｒ　５〜１５％ ＨＢｒ　１５〜３０％ Ｂｒ２　２５〜３５％ Ｈ２Ｏ残り。

特に好適な低Ｎａ’組成物は下記を含む：ＮａＢｒ　５〜１０％ ＨＢｒ　１７〜２７％ Ｂｒ２　３０〜３５％ Ｈ２Ｏ残り。

臭化カルシウム組成物は高い平衡分子臭素濃度において格別に低い蒸気圧を示す 。これは、臭化カルシウムのイオン強度がアルカリ金属プロミドに比べて大きい ことに起因し得ると考えられる。イオン強度が大きくなることは下記の反応につ いての平衡定数を増大させる傾向にある： Ｂｒ−＋Ｂｒｚ　＝Ｂｒｓ−（１） 或は ＣＩ−＋Ｂｒｔ＝ＣＩＢｒｚ−（２） Ｃａ　（Ｂｒｓ　）ｓコンセントレートは、平衡分子臭素濃度２５％で、２０℃ において約４０ｍｍ　Ｈｇより小さい臭素蒸気分圧を示し、平衡分子臭素３４％ で、かかる温度において約５０ｍｍ　Ｈｇより小さい臭素蒸気分圧を有する。加 えて、過臭化カルシウム組成物は特に低い熱力学的結晶温度（ＴＣＴ）、例えば 水だけが溶媒である場合、約−５０℃〜約−６０℃の範囲の、及び溶媒が有機溶 媒を含む場合、約−６０℃より低い結晶温度をもたらす、このようなＴＣＴもま た、これらの配合物のイオン強度がアルカリ金属ベルプロミドに比べて大きいこ とに起因し得ると考えられる。過臭化カルシウム組成物は下記から配合するのが 好ましくかつｐＨ＜Ｏを有する。

Ｂ　ｒ　ｚ　≧２５重量％ Ｃａ　Ｂ　ｒ　２　２５重量％ ＨＢｒ　２１０重量％ ［Ｂｒ−］／、［Ｂｒｚ　］　１．４　：　１．８　（モル比）上記のコンセン トレートは、プロミド或はその他のハライド塩及びハロゲン化水素をプロトン性 溶媒に加え、次いで液体臭素を酸性プロミド塩溶液に加えることにより調製する のが好ましい。この順序は、臭素を加える間、液体臭素と反応させるためにプロ ミドイオンを過剰に存在させてベルプロミド或はＸ　Ｂ　ｒ　ｚ−イオン（Ｘは ハライドである）を形成するのを確実にする。飽和させた或はほぼ飽和させたプ レミックス溶液をプロミド塩及びハロゲン化水素の両方について調製し、こらの プレミックス溶液を水に加えてプリカーサ−溶液を製造し、これに液体臭素を加 えるのが有利である。これより、例えば、有機プロトン性溶媒を含有する溶液は 、下記を混合することにより調製することができる：１０〜４０重量％　有機溶 媒 ８〜４５重量％　４６重量％ＮａＢｒ溶液：１０〜５０重量％　４８重量％ＨＢ ｒ溶液１０〜４０重量％　液体臭素； 或は １０〜４０重量％　有機溶媒 ８〜４０重量％　５２重量％ＣａＢｒユ溶液；１ｏ〜５０重量％　４８重量％Ｈ Ｂｒ溶液１０〜４０重量％　液体臭素： 或は １０〜４０重量％　有機溶媒 １０〜５０重量％　３８重量％ＫＢｒ溶液；１０〜５０重量％　４８重量％ＨＢ ｒ溶液１０〜４ｏ重量％　液体臭素； 或は １０〜４０重量％　有機溶媒 ７〜３５重量％　５４重量％ＬｉＢｒ溶液；１０〜５０重量％　４８重量％ＨＢ ｒ溶液１０〜４０重量％　液体臭素； 水だけが溶媒である場合、ＮａＢｒａコンセントレートは下記を混合することに より調製するのが好ましい：６〜４０重量％　水 ９〜３５重量％　４６重量％ＮａＢｒ溶液：１０〜５０重量％　４８重量％ＨＢ ｒ溶液≧２５重量％　液体臭素： コンセントレートは上記の通りにして調製するのが好ましいが、またブロメート 塩及びプロミド塩のアルカリ性溶液を酸性にすることによって提供してもよい。

このようなアルカリ性コンセントレートは、例えば米国特許出願第４０１，０３ ６号に一般的に記載されている方法で調製することができる。酸性にすることは 、下記の反応に従ってブロメートを臭素に転化させる：Ｂ　ｒ　Ｏｓ−＋　５８ 　ｒ〜＋６Ｈ”　−３Ｂｒ、　＋３Ｈ＊　Ｏ（３）酸性にしてゼロに近いｐＨに すると、上記式を定量的に右に推進させる。（１）式によりＢｒっとＢｒ−とを 反応させると、ブロメートの転化を更に推進させる。

発明の組成物に更に下記から配合した過臭化水素コンセントレートを入れる： Ｂｒ、　２１５重量％ ＨＢｒ　１５〜４０重量％ 有機溶媒　４０〜６０重量％ 水だけが溶媒である場合、組成物は下記を含有するのが好ましい Ｂｒ２　２２５重量％ ＨＢｒ　３０〜４０重量％ これらのＨＢｒ５組成物は、臭素濃度２５％及び温度２０℃において約４０ｍｍ 　Ｈｇより小さい臭素蒸気分圧を示す。

前に謀略した通りの発明のコンセントレートの組成物は、配合物、すなわち成分 であって、それらからコンセントレートを、コンセントレートを形成する際に用 いる相対的な割合で形成するものの一覧であることに留意すべきである。これら の配合物は、示した通りに、Ｂｒ。

及びＢｒ−をＢ　ｒ　ｓ−に転化させるのを平衡させる。加えて、Ｂｒ、の内の いくらかは水と反応して次亜臭素酸を生成し、立ち代わって次亜臭素酸は限られ た程度に解離する。

配合物の各々の正確な平衡組成は、既知の平衡定数を基にして、計算することが できる。出願人の発明は、かかる平衡された、しかし生成された組成を包含する 。しかし、明瞭にしかつ簡潔にする目的で、コンセントレートは、上記した方法 で、水、プロミド塩、ハロゲン化水素及び液体臭素からのそれらの配合により規 定する。

貴金属を回収するために、発明のコンセントレートを希釈して浸出用溶液を生成 し、これを本質的に同時継続中の本出願人の米国特許出願部４０１．０３ら号に 記載する方法で使用する。すなわち、上記のタイプのコンセントレートを希釈し て相当分子臭素約０．０１〜約１重量％、好ましくは約０．０２〜約０．５重量 ％、プロミドイオン約０．００５〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約１ 重量％、及び全ハライドイオン約０．００５〜約１５重量％、好ましくは約０． ０１〜約１．５重量％を含有する浸出用溶液にする。しかし、例えば電子回路板 或は宝石類スクラップから金属金を回収するような所定の用途では、一層濃厚な 浸出用溶液を用いてもよい。かかる溶液は上記のコンセントレートから水で適度 に希釈することによって調製することができる。コンセントレートな金属金或は 銀を溶解させるために直接にでも使用してよい場合がいくつかある。

金及び銀は、微粉砕した全鉱石のようなそれらの源から、源物質に臭素浸出用水 溶液を接触させることにより回収する。金の場合、金の酸化及び錯化が下記式に 従って進行すると考えられる： 或は Ｈ＋ 鉱石（或はその他の源物質）及び浸出剤の相対割合は、鉱石の性質に応じて、浸 出スラリーが源１トン当り活性剤約１〜約１００ポンド（０，５〜４５ｋｇ）を 含有するようにするのがよい、この場合の活性剤は、浸出用溶液中のプロミド、 ベルプロミド、次亜臭素酸金属、次亜臭素酸及び分子臭素の量の合計と規定する 。

源物質が溶解しにくい鉱石であるならば、スルフィド及び炭素質物質を取り除く ために鉱石を前処理することが必要かもしれない、かかる前処理は、焙焼酸は加 圧酸化のような当分針に知られている方法によって行なうことができる。焙焼は 、温度５００〜７５０℃で行うならば、十分な前処理になり得る０発明の浸出用 組成物及び方法は、また高いグレードの非溶解しにくい鉱石、低いグレードの溶 解しにくい及びオキシド鉱石、電子部品スクラップ、宝石類スクラップ及び同様 の低いグレードの溶解しにくい及びオキシド鉱石から金を回収するために有利に 用いることができる。組成物及び方法は、銀を写真フィルムを含む種々の源から 回収するために用いることができる。

鉱石の浸出用溶液中のスラリーを攪拌して貴金属が鉱石粒子から水性相へ移動す るのを促進させるのが好ましい。このようにして金或は銀をプロミドイオンで錯 化させて含有する浸出液を造る。浸出は周囲温度で行うことができる。鉱石から の金或は銀の最大の移動を達成するために、接触を２〜６時間の期間保つのが好 ましい。

貴金属源の浸出用溶液による処理を完了した後に、浸出液を浸出された鉱石から 、ろ過による等して分離させる。ろ液（浸出液）を水性洗浄媒体で洗浄し、使用 済みの洗浄溶液をろ液と一緒にし、−緒にしたろ液と洗浄溶液とをそれから貴金 属を回収するために処理する。特に銀の場合、ろ過ケークを２〜４モル濃度のＨ ＣＩで処理するのが有利である。ろ過ケークをこのようにして洗浄することは、 ケークからそれ以上の銀をＡ　ｇ　Ｃ１ａ−の形態で取り去るのに有効になり得 る。４Ｍ　ＨＣＩの溶液が特に好適である。

一緒にしたろ液と洗浄溶液とから金を、亜鉛或はアルミニウム沈殿、イオン交換 、炭素吸着、もしくは電解採取のような慣用手段によって回収することができる 。発明の浸出用溶液は、同様にして銀を回収するために用いることができる。

スイミングプール及びクーリングタワーベイスンのような水の域を消毒する際に 、コンセントレートな水の域に種々の異なる方法で加えることができる。コンセ ントレートを水の循環流に計量して入れるのが有利である。

例えば、クーリングタワーの場合、コンセントレートをクーリングタワーと冷却 をもたらす熱交換器との間で循環させる水の流れに計量して入れるのがよい、ス イミングプールの場合、水の流れをプールから連続して或は間欠に抜き出してプ ロミネーターを通して循環させ、ブロミネーターにコンセントレートを加える。

所望の場合、コンセントレートを水で希釈した後に、処理する水の域に加えても よい。

スイミングプール処理の場合、コンセントレートは、循環水中の細菌を殺す程の 割合で加えるべきである。これは、またクーリングタワー水の場合にも行なって よい。しかし、クーリングタワー水は、微生物の増殖を防除する程で、微生物を 殺す程でないだけの臭素コンセントレートで処理するのが有利である。この方法 は臭素消費の節約をもたらし、クーリングタワ一部材、パイピング及びクーリン グタワー水を使用する熱交換器への腐食を最少にする。コンセントレートは、ク ーリングタワーベイスンに容量型ポンプ、例えばダイヤフラムポンプを使用して 計量して入れるのが好ましい。嬬動式ポンプは、自吸しかつ逆流サイホン作用を 受けないことから、最も好適である。全残留オキシダント（ＴＲＯ）レベル約０ ２〜約２ｐｐｍ、好ましくは約０．２〜約０．７ｐｐｍ（ＣＩ＊として測定）を 保つ程の割合で供給することにより、マイクロファウリングを防止し、同時に、 バイブ、ポンプ及びその他のクーリングタワーシステム部材のの腐食を最少にす ることができる。

下記は発明を例示する。

凱ユ 水に４８％ＨＢｒ溶液及び４６％ＮａＢｒ溶液を添加することによってプリカー サ−組成物を調製した。このプリカーサ−溶液に液体臭素を添加して、３４重量 ％相当分子状臭素を含有する酸性コンセントレートを製造した。表１に記載した 割合の水、ＨＢｒ溶液、ＮａＢｒ溶液及び液状臭素から、満足できる溶液が調製 された。

組成物　ＨｚＯ（ｇ）　４８％ＨＢｒ　（ｇ）　４６％ＮａＢｒ　（ｇ）　Ｂｒ ｓ　（ｇ）　ｐＨ２５２６１０３０３４＜０ ２６　１６　２０　３０　３４　＜０ ２７６　３０　３０　３４＜０ ２８　３６　１０　２０　３４　＜０ ２９　２４　２０　２０　３４　＜０ ３０　１４　３０　２０　３４　＜０ ３２　３６　２０　１０　３４　＜０ ３３　２６　３０　１０　３４　＜０ これらの溶液は清澄であり且つ安定だった。放置させて相分離は何ら起こらなか った。

鯉遣 例１に一般的に記載した方法を用いて、水、４６重量％ＮａＢｒ溶液及び３７重 量％ＨＣｌ２溶液から、３４重量％相当分子状臭素を含有する酸性コンセントレ ートを調製した。表２に記載した割合から、満足できる組成物が調製された。

表１ 組成物　８．０（ｇ）　３７％ＨＣＩＩ　（ｇ）　４６％ＮａＢｒ　（ｇ）　Ｂ ｒｚ　（ｇ）１４　１６　２０　３０　３Ｌ 匠１ 例１に一般的に記載した方法を用いて、水、４８重量％ＨＢｒ溶液、５２重量％ ＣａＢｒａ溶液及び液状臭素から、３４重量％相当分子状臭素を含有する酸性コ ンセントレートを調製した。表３に記載した割合から、満足できる組成物が調製 された。

表ノー 組成物　Ｈ２Ｏ（ｇ）　４８％）ＩＢｒ　（ｇ）　４６％ＮａＢｒ　（ｇ）　ｅ ｒｇ　（ｇ）　ｐＨ３７２６１０３０３４＜０ ３８　１６　２０　３０　３４　＜０ ３ｊ　６　３０　３０　３４　＜０ ４０　３６　１［１２０３４０，６ ４１２４２０２０３４０，２ ４２１４３０２０３４＜０ ４４　３６　２０　１０　３４　０．７４５　２６　３０　１０　３４　０．４ ＣａＢｒｚ　、Ｂｒａ　、メタノール、ＨＢｒ又はＨＣＩのいずれか及び随意と しての水から、追加の組成物を調製した。表４に記載した割合から、満足できる 組成物が調製された。

瓦Ａ 鯉Ａ 水又は有機溶剤、４６重量％ＮａＢｒ溶液、４８％ＨＢｒ溶液及び液体臭素から 、酸性コンセントレートを調製した。水又は有機溶剤にＮａＢｒ溶液及びＨＢｒ 溶液を添加し、このプリカーサ−混合物に液状臭素を適度な速度で添加した。Ｂ 　ｒ　ｘの添加の間、混合物をそれはど瀧しくない一定の早さで攪拌した。４つ の異なるコンセントレートを調製した。これらはそれぞれ安定で清澄な液体だっ た。コンセントレートを配合した２４時間後に、蒸気分圧を測定した。これらの コンセントレートの組成、臭素の蒸気分圧及び熱力学的結晶化温度を表５に記載 する。

表五 ４の　Ａ　の　・　び　・ 水（重量％）６１０ メタノール（重量％）＋５２６ ４８％）ＩＢｒ　（重量％）　２５　３０　３６Ｂｒｚ　（重量％）　３４　３ ４　３４　３４漬定によるＢｒ、（％）　３３．６　３４．６　３５．１　３４ ．５密度（ｇ／ｍ１ｌ）　１．６７　＋、５６　１．９２　１．７２蒸気分圧（ ｍｍＨｇ／２０℃）　２２．５　３９，５　４８，５　３９．５結晶化温度（℃ ）　−５５＜Ｘ＜−６８Ｘ＜−６８−５０−３０ｐＨＸ＜０　０．１１　Ｘ＜Ｏ Ｘ＜０ これらのコンセントレート中における金の溶解性について試験を実施した。それ ぞれのコンセントレートについて、溶解性を試験する前にコンセントレートを水 で希釈することによって、５段階の異なる相当分子状臭素の濃度における溶解性 を試験した。これらの濃度は、各種の３４％臭素コンセントレートについて２． ＯＯｇ／β、１．ＯＯｇ／Ｉ２．０．４０ｇ／β、０．２０ｇ／Ｉ２及びＯ，Ｌ ｏｇ／βとした。コンセントレートに添加した金の量は、臭素含有率により変え た。金の各試験体を希釈したコンセントレート中で２４時間攪拌した後に、この 溶液を０．４５μの膜を用いて濾過した。金の分析は、Ｔｈｅｒｍｏ　Ｊａｒｒ ｅｌｌ　Ａｓｈ　Ａｔｏｍｓｃａｎ　２５を用いたＩ　ＣＰ　ｉ：よって実施し た。金の溶解性を図１に示す。

また、金の溶解についての本例の各コンセントレートの活性を測定するために、 擬似バッチ速度論試験も行なった。この実験は、コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ） 攪拌プレート及びシールしたガラス瓶を用いて実施した。各試験操作において、 ３２５メツシユ通過の粉末状の金（純度９９．９９％）の試験体を、２ｇ／βの 相当分子状臭素の濃度に希釈したコンセントレートの試験体中に、０．６ｇ／ｌ の濃度で導入した。脱イオン水を添加することによって、速度論試験のバッチの 総容量を５００ｍβにした。得られた混合物を室温において攪拌した。

０．０５時間、０．５時間、１時間、２時間、４時間及び２４時間後に、それぞ れ２０ｍＩ２の試料を抜き出した。バッチの容量は、取り出した試料と同等の容 量の脱イオン水を添加することによって試験期間中一定に保った。速度論試験の 結果を図２に示す。

丑ｊ 例４の４種のコンセントレートを、溶解しにくい金コンセントレート試料からの 金の回収のための試薬として試験した、これらの試験の条件及び結果を表６〜９ に示す。

■ ｉ″″　しにくいコンセントレートの′試料寸法：　烟焼物ｓｏ、　ｏｏ　ｇ 火炎分析（烟焼物）　＋１７．３ｏｚ／ｌ　Ａｕ供給物調製：　１００メツシユ 通過； ７００℃において焙焼 条件＝２２℃；　ｐＨ＝５　；固形分２０．０　％　；４時間混合；ＯＲＰ　＝ ９３０ｍｖ 漫出剤：　配合物１番１．０ｇ １１里ヌ 溶解したＡｕ　９３．９１％ 炙１− 六　しにくいコンセントレートの゛ 試料寸法：　■焼物５０．００　ｇ 火炎分析（■焼物）　：１７．３ｏｚ／ｌ　Ａｕ供給物調製：１００メツシユ通 過； ７００℃において焙焼 条件、２２℃、　ｐｌ（＝５　；固形分２０．０％；４時間混合；０ＲＰ＝９３ ０ 浸出剤：　配合物２番１．０ｇ １１里ス ２戸液　６５０ｍ　Ｉ２．　４４．６２　ｍ　ｇ／　Ｉ２　Ａ　ｕ（２９，００ ｍ　ｇ　） 残留物４４．４　ｇ　１．１９ｏ　ｚ／　ｔ　Ａ　ｕ（１，９６ｍｇ） 溶解したＡｕ　９３．６７％ に澄 ７　しにくいコンセントレートの′ 試料寸法：　■焼物５０．００ｇ 火炎分析（烟焼物）：１７．３ｏｚ／ｌ　Ａｕ供給物調製：　ｉｏｏメツシュ通 過； ７００℃において焙焼 条件：２２℃；　ｐＨ＝５　；固形分２０．０　％　；４時間混合；ＯＲＰ　＝ ９３０ｍｖ 浸出剤：　配合物３番］、Ｏｇ １夏皿ユ 溶解したＡｕ　９４．８１％ 表ユ 火炎分析（烟焼物）：１７．３ｏｚ／ｌ　Ａｕ供給物調製＝１０ロメ・ンシュ通 過； ７００℃において焙焼 条件＝　２２℃、　ｐｌ（＝５　；固形分２０．０％；４時間混合；ＯＲＰ＝９ ３０ｍｖ 浸出剤：　配合物４番１．０ｇ １１皿ユ 溶解したＡｕ　９６．７％ 鮭互 例１に一般的に記載した方法を用いて、表４（例４）の組成４番の配合を有する コンセントレートを調製した。鉱石からの金の回収についてのこの組成物の有効 性を、回転ディスク技術を用い、そしてまた、例４に一般的に記載した擬似バッ チ技術を用いて試験した。

回転ディスク試験は、金ディスク電極を有するパイン・インストラメント（Ｐｉ ｎｅ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）モデルＡＦＡＳＲ回転装置を用いて行なった。実 験のパラメーターは次の通りである。

温度＝２５℃ 回転速度＝５００ｒｐｍ 試料容量＝２００ｍＩ２ 電極面積＝０．２０３ｃｒｆ ベルプロミド濃度＝５ｇ／β ｐＨ＝３．２ 回転ディスク実験は、金ディスク電極を回転させながら溶液中に導入することに よって始めた。金の分析、ｐＨ及び温度を記録するために、５分間隔で溶液の試 料を抜き出した。

擬似バッチ速度論実験においては、０．１６時間、０．３３時間、０．５時間、 １時間、２時間、４時間、８時間及び２４時間後に試料を抜き出した。

両実験とも、試料を取り出した分を補って容量を一定に保つために、脱イオン水 を添加した。全ての全分析は、Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｊａｒｒｅｌｌ　Ａｓｈ　Ａｔ ｏｍｓｃａｎ　２５を用いたＴＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ 　Ｐｌａｓｍａ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）によって行なった。

擬似バッチ速度論研究の結果を図３に、回転ディスク研究の結果を図４に示す。

鮭ユ 表１０に示した処方を有する組成物を調製した。これらの各組成物について、臭 素の蒸気分圧及び初期結晶化温度を測定した。これらのデータもまた表１０に記 録する。

Ａ”　２８．＋　０　４３．７　２８．１　−　７９．５Ｃ９，５５９，６９２ １，１５９，７−１５４２，０Ｄ′″　−２４，６４８，７２６，７−７４，５ Ｅ　１５．８　１６．０　３５．０　３３．２　＋１３　−Ｆ　８．３　２６． ８　２４．１　４０．８　−３５２８．０Ｇ　７．２　２３．＋　３４．７　３ ５．１　−２４２．ＯＨ７，４２３，９３２，５３６，３−２４０，ＯＫ　１０ ．３　１９．２　２８．２　４２．４　−６３７．ＯＬ　１３．６　１３．４　 ３０，１　４２．９　−５４７．５Ｍ　４．８８’２９．＋　２３．８　４２． ２　−　２４．ＯＮ　３．７５　２２．４　４＋、４　３２．４　−　５３．０ ０　４．３　２５，７　３２．８　３７．２　−　２９．０［株］１　初めに結 晶が現れた温度（’Ｃ）２　臭素の蒸気分圧（ｍｍＨｇ） ＊Ａ　＝　Ｎ　ａ　Ｂ　ｒ　１．　Ｄ　＝　ＨＢ　ｒ　。

表１０の処方Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｍ、Ｎ及びＯのＮａＢｒ／ＨＢｒ比、Ｂｒｚ含有率及 び臭素蒸気分圧を表１１に記ＮａＢｒ／Ｈｅｒ　Ｄｒ−／ｅｒａ　Ｂｒ＊組成物 　重量比　モル比　重量比　重量％　そル％　Ｖｐ”Ｆ　Ｏ，３＋　０．２４　 １．４　２４．１　５．３　２８Ｇ　Ｏ，３＋　０．２５　０．８　３４．７　 ８．６　４２ＨＯ，３＋　０．２５　０．９　３２．５　７．９　４０Ｍ　Ｏ， １７０，１３１，４２３，８５，１２４Ｎ　Ｏ，１７０，１３０，６４１，４＋ ０．９　５３０　０．１７　０．＋３　０．９　３２．８　７．８　２９＠Ｂｒ ｚの蒸気分圧（ｍｍＨｇ） 配合物Ｇ及びＨは、配合物Ｆに臭素を添加することによって調製した。配合物Ｆ 〜Ｈはそれぞれ、ＮａＢｒ／ＨＢｒ重量比０，３１を有するが、しかし臭素含有 率は違う。臭素含有率３２．１％、Ｂｒ−／Ｂｒ、重量比０．９において臭素の 蒸気分圧が４０　ｍ　ｍ　Ｈｇであることが注目されよう。比較として、たった ０、１７のＮ　ａ　Ｂ　ｒ　／　ＨＢ　ｒ重量比を有する組成物Ｍ、Ｎ及び０は 、匹敵するＢ　ｒ　−／　Ｂ　ｒ　２比及びＢ　ｒ　ｚ含有率の組合せについて 、より低い蒸気圧を示すようである。従って、本発明の好ましい範囲の組成物は 、０．２５より小さい、好ましくは約０．２より小さいＮ　ａ　Ｂ　ｒ　／　Ｈ Ｂ　ｒ比を、少なくとも約１０のＢｒ−／Ｂｒｔ比及び少なくとも約３０重量％ の臭素含有率と共に有する。

表ＩＯの各組成物を、鉱石コンセントレートからの金の回収について試験し、そ れぞれがこの目的に有効であることがわかった。

匠１ 表１２に記載した組成を有する酸性臭素コンセントレートを調製した。Ｂｒｓ分 圧及び他のパラメーターの測定を行なった。これらもまた表１２に記載する。こ の表の組成物は、貴金属の回収及び産業水処理に有効である。

衣」一旦 有機溶剤　−−−一　酢酸　プロピオン酸８２０重量％（４８％）ＩＢｒから） 　３３．８　１９．３　１９．３４８％ＨＢｒ重量％　６５．０　３７．０　３ ７．０有機溶剤重量％　−−−−２８，０２８，０Ｂｒｚ重量％（実験値）　３ ６．５　３６．８　３６．６ｐ　Ｈ＜０　＜Ｏ＜０ Ｂｒｘ分圧（ｍｍＨｇ／２０℃’）　３９．８　２０．０　１７．０密度（ｇ／ ｒｎＪ２）　１．８７　１．６４　１．６０結晶化温度（℃）　−４５＜−５０ −４２匠ユ クーリングタワー水を表１２（例８）の第１欄のものに匹敵し得るコンセントレ ートで処理した。ダイヤフラムポンプ（リキッド・メトロニクス（Ｌｉｑｕｉｄ 　Ｍｅｔｒｏ−ｎｉｃｓ）　、モデルＡ１５ｌ−９２７）及び１５番ヴイトン（ Ｖｉｔｏｎ）チューブを用いてコンセントレートをクーリングタワーのベイスレ 中に送給した。製品の最も効果的な送給を決定するために、２つの方法を用いた 。第１の方法は、単純にポンプの排出側に接続したチューブの末端から水中に製 品を滴下させるものである。供給速度は、メスシリンダー中に１分間でポンプ供 給される容量を測定することによって計算した。チューブの最後の１フイート（ ０，３ｍ）の部分は、水の表面から約１．５フイート（０，４６ｍ）の高さの所 に水平に配置させた。第２の方法においては、排出チューブの末端を水の表面よ り下にした。供給速度は第１の方法におけるものと同様に測定したが、但しこの 方法については、サイホン作用による逆流を防止するために、ポンプのストロー ク幅をより大きくし且つポンプ操作の頻度をより多くした。ポンプが適性に動作 しているかどうかの唯一の示唆は、ポンプを作動させた時に水中における茶色の 曇りが存在するかどうかということだった。

全残留オキシダント（ＴＲＯ）の試料採取箇所は、水がタワーに送られる前の、 水にとってのほぼ転換点とした。ＴＰＯは、ハツチ（Ｈａｃｈ）　ＣＡ−１７塩 素分析機によって測定した。この分析機はＤＰＤ比色法を用い、これによって分 析機は原料水の光学的吸光度をＤＰＤ試薬を含有する水の光学的吸光度と比較す る。その差は、Ｃβ２としてのＴＲＯ（１）１）ｍ）を計算するために用いられ る。この方法で用いた光学波長は５１０ｎｍだった。Ｃβ−１７塩素分析機は、 即時データを記録するための小数点以下２位までのＬＥＤディスプレイ、並びに 終夜でデータを得るためのチャートレコーダーを有する。この分析機は、手で持 ったＤＰＤ比色計（色相環）によって精度についてチェックした。

クーリングタワーの水の微生物密度を測定するためには、セレクチカルト（Ｓｅ ｌｅｃｔｉｃｕｌｔ　）　−Ｔ　Ｔ　Ｃ（スコツト・ラボラトリーズ社（Ｓｃｏ ｔｔ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、）ディツプスライド（ｄｉｐｓｌ ｉｄｅ）を用いた。試料採取箇所は、クーリングタワーのベイスンの中、その上 、及び運転者が水を分析するための通常の場所とした。ディツプスライドを水中 にほぼ１秒間浸漬し、次いでスライドを読み取る前に室温において２〜３日間イ ンキュベートした。

表１３に、試験の際に生じたクーリングタワーデータの全てを挙げる。水からの 冷却の試料を、カルシウム濃度、残留塩素及びｐＨについて分析した。試験の週 の全ての読み取り値は、濃度又は含有率の有意の変化を何ら示さなかった。

老」−且 試験日　カルシウム　アルカリ度　導電率　本スフエート　塩素　ｐＨ１日目　 ５０ｐｐｍ　２０ｐｐｍ　２４０ｍＶ　１１００ｐｐ　０．ｌｐｐｍ　Ｔ、Ｔ２ ２日目６０ｐｐｍ　４０ｐｐｍ　２４０ｍＶ　１１００ｐｐ　Ｏ，ｌｐｐｍ　Ｔ 、５３日目　−２ｐｐｍ　− ４日目　５０ｐｐｍ　１８ｐｐｍ　２４０ｍＶ　５０ｐｐｍ　０．４ｐｐｍ　７ ．５５日目　５０ｐｐｍ　１８ｐｐｍ　２４０ｍＶ　５０ｐｐｍ　Ｏ，３ｐｐｍ 　Ｔ、５表１４は、試験２日目に生じたデータの一覧表である。このデータには 、時刻、気温、ＴＲＯ，ＣＮ−１７６７の供給流量（容量）、供給方法、ポンプ 設定及び微生物密度が含まれる。初期の微生物密度はほぼ１０’個／　ｍ　Ａだ った。午前９時４５分に、約２．０ｍ１２７分の速度で水中に製品を滴下させる ことによってコンセントレートの供給を開始した。ポンプのストロークの大きさ は最も小さいものに設定し、頻度は２５ストロ一ク／分（ｓｐｍ）（およそ）に 設定した。１時間毎にＴＰＯを記録し、１４時４５分においてＴＲＯがＣβよと して０．２７ｐｐｍで安定になった０次いで最小ストローク設定を維持しながら ポンプ操作の頻度を３５ｓｐｍに変えることによって、供給流量をほぼ４．０ｍ β／分に増やした。次の１５時間は平均ＴＲＯはＣβ２として０．４４ｐｐｍだ った。

轟１１ １９９０１１６　フィール　−一タ ９：４５４５丁（７，２℃）　−２，０滴下　最１１ゾ２５　１００．Ｅ◆０５ Ｉｌｌ−４５０，１１２，０滴下　最１１ゾ２５＋１；４５　Ｇ、２２　２．０ 　滴下　最小／２５＋２：４５　０．２４　２．０　滴下　最ＩＪヅ２５１３： ４５　Ｇ、２１１　２．０　滴下　最１１ゾ２５　１．Ｏ［ｌＥ＋０４１４・４ ５６０丁（１５，６℃）　０．２７　２．０　滴下　最１１ゾ２５１４：５５　 −　４．０　滴下　最小ハ５１５：４５　Ｇ、３３　４．０　滴下　最小ハ５１ ６：４５　０．４０　４．１１　滴下　最小ハ５＋７：４５　５０丁（１Ｇ、０ ℃）　０．４０　４．０　滴下　最／１ゾ３５１８：４５　ｆｌ、４０　４．０ 　滴下　最小ハ５１９：４５　Ｇ、４３　４．１１　滴下　最小ハ５２０：４５ 　０．４４　４．０　滴下　最７１％／３５２１：４５　０．３６　４．０　滴 下　最小ハ５２２：４５　０．３６　４．０　滴下　最小ハ５２３：４５　Ｑ、 Ｓ９　４．Ｑ　滴下　最／１ゾ３５２４：４５　０．４４　４．０　滴下　最ノ ＩＸ／３５−　・・・　測定せず ３日目の７時４５分においてＴＲＯはＣ℃□として０．５３ｐｐｍであり、微生 物密度は１０３個／　ｍ　１２より小さかった。供給方法は、チューブを浸漬す る方法に変えた。ポンプは最小ストローク及び２５ｓｐｍの頻度に設定した。Ｔ ＲＯはｃＩ２．として０．１６ｐｐｍに減り、そして１３時５０分にポンプ設定 を１７ストロ一ク／頻度３０ｓｐｍに増やした。１５時４５分においてＴＲＯは ０．３５ｐｐｍであり、これは予測されたものより高かった０次いで１５時５０ 分に設定を１８ストロ一ク／頻度２５ｓｐｍに減らし、これは２．０ｍＡ１分だ った。これらのデータを表１５に示す０次の１５時間は平均ＴＲＯはｃｎ、とし て０．４４ｐｐｍであった。

Δ１互 １９９０１１７　フィールド　データ 時刻　気温　ＴＰＯ供給流量　供給方法　ポンプ設定　細胞計数ｔｃｂとしｔ＞ （ｓ曾１分）ストトクのり（き２／回数（個襲欠／論口）■・４５　０．４４　 ４．０　滴下　最小／３５２・４５　０．４４　４．０　滴下　最小／３５３． ４５　０．４２　４．０　滴下　最小／コ５４：４５Ｇ、６４　４．０　滴下　 最小／３５５・４５　０，５２　４．０　滴下　最小／３５６：４５　（１，５ １４，０滴下　最小／３５７・４５　コＳ”Ｆｆｌ、７’Ｃ）　０．５３　４． ０　滴下　最小／３５８：１５　０．５３　４．０　滴下　最小／３５　＜１． ｏＯＥ◆０３Ｂ：２Ｇ　−２，０浸漬　最小／２５ ８・４５　０，４８　２．０　浸漬　最小／２５９：４５　０ｊ５　２．１１　 浸漬　最小／２５１０・４５　０．２６　２．０　浸漬　最小／２５１ｂ４ｓ　 Ｏ，２１２，０浸漬　最小／２５１２：４Ｓ　Ｏ，１９２，０浸漬　最小／２５ ＋３：４ｓ　１１．１８　２．０　浸漬　最小／２５１３・５０　１８７３０に 変更 ＋４：４ｓ　５９下（１５０℃）　０．２６　Ｎ、＾、　浸漬　ｌ♂／３０＋５ ・４５　０．３５　Ｎ、＾、　浸漬　１８７３Ｇ＋５＝５０　１８７２５に変更 ！６＋４５　０．３３　２．０　浸漬　１１１／２５１７：４５　５０丁（１０ ，０℃）　０．３４　１．０　浸漬　１８７２５１＋１４５　０．３２　２．０ 　浸漬　１８／２５＋９：４５　（ｌ！６　２．０　浸漬　１８７２５２０・４ ５　０，３７　２．０　浸漬　１８７２５２１：４５　Ｇ、４４　２．０　浸漬 　１８／２５２２．４５　Ｇ、４８　２．０　？！漬　１８／２５２３：４５　 １１．５２　２．０　浸漬　＋１１７２５２４：４５　０．５３　２．０　浸漬 　１８７２５Ｎ、Ａ、＝得られず　−冨測定せず ４日目の７時４５分においてＴＲＯはＣＩ２　ｚとして０．５１ｐｐｍであり、 微生物密度は１０’個／　ｍ　Ａより小さかった。Ｃε２として０．３０ｐｐｍ のＴＲＯを得るために、ポンプ設定を１８ストロ一ク／頻度２０ｓｐｍに、又は １．０ｍｊ２／分に減らした。ＴＲＯはｃＩ２．としてｏ、ｏｓｐｐｍに低下し た。

図５は、毎時のＴＲＯ及び毎日の細菌密度を示す、試験開始時は、細胞密度は微 生物１０５個／　ｍ　Ｉ２であった。ＴＰＯをｃｎ、とじて０．２８及び０．５ ３ｐｐｍに増加した時に、細胞密度はそれぞれ微生物１０’個／ｍβより小さい 及び１０３個／　ｍ　１２より小さい値に減少した。残りの試験によってＴＰＯ がＣβよとして０．１０ｐｐｍに減少した時に、細胞密度は微生物１０３個／　 ｍ　Ｉ２より小さいままであった。細胞密度を測定するためのディツプスライド 法は、微生物１０’個／ｍ１２より小さい細胞密度を識別しないだろう。

図６は、供給スタイルについてＴＰＯを比較するものである。用いた２種の供給 スタイルは、前記のように「滴下」及び「浸漬」と表わす、ＴＰＯがＣβ２とし て０．２８ｐｐｍで同一レベルになるまでは、初めに「滴下」スタイルを２．０ ｍ１２７分の供給流量で用いた。その後、供給流量を４．０ｍＩ２／分に増やし 、ＴＰＯはＣβ２として０．５３ｐｐｍ辺りで同一レベルになった。その後、供 給スタイルを「浸漬」スタイルに変えて供給流量を２．０ｍβ／分にした。製品 が５ガロンの水受は中にサイホン作用によって逆流したために、見たところＴＰ ＯがＣｌ２２として０．１６ｐｐｍに落ちた。ポンプ設定を最小ストローク／頻 度２５ｓｐｍから１８ストロ一ク／頻度３０ｓｐｍに変え、これがサイホン作用 による逆流を抑制し、ＴＰＯが０℃、として約０．５０ｐｐｍに増えた。同じ供 給スタイルを用いて、供給流量を１．０ｍ（１７分に減らし、ＴＲＯはｃｇ、と して約０．２８ｐｐｍに減り、実験日の初めの時点におけるＣｌ２２として０． １０ｐｐｍに落ちた。

送給チューブの構成材料としては、今のところ３種類のプラスチック、即ち標準 ＰＶＣ、ポリプロピレン及びＸＬ−ポリエチレンを試験した。コンセントレート と完全に接触させたＰｖＣ表面は不適合性の兆候を何ら示さなかったが、しかし ながら２つのクーポン（板状試験片）を互いに接触させた場合にある種の問題点 が認められた。ポリプロピレン及びＸＬ−ポリエチレンのクーポンは同様の特徴 を示した。両タイプのプラスチックは臭素の色をクーポン中に吸収し、プラスチ ックの完全さ及び可能性をまだ維持した。ＸＬ−ポリエチレンのクーポンからは 臭素の臭いが非常に顕著だったが、ポリプロピレン又はＰＶＣのクーポンからは この臭いは顕著ではなかった。これらのクーポンを室温において３〜４か月間コ ンセントレートに浸漬した。

試験の終了時に、ポンプを点検した。ＰＶＣヘッドは内部に筋ができたが、テフ ロンのダイヤフラムは全く傷まなかった。ポンプの入口及び流出弁は傷まなかっ たが、機能しなくなった。ポンプと共に用いたヴイトンチューブは優れた適合性 を示した。

以上の説明から、本発明のいくつかの目的が達成され、他の有利な結果が得られ たことがわかるだろう。

本発明の範囲から逸脱することなく上記の製品及び方法に様々な変更を為すこと ができたので、以上の説明に含まれる全ての事項は例示として解釈され、限定的 な意味で解釈されるものではないということが意図される。

ｈ 符表平６−５０９０５２　（１Ｂ） フロントページの続き （７２）発明者　ファブストリツキ、ニコライ　エイ。

アメリカ合衆国　４７９０６　インディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ビーオーボックス　２２００．ハイウェイ　５２　 ノースウェスト（番地なし） （７２）発明者　マキューリ、ジュリー　エイ。

アメリカ合衆国　４７９０６　インディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ビーオーボックス　２２００．ハイウェイ　５２　 ノースウェスト（番地なし） （７２）発明者　サンダーズ、ブレンド　エム。

アメリカ合衆国　４７９０６　インディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ビーオーボックス　２２００　、ハイウェイ　５２ 　ノースウェスト（番地なし） （７２）発明者　ハウアース、ジョナサン　エヌ。

アメリカ合衆国　４７９０６　インディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ピーオーボックス　２２００．ハイウェイ　５２　 ノースウェスト（番地なし） （７２）発明者　リケンズ、エル、ジェインアメリカ合衆国　４７９０６　イン ディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ピーオーボックス　２２００．ハイウェイ　５２　 ノースウェスト（番地なし） （７２）発明者　ボーデン、デニス　エム。

アメリカ合衆国　４７９０６　インディアナ。

ウェスト　ラフアイエツト、ピーオーボックス　２２００．ハイウェイ　５２　 ノースウェスト（番地なし）

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．配合が臭素少なくとも約２５重量％、臭化水素酸約４〜約３０重量％、並び に臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム及び臭化カルシウムからなる群 より選ぶ金属ブロミド約４〜約１５重量％を含み、少なくとも約３０％の臭素を 越えるモル過剰のブロミドイオンを含む組成物であって、約１．０より大きくな いｐＨを有する組成物。
2. ２．前記配合が臭素少なくとも約３０重量％、臭化水素酸約１０〜約２０重量％ 、並びに金属ブロミド約１０〜約１５重量％を含む請求項１の組成物。
3. ３．前記金属ブロミドが実質的に臭化ナトリウムからなる請求項１の組成物。
4. ４．ナトリウムイオン対相当分子臭素のモル比が約０．８より大きくない請求項 ３の組成物。
5. ５．配合がブロミドイオン対臭素のモル比約１．２〜約２．０を有する請求項１ の組成物。
6. ６．配合が臭素約１０〜約４０重量％、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ リウム及び臭化カルシウムからなる群より選ぶ金属ブロミド４〜約２０重量％、 臭化水素酸約５〜約２４重量％、並びにアルコール或は低級有機酸少なくとも約 １０重量％を含む組成物。
7. ７．前記配合が錯酸、プロピオン酸、コハク酸及びアジビン酸からなる群より選 ぶ酸約１０〜約４０重量％を含む請求項６の組成物。
8. ８．メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ ノール、イソ−ブタノール及びｔ−ブタノールからなる群より選ぶアルコール約 １０〜約４０重量％を含む請求項６の組成物。
9. ９．配合が臭素少なくとも約２５重量％、塩化水素酸少なくとも約４重量％、並 びに臭化ナトリウム約１０〜約１５重量％を含み、少なくとも約３０％の臭素を 越えるモル過剰のハライドイオンを含む組成物であって、水対ＮａＢｒの重量比 が約４．０より小さくなく、約１．０より大きくないｐＨを有する組成物。
10. １０．配合が臭素少なくとも約２５重量％、臭化水素酸少なくとも約１０重量％ 、及び臭化カルシウム少なくとも約５重量％を含み、少なくとも約３０％の臭素 を越えるモル過剰のブロミドイオンを含む組成物であって、約１．０より大きく ないｐＨを有する組成物。
11. １１．配合が臭素少なくとも約１５重量％、ＨＢｒ約１５〜約４０重量％，及び アルコール或は低級有機酸約４０〜約６０重量％を含む組成物。
12. １２．配合が水、臭素少なくとも約２５重量％、及びＨＢｒ約３０〜約４０重量 ％を含む組成物。
13. １３．貴金属をその源から回収する方法であって、請求項１のコンセントレート を水で希釈することによって浸出用溶液を作製し、該源に該浸出用溶液を接触さ せ、それにより該貴金属を含有する浸出液を生成することを含む方法。