JPH06510282A

JPH06510282A - 安定化された錯体配位子、および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用

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Publication number: JPH06510282A
Application number: JP5504118A
Authority: JP
Inventors: マネロ，ヤフィアー; レシュ，ノルベルト
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1991-08-21
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1994-11-17
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: EP0528415A1; EP0599928A1; US5445762A; EP0599928B1; DE59208248D1; ES2101861T3; JP3354150B2; TW226994B; WO1993004142A1; AU2440092A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】安定化された錯体配位子、および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用Ｗ０　９１１０８２７２には、錯体配位子を、液晶ディスプレイの強誘電液晶（ＦＬＣ）混合物または配向膜に用いることが記載されている。これらの物質はＦＬＣｆｆｉ台物の配向またはスイッチング挙動を変更して、ディスプレイのコントラストおよび明るさを増したり、ゴースト像の形成を抑制するために用いることができる。

しかしながら、錯体配位子、特に窒素を含有する錯体配位子は光（ＵＶ光）および熱にさらすと分解することが、時がたつにつれて分かってきた。分解生成物は黄色である特徴を示す。窒素含有錯体配位子を液晶に溶解すると、錯体配位子の安定性が低いため、液晶混合物は最終的には黄色に変色する。錯体配位子の分解がかなり進むと、配位子の確実な作用がついに失われてしまう。

意外なことに、これらの物質は、これらを嵩高な第２または第３カルボン酸またはスルホン酸によって誘導体化することにより安定化しうろことが見いだされた。このように誘導体化した化合物は、誘導体化しない化合物と同様に、例えば、ゴースト像を抑制するような優れた効果を有し、分解、すなわち液晶混合物の黄変はもはや生じないという刊点を有する。

本発明は下記式【の化合物に関する［（ＣＨ２）、、−Ｚ’−（Ｃｌｈ）−］、　−　［（ＣＦｌｚ）、−Ｚ”−（ＣＨｚ　）−　］、＋　−　［（ＣＨ２）、　−Ｚ’−（Ｃ撃■j　、］　。

Ｙ−Ｎ　Ｘ　［１　［［（ＣＩｌｌ）、−Ｚ’−（０１１）　、］　、−　［（Ｃ１１，）　、−ＺＳ −（Ｃｌ＋．　）　、　］　、　−　［（Ｃｌｌｌ）、−Ｚf−（Ｃ１１．　）＋　］、。

［式中、Ｚｌ、ｚｌ，ｚ’、Ｚづ、Ｚ５およびＺ８は同一または冑なり、−０−、−Ｓ− 、１１、１Ｏ　Ｒ’ （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、１−３個のＣｌ−Ｃ４アルキル基またはＣｌＣ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣｌ−Ｃｌｍアルキルまたはフェニルであるか、あるいはＲ１およびＲ２は一緒になって−（ＣＨ２）ｓ− または−（ＣＨ２）６−であり、モしてＲ３は水素またはＣ，−Ｃ，アルキルである）であるか、または単結合であるが、少なくとも３つの２基が式■に存在しなければならず、ＹはＢ−（ＣＨ２）、−Ａ−基１式中、（式中、Ｒ４、Ｒ３，Ｒ６、Ｒ７Ｐ；ヨＵＲ”ハ同−＊タハｌＵｉ　Ｆ）、ＩｊＪＲ１ｉ子数１−５のアルキル基であるか、またはＲ４とＲＳ、ＲｓとＲ６、Ｒ６とＲ７およびＲ７とＲ８はそれぞれ一緒になって環を形成し、その結果、Ｂはナフタレン、フェナントレンまたはインデン基となり、そしてＲ９、Ｒ１０およびＲ”は同じものまたは異なるものであり、炭素原子数１−６の分枝または非分枝アルキルであるか、または隣接する炭素原子と一緒になって単環系または２− １２の環、好ましくは２−６の環を有する多環系を形成する）であり、ｍはＯまたは１の数である）であり、ＸはＮ−Ｙ、−〇−またはＺｌないしＺ′であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、「、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、におよびＩは０−３の数であり、ａトｂ＋ｃ−１−ｄ＋ｅ＋−ｆ −１−ｇ＋ｈトｉ＋ｊｌ−に＋ｌの合計は好ましくは炭素原子数８−１６に相当し、但し、ａ、、ｆ、ｇおよび／またはｌがゼロの数である場合、Ｚ４、ＺＳと２６は直接隣接せず、そしてｐｓ　４％　ｒｓ　３％　ｊおよびＵはＯまたは１の数であり、ｐｓ　ＱＳ　ｒｓ　５％　ｊおよびＵの合計は好ましくは２−６であり。

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉｓ　ｊ、ｋ、１並びに９％　４％　ｒ、ｓ、ｔおよびＵは、環の大きさが６−３６、好ましくは１２−２４となるように選択しなけばならない］。

Ｙが下記の基である、式Ｉの化合物が好ましい・アダマンチルカルボニル一〇〇ピバロイルメシチレンカルボニル２．６−シメチルベンゾイルメシチレンスルホニルキューパンカルボニル［２，２，２］　ビンクロオクタン−１−カルボニルアダマンチルアセチルアダマンチルチオウリルノルアダマンチルカルボニル１−ノルボルナンカルボニルＣＯバゴグン力ルボニル３．３−ジメチルブチロイル２．２−ジメチルブチロイルさらに非常に好ましいものは、Ｙが下記の基である式■の化合物であるアダマンチルカルボニルピバロイルアダマンチルアセチル２．２−ジメチルブチロイル３．３−ジメチルブチロイル１−ノルアダマンチルカルボニル。

式■の化合物は下記の方法によって製造することができる１）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第■巻、酸素化合物　■、ｐｐ２）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［Ｗ機化学の方法］、第４版、ｉＥ４巻、炭酸誘導体、ｐｐ。

３）　ホーヘン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第６１巻、リン化合物　［、ｐｐ、２７１−３１３゜４）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、７Ｊ、４版、第Ｅ１＠、リン化合物　【、ｐｐ、３１３−４８８５）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第８２巻、リン化合物　■、ｐｐ、３９４−３９８６）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第８２巻、リン化合物　■、ｐｐ、４８７−８３１７）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第Ｅｌ１巻、有機硫黄化合物 ■、ｐｐ、６５５−６６２８）　ホーベン−ウニイル、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　［有機化学の方法］、第４版、第Ｅｌ１巻、有機硫黄化合物 ■、ｐｐ、１０９８−４１０３式■の化合物は強調ｉ！液晶混合物に加え、モして配向膜中または配向膜上に導入することができる。配向膜への結合は、配向膜分子への化学結合（すなわち共有結合）または物理的吸着（すなわち分子間吸引力）によって行うことができる。

物理的吸着の場合、配向膜分子への結合の強さは、式■の極性の高い化合物を用いることによって高めることができる。

式【の化合物は０．０１−２０重量％、好ましくは０．１−５重量％の濃度で、液晶混合物へ導入するか、または配向膜へ導入もしくは塗布する。

以下の実施例は本発明をさらに説明するものである。

実施例実施例１：　カルボン酸からのカルボン酸ハライドの合成１５ｍ１のカルボン酸を３０３０−１Ｏ０のベンゼンに溶解し、そして１２ｍ［の塩化オキサリルおよび２滴のピリジンを加える。１８時間後、溶剤を除去する。２ＸＬ２ｍｌのベンゼンを試料に加え、溶剤を再び除去し、生成物を油ポンプによって乾燥する。

実施例２・　４．［０−ビス（ｔ−ブチルカルボニル）−１，７−シオキサー４゜１０−ジアザシクロドデカン３、　８１ｍｍｏ１の１．７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカンを５０ｍ１のＣＨ２Ｃｌ□に溶解する。１．２ｍｌのトリエチルアミンを加え、０．１ｇのＤＭＡＰ　（−４−ジメチルアミノピリジン）を触媒として加える。その後、７゜６４ａ鳳ｏ１の塩化ピバリルを加え、混合物を室温で１８時間撹拌する。

反応溶液をＩＮ−ＨＣｌで２回、その後、飽和ＮａＨＣＯｘ溶液で２回洗浄し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４で乾燥し、溶剤を除去する。粗生成物をＣＨｚＣｈ／メタノール−２０／１を用いてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーすることによってＮ製する。

実施例３゛４．１０−ビス（１−アダマンチルカルボニル）−１，７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカン１．７−ジオキサ−４，１０−シアザンクロドデカンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例４：４．ｌＯ−ビス（（１−アダマンチル）アセチル）−１，７−シオキサー４．［０−ンアザノクロドデカン１．７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカンおよび塩化（１−アダマンチル）アセチルから、実施例２と同様に行う。

実施例５ニア、１３−ビス（ｔ−ブチルカルボニル）　−１，４，１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカン１．４．１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化ピバリルから、実施例２と同様に行う。

実施例６：７．１３−ビス（１−アダマンチルアルポニル）　−Ｌ　４．　１０ −トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカン１、　４．　１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化１−アダマンチルアルポニルから、実施例２と同様に行う。

実施例７：７．１３−ビス（（１−アダマンチル）アセチル）　−１，４，１０ −トリオキサ−７，１３−シアザシク口ペンタデカン１、　４．　１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化（１−アダマンチル）アセチルから、実施例２と同様に行う。

実施例８：４．１３−ビス（ｔ−ブチルカルボニル）−１，７，１０，１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカン１、　７．　１０．　１６− テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化ピバリルから、実施例２と同様に行う。

実施例９：４．１３−ビス（１−アダマンチルカルボニル）−１，７，１０゜１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカン１、　７．　１０．　１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例１０：４．１３−ビス（（１−アダマンチル）アセチル）−１，７，１０，１６−テトラオキサ−４，１３−ンアザンクロオクタデカン１、　７．　１０．　１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化（１ −アダマンチル）アセチルから、実施例２と同様に行う。

実施例ＬＬ：４．１６−ビス（ｔ−ブチルカルボニル）−１，７，１０，１３゜１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサン１．７．１０．１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンおよび塩化ビバリルから、実施例２と同様に行う。

実施例１２：４．１６−ビス（１−アダマンチルカルボニル）　−１，７，１０゜１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサン１、　７．　１０．　１３．　１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例１３：４．１６−ビス（（１−アダマンチル）アセチル）−１゜７．１０．１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサン１、　７．　１０．　１３．　１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンおよび塩化（１−アダマンチル）アセチルから、実施例２と同様に行う。

実施例１４：　１−、（ｔ−ブチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０−トリオキサシクロドデカン３．８１ｍａ＋ｏｌの１−アザ−４，７，１０−トリオキサシクロドデカンを５０ｍ１のＣＨ２Ｃｌ□に溶解する。０．６ｍｌのトリエチルアミンを加え、そして０゜１ｇのＤＭＡＰ　（−４−ジメチルアミノピリジン）を触媒として加える。その後、３、　８２＋ａｍｏ１の塩化ビバリルを加え、混合物を室温で１８時間撹拌する。

反応溶液をＩＮ−ＨＣｌで２回、その後、飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯｓ溶液で２回洗浄し、ＭｇＳ○、で乾燥し、溶剤を除去する。粗生成物をＣＨ２Ｃｌ２／メタノール−２０／１を用いてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーすることによって精製する。

実施例１５：　１−（１−アダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０ −トリオキサシクロドデカンチルカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例１６：　１−（（Ｌ−アダマンチル）アセチツリー１−アザ−４，７，１０−トリオキサシクロドデカンブチル）アセチルから、実施例１４と同様に行う。

実施例１７　：　１−　（ｔ−ブチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０，１３−テトラオキサシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０゜１３−テトラオキサシクロペンタデカン（１３−１゜４．７．１０）および塩化ビバリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例１８：　１−（１−アダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０゜１３−テトラオキサンク口ペンタデカン１−アザ−４，７，１０，１３−テトラオキサシクロペンタデカンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例１９・　１−（（１−アダマンチル）アセチル）−１−アザ−４，７゜１０．１３−テトラオキサシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０，１３−テトラオキサシクロペンタデカンおよび塩化（１−アダマンチル）アセチルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２０：　１−（ｔ−ブチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０，１３゜１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１−アザ−４，７，１０，１３，１６ −ペンタオキサシクロオクタデカンおよび塩化ビバリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２１：　１−（１−アダマノチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０゜１３．１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１−アザ−４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサシクロオクタデカンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２２・　１−（（１−アダマンチル）アセチル）−１−アザ−４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１−アザ−４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサシクロオクタデカンおよび塩化（１−アダマンチル）アセチルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２３’：　１−　（ｔ−ブチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０，１３゜１６．１９−へキサオキサシクロヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサンクロヘンエイコサンおよび塩化ピバリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２４：　１−（Ｌ−アダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７，１０゜１３．１６．１９−ヘキサオキサノクロヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサシクロヘンエイコサンおよび塩化１−アダマンチルカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２５：　１−（（１−アダマンチノリアセチル）−１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサシクロヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサシクロヘンエイコサンおよび塩化（１− アダマンチル）アセチルから、実施例１４と同様に行う。

実施例２６：４．１０−ビス（２，２−ジメチルブチロイル）−１，７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカン１、　７−ンオキサー４．ＬＯ−ノアザノクロドデヵンおよび塩化２．２−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例２７：　７．　１３−ヒス（２，２−））４−ルｌ＋ｏイル）　−Ｌ、１１．　１０−トリオキサー７．１３−ジアザシクロペンタデカン１、　４．　１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化２．２−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例２８・　４．１３−ビス（２，２−ジメチルブチロイル）−１７，１０゜１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカン１、　７．　１０．　１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化２．２ −ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例２９：４．１６−ビス（２，２−ジメチルブチロイル）−１，７，１０゜１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンＬ、７．　ＬＯ，Ｌ：３．　１９−ベンタオ午サ−４，１６一ノアザノクロヘンエイコサンおよび塩化２．２−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例３０：　１−（２，２−ジメチルブチロイル）−１−７ザー４．　７．　１０−トリオキサシクロドデカン１−アザ−４，７，１０−トリオキサシクロドデカンおよび塩化２．２−ジメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例３１・　１−（２，２−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０゜１３−テトラオキサシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０，１３−テトラオキサシクロペンタデカンおよび塩化２．２−ツメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例３２：　Ｌ−（２，２−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０゜１３．１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１．４゜１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化１−アザ−４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサシクロオクタデカンおよび塩化２．２−ジメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例３３：　１−（２，２−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０゜１３．１６．１９−へキサオキサシクロヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサシクロヘンエイコサンおよび塩化２．２− ジメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例３４：４．１０−ビス（３，３−ジメチルブチロイル）−１７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカン１．７−シオキサー４，１０−ジアザシクロドデカンおよび塩化３．３−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例３５・　７．１３−ビス（３，３−ジメチルブチロイル）　−１，４，１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０ −）リオキサシクロドデカンお上び壇什３，３−ジメ３．３−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例３６：４．１３−ビス（３，３−ジメチルブチロイル）　−１，７，１０゜１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカン１、　７．　１０．　１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化３．３−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例３７：４．１６−ビス（３，３−ジメチルブチロイル）　−１，７，１０゜１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンＬ、７．　１０．　１３．　１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンおよび塩化３．３−ジメチルブチリルから、実施例２と同様に行う。

実施例３８：　１−（３，３−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０ −トリオキサシクロドデカンチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例３９：　１−（３，３−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０゜１３−テトラオキサシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０，１３−テトラオキサシクロペンタデカンおよび塩化３．３−ジメチルブチリルがら、実施例１４と同様に行う。

実施例４０：　１−（３，３−ジメチルブチロイル）−１−アザ−４，７，１０゜１３．１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１−アザ−４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサシクロオクタデカンおよび塩化３．３−ジメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例４１：　１−（３，３−ジメチルブチロイル）−１−アブ−４，７，１０゜１３．１６．１９−ヘキサオ牛サシク口ヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキサシクロヘンエイコサンおよび塩化３．３− ジメチルブチリルから、実施例１４と同様に行う。

実施例４２：４，１０−ビス（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１，７−ジオキサ−４，１０−ジアザシクロドデカン１．７−シオキサー４．１０−ジアザシクロドデカンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例４３ニア、１３−ビス（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１，４゜１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカン１　４．１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例４４：４．１３−ビス（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１，７゜１０．１６−テトラオキサ−４，１３−ノアザシクロオクタデカンＬ　７，１０．１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシクロオクタデカンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例４５：４．１６−ビス（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１，７゜１０．１３．１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサン１、　７．　１０．　１３．　１９−ペンタオキサ−４，１６−ジアザシクロヘンエイコサンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例２と同様に行う。

実施例４６・　１−（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７゜１０−トリオキサシクロドデカン１−アザ−４，７，１０−トリオキサシクロドデカンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例４７：　１−（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７゜１０．１３−テトラオキサシクロペンタデカン１−アザ−４，７，１０，１３− テトラオキサシクロペンタデカンおよび塩化１−ノルアダマンタンカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例４８・　１−（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７゜１０．１３．１６−ペンタオキサシクロオクタデカン１−アザ−４，７’、１０．　１３．　１６−ペンタオキサンクロオクタデカンおよび塩化１−ノルアダマンクンカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例４９：　１−（１−ノルアダマンチルカルボニル）−１−アザ−４，７゜１０、　１３．　１６．１９−ヘキサオキサシクロヘンエイコサン１−アザ−４，７，１０，１３，１６，１９−ヘキサオキサシクロヘンエイコサンおよび塩化１−ノルアゲマンクンカルボニルから、実施例１４と同様に行う。

実施例５０　使用実施例　−安定性の証明本発明の化合物の化学的安定性が同上していることを確かめるために、感光性であることか知られているＺｌおよびクリプトフィックス２２を液晶混合物に加える。

２つの、ｆｆＵをＵＶ灯（Ｈｅｒａｅｕｓ）まのサンテスター）を用いて３０分間、５０°Ｃで照射した。次に、照射したぷ料を塩化メチレンに溶解し、光度計を用いて相当する光学スペクトルを記録した。塩化メチレンに溶解した純粋な液晶を基準に用いた。

クリブトフィッ、クス２２：図は、クリプトフィックス２２を含有する液晶混合物（曲線Ａ）、およびＺｌを含有する混合物（曲線Ｂ）の光学スペクトルである。クリプトフィックス２２の分解時に生成する試料の黄変の結果、４００−５００ｎｍの１ｉｌｉ囲のスペクトルに吸収が生じる。本発明の化合物を含有する混合物はこの範囲に有意な吸収を示さない。

平成　６年　２月２１日

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は同一または異なり、−Ｏ−、−Ｓ− 、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります▼基｛式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、１−３個のＣ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキルまたはフェニルであるか、あるいはＲ１およびＲ２は一緒になって−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）６−であり、そしてＲ３は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルである｝であるか、または単結合であるが、少なくとも３つのＺ基が式Ｉに存在しなければならず、ＹはＢ−（ＣＨ２）ｍ−Ａ−基｛式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一または異なり、炭素原子数１−５のアルキル基であるか、またはＲ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７およびＲ７とＲ８はそれぞれ一緒になって環を形成し、その結果、Ｂはナフタレン、フェナントレンまたはインデン基となり、そしてＲ９、Ｒ１０およびＲ１１は同じものまたは異なるものであり、炭素原子数１−６の分枝または非分枝アルキルであるか、または隣接する炭素原子と一緒になって単環系または２−１２の環、好ましくは２−６の環を有する多環系を形成する）であり、ｍは０または１の数である｝であり、ＸはＮ−Ｙ、−Ｏ−またはＺ１ないしＺ６であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋおよびｌは０−３の数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌの合計は好ましくは炭素原子数８−１６に相当し、但し、ａ、ｆ、ｇおよび／またはｌがゼロの数である場合、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼基のみが直接ＮまたはＸに結合し、Ｚ１、Ｚ２とＺ３およびＺ４、Ｚ５とＺ６は直接隣接せず、そしてｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは０または１の数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕの合計は好ましくは２−６であり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ並びにｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、環の大きさが６−３６、好ましくは１２−２４となるように選択しなけばならない］で表される化合物。
２．錯体配位子を安定化する方法であって、錯体配位子を嵩高な第２または第３カルボン酸および／またはスルホン酸によって誘導化することを含む方法。
３．請求項１の式Ｉの化合物の、液晶混合物への添加物としての使用。
４．請求項１の式Ｉの化合物の、配向膜への添加物としての使用。
５．式Ｉの化合物を０．０１−２０重量％で用いる、請求項３または４に記載の使用。
６．請求項１の式Ｉの少なくとも１種の化合物を０．０１−２０重量％含有する液晶混合物。
７．請求項１の式Ｉの少なくとも１種の化合物を０．０１−２０重量％含有する配向膜。
８．請求項６または７に記載の液晶混合物および／または配向膜を含む電気光学的スイッチングおよびディスプレイ素子。