JPH0653984B2 - 防汚性ポリエステル繊維の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防汚性ポリエステル繊維の製造法、更に詳細
には、特に洗濯時における再汚染性が改良された防汚性
ポリエステル繊維の製造法に関するものである。

〔従来技術〕

従来より、ポリエステル繊維は寸法安定性が良く、強
く、また皺になり難い等多くの優れた特性を有している
がゆえに多くの分野に利用されている しかしながら、
かかる優秀な特性をもつポリエステル繊維も、ポリエス
テルのもつ疎水性のために綿等の親水性繊維に比較して
油性汚れが付着し易く、除去し難く、また洗濯中に汚れ
が再付着し易い等の問題がある。

この再汚染性はポリエステル繊維が実用化されて以来、
常に提起された問題であり、この問題を解消するために
多くの方法が提案されている。

例えば、ポリオキシエチレングリコールとポリエステル
樹脂の共重合物の溶液若しくは分散液中でポリエステル
成形物を浸漬処理する方法（特公昭47−2512号公報参
照）、ポリオキシエチレングリコールのジメタクリレー
ト等の親水性ビニル化合物をパッド若しくはスプレー後
蒸熱処理する方法（特公昭51−2559号公報参照）又は酸
素を含む気体の低温プラズマ処理による方法（‘Polyme
r’1978年８月号904 〜912 頁）等が知られている。し
かしながら、これらの方法はいずれもポリエステル繊維
製品の仕上げ加工として提案されたものであって、操作
が煩雑であるとか、特殊な設備が要るとか、又は加工の
再現性に乏しい等加工面での問題があり、更に肌着、白
衣等の洗濯頻度の多い衣類等は洗濯回数を重ねるに従っ
て初期の効果が徐々になくなるという問題があり、従来
より、洗濯を繰り返しても防汚性を保持する（洗濯によ
る黒ずみのない）ポリエステル繊維の出現が強く望まれ
ていた。

一方、ポリエステル繊維の易染化のためにポリオキシエ
チレングリコールを共重合することが知られている。そ
こで、ポリエステル繊維中にポリオキシエチレングリコ
ールを共重合してポリマー自体を親水化し、油による汚
れを防止せんと試みたところ、充分なレベルの防汚性を
得るには、共重合量を10重量％を越える量、好ましくは
20重量％以上にする必要があることを知った。しかしな
がら、このように多量のポリオキシエチレングリコール
を共重合すると、得られる繊維の力学的特性が損なわ
れ、収縮率が高くなり、耐光堅牢性も悪化し、実用に供
し得ず、特にリネンサプライ用の綿混には到低使用でき
なかった。また、耐光堅牢性を保持するために、ポリオ
キシエチレングリコールの共重合量を10重量％以下、特
に５重量％以下にしたのでは充分な防汚性が得られなか
った。

〔発明の目的〕 本発明者は、特に洗濯による黒ずみが改良され、耐久性
のある防汚性に優れたポリエステル繊維を提供せんとす
るものである。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上記の目的を達成せんとして、鋭意検討
し、特に親水性の基の繊維内分布をコントロールするこ
とによって、優れた防汚性を発揮することを見出した。
即ち、親水性ポリマーであるポリオキシエチレングリコ
ールの共重合方法について鋭意検討を重ねた結果、片末
端封鎖ポリオキシエチレングリコールを主鎖の末端に共
重合した改質ポリエステルよりなる繊維を特定の条件下
で仮撚加工したポリエステル繊維は、主鎖末端に共重合
したポリオキシエチレングリコールが特異的に作用する
ためか、両末端未封鎖のポリオキシエチレングリコール
をポリエステル主鎖中に共重合したポリエステルや、両
末端封鎖したポリオキシエチレングリコールやポリエス
テルに不溶性のポリオキシエチレングリコールをポリエ
ステル中に混合したポリエステルよりなる繊維に比較し
て、格段に改善された防汚性およびその洗濯耐久性を呈
することを知った。本発明は、かかる知見に基づいて更
に検討を重ねた結果完成したものである。

即ち、本発明はアルキレンテレフタレートを主たる構成
単位とするポリエステルの末端の少なくとも一部に、下
記一般式(1) Ｒ^１Ｏ（Ｒ^２Ｏｎ …(1) （式中、R¹は活性水素を有しない一価の有機基、R²はア
ルキレン基、ｎは20〜90の整数である）で表わされるポ
リオキシアルキレングリコール成分を２〜５重量％共重
合した改質ポリエステルよりなる繊維を下記ａ及びｂの
加工条件下に延伸仮撚加工又は仮撚加工することを特徴
とする防汚性ポリエステル繊維の製造法である。

ａ．160 ≦ｔ≦230 ｂ．０．６５≦α 〔ここで、ｔは仮撚ヒーターの温度（℃）、αは撚係数
を示し、 但し、Ｔはヒーター内での撚数（回／ｍ）、Ｄｅは仮撚
加工後の糸の繊度（デニール）を示す。〕 本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、炭素数２〜６のアルキレングリコール、即ち
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘ
キサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種の
グリコールをを主たるグリコール成分とするポリエステ
ルを対象とする。かかるポリエステルは、その酸成分で
あるテレフタル酸の一部を他の二官能性カルボン酸で置
き換えてもよい。このような他のカルボン酸としては例
えばイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−オキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸の如き二官能性芳香
族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如き二
官能性脂肪族カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸等をあげること
ができる。また、ポリエステルのグリコール成分の一部
を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリ
コール成分としては、主成分以外の上記グリコール及び
他のジオール化合物例えばシクロヘキサン−1,4−ジメ
タノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族の
ジオール化合物、両末端が未封鎖のポリオキシアルキレ
ングリコール等があげられる。

かかるポリエステルは任意の方法によって製造すること
ができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの
如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレング
リコールとをエステル交換反応させるか、又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレ
フタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体
を生成させる第１段の反応、次いでかかる生成物を減圧
下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第
２段の反応とによって容易に製造される。

本発明においては上記ポリエステルのポリマー鎖の少な
くとも一部の末端に、下記一般式(1) Ｒ^１Ｏ（Ｒ^２Ｏｎ …(1) で表される片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリ
コールが共重合されていることが必要である。

この式中、R¹は活性水素を有しない一価の有機基であ
り、特に炭化水素基が好ましく、なかでもアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基
が好ましい。R²はアルキレン基であり、通常炭素数２〜
４のアルキレン基が好ましい。具体的にはエチレン基、
プロピレン基、テトラメチレン基が例示される。また、
２種以上の混合、例えばエチレン基とプロピレン基とを
持った共重合体であってもよい。また、ｎは平均重合度
を示し、20〜90の範囲である。ｎが20未満のポリオキシ
アルキレングリコールを共重合させようとするとき、充
分な防汚性を得るには、高い共重合率が必要になり、こ
のような場合ポリエステルの末端が封鎖されるためにポ
リエステル自体の重合度を充分に上げることが出来ず、
ひいては得られる繊維の力学特性を確保出来ない。一
方、ｎが90より大きい場合には、ポリオキシアルキレン
グリコールとポリエステルとの反応が充分に進まず、結
局はポリオキシアルキレングリコールがポリエステルに
混合したと同一の結果となり、高い防汚性は得られな
い。特に、好ましい平均重合度は30〜80の極く限られた
領域に存在する。

かかる片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールの好
ましい具体例としては、ポリオキシエチレングリコール
モノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノセチルエーテル、ポリオキシプロピレ
ングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシプロピ
レングリコールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シテトラメチレングリコールモノメチルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコール／ポリオキシプロピレングリ
コール共重合体のモノメチルエーテル等及びこれらのエ
ステル形成性誘導体を上げることができる。

上記の片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールをポ
リエステル鎖の末端に共重合するには、前述したポリエ
ステルの合成が完成する以前の任意の段階、例えば第１
段の反応開始前、反応中、反応終了後、第２段の反応中
などの任意の段階で添加し、添加後に製造反応を完結す
ればよい。

この際の使用量は、あまり少ないと最終的に得られるポ
リエステル繊維の防汚性能及びその洗濯耐久性が不充分
になり、逆にあまり多いと重縮合反応の過程においてポ
リエステルの重合度があまり低いレベルで頭打ちになる
ため、最終的に得られるポリエステル繊維の強度等の糸
物性が悪化するようになる。また、ポリオキシアルキレ
ングリコールを多量に含むようになると、得られる繊維
の耐光性が悪化するので、共重合量は可及的に少量にす
ることが好ましい。本発明にあっては、ポリオキシアル
キレングリコールの共重合量は、ポリエステルに対し２
〜５重量％の範囲にすべきである。このように、本発明
ではポリオキシアルキレングリコールの共重合量を少量
に抑制できるため、得られる繊維は充分な耐光性をも保
持することができる。

なお、必要に応じて安定剤、艶消剤、酸化防止剤、難燃
剤、帯電防止剤、螢光増白剤、触媒、着色防止剤、耐熱
剤、着色剤、無機粒子等を併用してもよい。特に、ポリ
オキシアルキレングリコールは溶融紡糸条件下のような
高温に放置されると、容易に酸化されて重合度低下や着
色といった問題を発生し易いため、酸化防止剤や螢光増
白剤等の併用は好ましい場合が多い。更に、本発明にお
ける改質ポリエステルにイオン性帯電防止剤を併用すれ
ば、制電性に優れた繊維を得ることもでき、その利用分
野はさらに拡大する。

このようにして得られた改質ポリエステルの重合度は、
充分な繊維特性を発揮するため、極限粘度で０．５８以
上が好ましく、０．６以上が特に好ましい。かかる改質
ポリエステルは溶融紡糸法によって繊維化される。ここ
で、紡出する繊維は中空部のない中実繊維であっても、
中空部を有する中空繊維であってもよい。また、紡出す
る繊維の横断面における外形や中空部の形状は、円形で
あっても異形であってもよい。

本発明にあっては、このようにして得られた繊維を、更
に特定の条件の下で仮撚加工するものであり、こうする
ことによって充分な防汚性及びその耐久性を有するポリ
エステル繊維が得られるこの仮撚加工に供する繊維は、
低速で溶融紡糸した後延伸したものであっても、比較的
高速で溶融紡糸した複屈折率の比較的高い未延伸糸であ
っても、また更に高速で紡糸した複屈折率の高いもので
あってもよい。特に引取速度が2500ｍ／分以上で溶融紡
糸した複屈折率が0.025 以上の繊維を使用した場合、よ
り優れた防汚性及びその耐久性が得られるので好まし
く、なかでも高速紡糸して得た複屈折率０．０７以上の
ものが特に好ましい。

仮撚加工は、延伸と同時に行ってもよいが、下記の条件
ａ及びｂを満足させる必要がある。

ａ．160 ≦ｔ≦230 ｂ．０．６５≦α ここで、ｔは仮撚ヒーターの温度（℃）、αは撚係数を
示し、 但し、Ｔはヒーター内での撚数（回／ｍ）、Ｄｅは仮撚
加工後の糸の繊度（デニール）を示す。仮撚ヒーター温
度が160 ℃を下まわるときは、充分な防汚性が得られ難
く、160 ℃以上にすべきであり、特に185 ℃以上が好ま
しい。しかし230 ℃を越えると繊維間の融着が始まるの
で適当でない。撚係数は０．６５以上にする必要があ
り、０．８５〜１．０ の範囲が特に好ましい。撚係数
が０．６５に達しないときは、充分な防汚性が得られ難
くなる。

このようにして得られる防汚性ポリエステル繊維の表面
に親水性樹脂皮膜を固着せしめることが容易であり、こ
うすることによって防汚性能を更に高めることができ
る。ここで使用する親水性樹脂としては、親水性を呈す
る皮膜が形成できるものであれば特に限定する必要はな
いが、前記改質ポリエステル繊維と組み合わせた場合、
防汚性能とその洗濯耐久性を特異的に大きくする効能を
有する点から、ポリエーテル系樹脂からなる皮膜が特に
好ましい。

〔作用〕

このようにして得られた防汚性ポリエステル繊維の防汚
性が従来の素材に比較して優れた水準にある理由は、そ
の全容が解明されていないが、次のようなメカニズムに
因ると推定される。

ポリエステルは親油性であることはよく知られている
（疎水性）。そのために油性の汚れに対しては親和力を
発揮し、繊維内に吸着し易く、洗濯（即ち水により汚れ
を落とす）しても油性成分は繊維外に押出されず、汚れ
更には黒ずみとなって繊維内に残留することとなる。と
ころで油性汚れは繊維に対して均一に吸着されるのでは
ない。例えばポリエステルの結晶部分は、その分子間距
離が短く、コンパクトであるがために数Åの結晶格子の
間に油性成分が浸入することはありえない。

一方、非晶部分や結晶ミセル間のすき間部分では、ポリ
エステルの分子の密度は低く、ポリエステルの親油性と
あいまって容易に油性成分は繊維間に浸入することが出
来る。従って、油性成分の繊維内への浸入を防止するに
は、これら非晶部分や結晶ミセルのすき間をいかに効率
よく親水化することにあると考えるにいたった。

そこで親水性成分であるポリオキシアルキレングリコー
ルのポリエステルへの存在状態について検討を重ねた。
まず、その両末端を活性水素を有しない基で封鎖したポ
リオキシアルキレングリコールをポリエステルに混合し
たところ、その防汚効果が確認された。ところが着用、
洗濯を繰り返すうちにその性能は急激に悪化してしま
い、耐久性の上で問題があることが判明した。そのメカ
ニズムを明らかにするために、洗浄水、更には高圧沸騰
水中でのポリオキシエチレングリコールの分析を行った
ところ、容易にポリオキシアルキレングリコールが水に
よって抽出されてしまうことが判明した。一方両末端に
活性水素を有する基を持つポリオキシエチレングリコー
ルをポリエステルの中に配合したところ容易に共重合が
おこり、防汚性に劣っていた。防汚性に劣る理由は、ポ
リオキシアルキレングリコールがポリエステル中に完全
に共重合されたため、ポリオキシアルキレングリコール
を効果的に非晶部に集めることが出来ないためと推定さ
れる。

最近、ブロックコポリマーやグラフトコポリマーの如く
その構成成分を２極にブロック化したポリマーの利用が
検討されている。例えば「表面」第22巻６号 297頁（19
84）や「工業材料」第33巻12号46頁に述べられているよ
うにこれらのポリマーを高分子活性剤や、高分子表面改
質に応用しようとする研究が盛んに行われるようになっ
てきた。親水性のポリオキシアルキレングリコールと親
油性のポリエステルをブロックで共重合すること、即ち
片末端が活性水素を有する基であり、他方の末端が活性
水素を有しない基で封鎖されているポリオキシアルキレ
ングリコール（ＰＡＧ）とポリエステル（ＰＥ）とを共
重合した場合、ＰＡＧ−ＰＥ−ＰＡＧ又はＰＡＧ−ＰＥ
の分子が大量のＰＥの中に存在する形となる。ＰＡＧ分
子はＰＡＧで集合しやすくなるためポリマーにおいてポ
リオキシアルキレングリコールの多い領域とポリエステ
ルの多い２つの領域に局在化し易いことを示す（高分子
活性剤ミセル構造）。これは次の表に示すポリマー特性
によっても知ることが出来る。

ここでＴｇ及びＴｍはＤＳＣ（示差熱量計）で測定され
たガラス転移点及び溶融温度を示す。No.１、２のＰＥ
Ｇを共重合したＰＥＴのガラス転移点は63℃であり低温
において分子運動が可能であり、No.３、４のポリエス
テルはブレンドのガラス転移点とはことなる。ＰＥＧ
（分子量2000）が室温で液体状態であることを合わせて
考えてみると、Ｔｇの低さはポリオキシエチレングリコ
ールの共重合によるものと推定される。一方溶融温度Ｔ
ｍをみてみるとNo.１のみ247 ℃と低く、他253 ℃と高
い。特にNo.２の片末端のみ活性水素を有するＰＥＧを
共重合したＰＥＴは低温で動きやすい成分とポリエステ
ルとが完全に２つに分離した形で存在している。即ち高
分子活性剤ミセル構造を容易に形成しているポリマーと
いえる。このような片末端が活性水素を有する基であ
り、他方の末端が活性水素を有しない基で封鎖されたポ
リオキシアルキレングリコールを共重合した改質ポリエ
ステルを用い、特定な条件の下で仮撚加工することによ
って、従来期待できなかったような高い耐久性のある防
汚性ポリエステル繊維が得られることを見出し、本発明
に到った。ポリエステル成分を結晶ブロックに、ポリオ
キシアルキレングリコール成分を非晶部に集めるには、
ポリエステル成分の結晶化を促進するのが有効である。
一方、ポリオキシアルキレングリコールは分子量500 〜
5000では室温でさえ液体又はワックス状で、非晶性であ
るため、２つの成分を分離させてミセル構造をつくるに
は、ポリエステル成分の結晶化が好ましい。この手段と
して熱処理をすることが有効であるが、驚くべきことに
本発明における改質ポリマーでは、特定条件下での仮撚
加工がさらに有効に作用することが判明し、改質ポリマ
ーと仮撚加工の相乗的結果が作用することが判明した。
即ち、固有粘度が同一のポリマーにおいて同一条件下で
製糸を行い第１表の１〜４のポリマーについてその繊維
構造を比較したところ、本発明におけるポリマー即ち片
末端のみ活性水素を有するＰＥＧ（ポリオキシエチレン
グリコール）を共重合したポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）を用いた繊維は、構造的には、結晶化度が高
く、結晶サイズも大きく、また配向度を示す複屈折率Δ
ｎ及び比重はかえって小さな値となり、これらから大き
な完成度の高いＰＥＴの結晶と、かなり乱れた非晶部に
大きく分かれた構造になっていることが判る。 一方、
仮撚加工は、通常は捲縮加工を意味するが、本発明にお
ける改質ポリマーに仮撚加工すると、捲縮加工に加えて
改質ポリマーに対する付加的な作用が働くものと考えら
れる。仮撚加工は、高温度に保持されたヒーターの上で
糸に撚がかかった状態での熱セットを意味する。熱によ
ってポリエステル部分の結晶化が進み、ポリアルキレン
グリコール成分は非晶部分に集められ、さらに撚によっ
てこの集中効果が相乗的に作用するものと考えられる。
仮撚加工には、紡糸一延伸工程を経た原糸をもちいても
効果があるが、2500〜4000ｍ／分で紡糸された部分配向
糸（ＰＯＹ）を延伸と仮撚工程を同時に行なうのが好ま
しい。ＰＯＹは構造が不完全（即ち柔らかい）なため
に、仮撚加工によってその繊維断面が大きく変形し、そ
のために上記の集中効果が大きく作用するためと考えら
れる。更に、ＰＯＹよりも高紡糸速度（例えば紡速が50
00〜7000ｍ／分の超高速紡糸した糸をもちいた場合、原
糸の状態でポリエステルの結晶部分とポリアルキレング
リコールを含有する非晶部分との２層構造が形成されて
いるため、原糸自体の性能が高く、これに仮撚加工する
ことにより、更に高いレベルの防汚性を得ることが出来
る。

これに対し両末端封鎖のポリオキシアルキレングリコー
ルを用いるとポリエステルの主鎖中に共重合されるた
め、構成成分を２極化できず、そのため少量のポリオキ
シアルキレングリコールでは、充分な量の親水部分を非
晶部に集められず、充分な防汚性が得られない。このよ
うに前記改質ポリエステルを用い且つ特定条件下での仮
撚加工をすることによってポリエステル結晶−ポリオキ
シアルキレングリコール非晶と繊維の中でポリマーの相
分離、即ちミセル構造を効率よく形成することが出来
る。従って、油性の汚れ成分がポリエステル繊維に浸入
しようとするとき非晶部分に存在する親水性のポリオキ
シアルキレングリコール成分によってその浸入をはばま
れ、水による洗濯によって容易に繊維から離れるという
メカニズムが働く。この繊維構造を持っているため親水
性成分が繊維に付着、更に非晶部や結晶ミセル間隙に浸
入してきた場合には、お互いの親和力のため、逆に離脱
しにくくなる。ポリエステル繊維に用いられる後加工防
汚剤は一般的には、親水性ポリマー乃至その部分を多量
に含むポリマーであるため、本発明の防汚性ポリエステ
ル繊維に防汚加工を施すとその相互作用のために相乗的
に防汚レベルが向上するなど本発明の有効性が非常に高
いことが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の防汚性ポリエステル繊維は、例えば肌着、白衣
等の洗濯頻度の高い衣類となした場合に、特にその特徴
が発揮され、何度洗濯を繰り返しても防汚性が保持され
て、洗濯による黒ずみが起こらない。このため、本発明
の防汚性ポリエステル繊維は、リネンサプライ分野にお
いて特に有用である。

更に、本発明の防汚性ポリエステル繊維は必要に応じ
て、綿、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の
再生繊維及び本発明のポリエステル繊維以外の合繊との
混紡、交編、交織等に使用される。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。

実施例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。ポリマーの極限粘度〔η〕は35℃のオルソクロルフ
ェノール溶液で測定した値から求め、軟化点（ＳＰ）は
ペネレーション法で測定した。また、複屈折率Δｎは偏
光顕微鏡を用いセナルモコンペンセーターによる方法で
測定し、光源はナトリウムランプ（波長589 ｍμ）を用
いた。

実施例のうちの汚染処理、汚染率の求め方は下記の方法
を採用する。

(1) 汚染処理 下記組成の洗濯液300 ccをカラーペット染色試験機（日
本染色機械製）のポットに入れ、この中にホルダーには
さんだ10cm×13cmの織物を浸漬させ、50℃で100 分間撹
拌処理した。

軽く水洗した後、試料を瀘紙の間にはさんで余分の汚染
液を除いた。次に汚染した試料を家庭洗濯機の弱条件で
マルセル石けんを２ｇ／含む40℃の温湯中で10分間洗
濯した。その後、風乾した。これらの汚染及び洗濯処理
を１サイクルとし、このサイクルを８回繰り返した。次
いで下記方法により織物の汚染率を求めた。

(2) 汚染率の求め方 マクベスＭＳ−2020（Instrumental Colour Systems Li
mined製）を用い、常法によりＣＩＥ表色計のＬ＊を求
め、汚染率を下記により計算した。

汚染率（ΔＬ＊）＝汚染前のＬ＊−処理後のＬ＊ 実施例１〜７及び比較例１〜７ テレフタル酸ジメチル100 部、エチレングリコール60
部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジ
メチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として酢
酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチル
に対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕込
み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて140 ℃から220 ℃ま
で昇温して生成するメタノールを系外に留去しながらエ
ステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、安定
剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０８０モル％）加えた。次いで10
分後に三酸化アンチモン０．０４部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰
のエチレングリコールを追出しながら240 ℃まで昇温し
た後重合缶に移した。重合缶に第２表記載のポリオキシ
エチレングリコールを表記載の量添加した後、１時間か
けて760mmHg から１mmHgまで減圧し、同時に１時間30分
かけて240 ℃から280 ℃で昇温した。１mmHG以下の減圧
下重合温度280 ℃まで更に２時間重合した時点で酸化防
止剤としてイルガノックス1010（チバガイギー社製）
０．４部を真空下添加し、その後更に30分間重合し、得
られたポリマーの極限粘度〔η〕及び軟化点を第２表に
示した。得られたポリマーを常法に従ってチップ化し
た。

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３mmの円形紡
糸孔を24個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃で溶融
紡糸し、3300ｍ／分の速度で捲取った。得られたＰＯＹ
原糸のΔｎを第２表に示した。次いでこのＰＯＹを用
い、延伸倍率１．６倍で、さらに第２表記載の仮撚条件
で仮撚加工した。

得られた加工糸（50デニール／24フイラメント）を用い
て丸編物に製編した。常法により精練・熱処理した後、
螢光染料としてMikawhite ATN （三菱化成社製）を２％
owf 含む処理浴中で130 ℃で30分間染色して螢光染色品
を得た。得られた試料を汚染処理し、汚染率ΔＬ＊を求
めた。汚染率の合格は30以下、好ましくは20以下であ
る。

実施例７〜１２及び比較例９〜１１ 実施例２のチップを用いて同様に紡糸して得たＰＯＹ原
糸を、延伸倍率１．６倍で延伸し、さらに第３表記載の
仮撚条件で仮撚加工した。得られた加工糸（５０デニー
ル／２４フィラメント）を用いて丸編物に製編し、常法
により精練・熱処理した後蛍光染料としてMikawhite AT
N （三菱化成製）を２％ｏｗｆ含む処理浴中で１３０℃
で３０分間染色して蛍光染色品を得た。前記の汚染処理
を求め、第３表に示した。

実施例１３〜１６及び比較例１２〜１９ 実施例３、比較例７、８のチップをもちいて常法により
乾燥し、孔径０．３ｍｍの円形紡糸孔を２４個穿設した
紡糸口金を使用して２９０℃で溶融紡糸し、第４表記載
の紡糸速度で捲取った。得られた原糸のΔｎを第４表に
示した。次いで、第４表記載の延伸倍率、ヒーター温度
及び撚係数の条件で仮撚加工し、得られた加工糸（７５
デニール／２４フィラメント）を用いて平織物を製織し
た。常法により精練・熱処理した後蛍光染料としてMika
white ATN （三菱化成製）を２％ｏｗｆ含む処理浴中で
１３０℃で３０分間染色して蛍光染色品を得た。前記の
汚染処理を行い、汚染率を求め、第４表に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 重信 大阪府茨木市耳原３丁目４番１号 帝人株 式会社繊維加工研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−43321（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−31940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−167902（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−49048（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルキレンテレフタレートを主たる構成単
   位とするポリエステルの末端の少なくとも一部に、下記
   一般式（１） Ｒ^１Ｏ（Ｒ^３Ｏｎ （１） （式中、Ｒ^１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ^２
   はアルキレン基、ｎは２０〜９０の整数である）で表わ
   されるポリオキシアルキレングリコール成分を２〜５重
   量％共重合した改質ポリエステルよりなる繊維を下記ａ
   及びｂの加工条件下に延伸仮撚加工又は仮撚加工するこ
   とを特徴とする防汚性ポリエステル繊維の製造法。 ａ．１６０≦ｔ≦２３０ ｂ．０．６５≦α ［ここで、ｔは仮撚ヒーターの温度（℃）、αは撚係数
   を示し、 但し、Ｔはヒーター内での撚数（回／ｍ）、Ｄｅは仮撚
   加工後の糸の繊度（デニール）を示す。］
2. 【請求項２】仮撚加工に供する繊維が、２５００ｍ／分
   以上の引取速度で溶融紡糸した複屈折率が０．０２５以
   上の改質ポリエステル繊維である特許請求の範囲第１項
   記載の防汚性ポリエステル繊維の製造法。
3. 【請求項３】ポリオキシアルキレングリコール成分がポ
   リオキシエチレングリコール成分である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の防汚性ポリエステル繊維の製造
   法。
4. 【請求項４】ポリエステルがエチレンテレフタレートを
   主たる構造単位とするポリエステルである特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれか１項記載の防汚性ポリエス
   テル繊維の製造法。