JPH0657021A - ポリアミド樹脂製フイルム - Google Patents
ポリアミド樹脂製フイルムInfo
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- JPH0657021A JPH0657021A JP23653192A JP23653192A JPH0657021A JP H0657021 A JPH0657021 A JP H0657021A JP 23653192 A JP23653192 A JP 23653192A JP 23653192 A JP23653192 A JP 23653192A JP H0657021 A JPH0657021 A JP H0657021A
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Abstract
良が少なく且つ透明性と滑り性に優れたポリアミド樹脂
製フイルムを提供する。 【構成】末端カルボキシル基の数〔A〕(μeq/ポリ
マー1g)と末端アミノ基の数〔B〕(μeq/ポリマ
ー1g)とが〔B〕>(〔A〕+5)の条件を満足する
ポリアミド樹脂100重量部に対して0.01〜0.5
重量部の無機フィラー粒子を配合した樹脂組成物より成
るポリアミド樹脂製フイルム。
Description
ルムに関するものであり、詳しくは、フイルム生産時の
溶融熱安定性に優れ、外観不良が少なく且つ透明性と滑
り性に優れたポリアミド樹脂製フイルムに関するもので
ある。
ヤー性と機械的・熱的特性に優れているため、食品包装
を主体として広く使用されている。そして、ポリアミド
樹脂製フイルムは、単層フイルムとして使用され、ま
た、他の樹脂フイルムとの積層フイルム、他の材料との
ラミネートフイルムとしても使用されている。
性が不良の場合は、製袋時にフイルムの引っ掛かりが起
こり、また、多色印刷時に印刷ズレが生じる。従って、
ポリアミド樹脂製フイルムの滑り性は、フイルムの生産
性のみならず、品質や商品価値の観点からも重要な特性
である。
を改良するために種々の方法が提案されている。例え
ば、特公昭54−4741号公報には、無機フィラー粒
子を配合する方法が提案され、特公昭53−45226
号公報には、ポリエチレンを配合する方法が提案されて
いる。
ィラー粒子を配合する方法において、無機フィラー粒子
の表面活性が高い場合は、ポリアミド樹脂の溶融熱安定
性が悪化し、一般にフィシュアイと呼ばれる粒状欠陥や
ダイラインと呼ばれる筋状の外観不良が生じ易く、外観
良好なフイルムを安定的に連続生産することが困難とな
る。殊に、シリカ粒子を配合した場合は、得られるフイ
ルムの透明性と滑り性については比較的良好な結果が得
られるものの、ダイラインやフィシュアイが極めて生じ
易い。
上記と同様にフイルムの透明性が損なわれ、しかも、フ
イルムの強度が低下すると言う欠点がある。本発明は、
上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、フイ
ルム生産時の溶融熱安定性に優れ、外観不良が少なく且
つ透明性と滑り性に優れたポリアミド樹脂製フイルムを
提供することにある。
は、末端カルボキシル基の数〔A〕(μeq/ポリマー
1g)と末端アミノ基の数〔B〕(μeq/ポリマー1
g)とが〔B〕>(〔A〕+5)の条件を満足するポリ
アミド樹脂100重量部に対して0.01〜0.5重量
部の無機フィラー粒子を配合した樹脂組成物より成るポ
リアミド樹脂製フイルムに存する。
は、原料樹脂として特定の末端基比率を有するポリアミ
ド樹脂を使用したフイルムにおいては、無機フィラー粒
子が配合されていても、ダイラインやフィシュアイが極
めて少ないとの知見に基づいて完成されたものである。
カルボキシル基の数(含有量)〔A〕(μeq/ポリマ
ー1g)と末端アミノ基の数(含有量)〔B〕(μeq
/ポリマー1g)とが〔B〕>(〔A〕+5)の条件、
好ましくは、〔B〕>(〔A〕+10)の条件を満足す
るポリアミド樹脂を使用する。上記のポリアミド樹脂の
カルボキシル基の数は、好ましくは50(μeq/ポリ
マー1g)以下、更に好ましくは20(μeq/ポリマ
ー1g)以下である。
れた場合は、溶融熱安定性が悪化してフイルムの安定し
た生産が困難になる。なお、末端カルボキシル基の数
は、ポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解し、
0.1Nの苛性ソーダで滴定して測定することが出来、
また、末端アミノ基の数は、ポリアミド樹脂をフェノー
ルに溶解し、0.05Nの塩酸で滴定して測定すること
が出来る。
の末端アミノ基の数が末端カルボキシル基の数より大き
くなるようにポリアミド原料を調整して製造することが
出来る。3員環以上のラクタム類やω−アミノ酸類を原
料とする場合は、ジアミンの共存下で重縮合を行い、二
塩基酸とジアミンを原料とする場合は、ジアミンを過剰
量にして重縮合を行う。ジアミンの使用量は、ラクタム
類やω−アミノ酸類を原料とする場合、これらのポリア
ミド原料に対し、アミノ基の数として0.6〜20me
q/モル、好ましくは0.8〜18meq/モルであ
る。二塩基酸を原料とする場合、二塩基酸に対するジア
ミンの過剰量が上記の量となるように調整する。
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、
ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等
が挙げられる。ω−アミノ酸類としては、具体的には、
6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−ア
ミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸などが挙げら
れる。
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ
オン酸、ドデカンジオン酸、トリデカジオン酸、テトラ
デカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオ
ン酸、オクタデカジオン酸、オクタデセンジオン酸、エ
イコサンジオン酸、エンコセンジオン酸、ドコサンジオ
ン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、キシリレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
が挙げられる。
ジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4(又は2,
4,4)−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロ
ヘキサンジアミン、ビス−(4,4′−アミノシクロヘ
キシル)メタン、メタキシリレンジアミン等が挙げられ
る。
的・機械的特性の観点から、特に、ナイロン6又はナイ
ロン6/66が好適に使用される。更に、末端カルボキ
シル基と末端アミノ基との数を調整するため、重合時に
共存または過剰に存在させるジアミンとしては、ヘキサ
メチレンジアミンを使用するのが特に好ましい。
下、0.5時間以上、通常は1〜2時間、前記のポリア
ミド原料を重合させて製造することが出来る。ポリアミ
ド樹脂の相対粘度(ηrel )は、JIS K 6810
に従い、98%硫酸中で濃度1%、温度25℃の条件で
測定した値として、2〜6、好ましくは、2〜5の範囲
とするのがよい。相対粘度が余りにも小さい場合は、得
られるフイルムの機械的特性が不十分であり、相対粘度
が余りにも大きい場合は、製膜が困難になる傾向があ
る。
れる無機フィラー粒子としては、特に制限はなく、従来
公知の無機フィラー粒子の中から任意に選択して使用す
ることが出来る。具体的には、クレー、カオリン、焼成
カオリンに代表されるシリカ−アルミナ系粘土鉱物(含
水ケイ酸アルミニウム類)、タルクに代表されるシリカ
−マグネシウム類、その他、ケイ酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられる。これら
の中では、易分散性の観点から、タルク、カオリン、焼
成カオリン、シリカが好適である。特に、シリカを使用
した場合は、得られるフイルムは、透明性に優れ、滑り
性も良好である。
カ及び乾式シリカの何れであってもよく、BET法によ
る比表面積が50m2 /g以上、好ましくは100m2
/g以上であり、且つ、JIS K 5101の規定に
従って測定した吸油量が50ml/g以上のシリカが特
に好適である。
6.0μmの範囲で且つ粒径10μm以上の粒子を含ま
ないように粒度調整されて使用される。平均粒径が上記
の範囲より大きい場合はフィッシュアイが発生し易く、
また、上記の範囲より小さい場合は分散性が不良とな
り、しかも、粒子が二次凝集してフィッシュアイを発生
し易くなる。
剤で処理した無機フィラー粒子を使用した場合は、分散
性が一層良好であり、また、得られるフィルムの透明性
も一層改良される。表面処理の方法については、特に制
限はされず、例えば、特開昭63−251460号公報
に記載の方法を採用することが出来る。
種以上組み合わせて使用されるが、その配合量は、ポリ
アミド樹脂100重量部に対し、0.01〜0.5重量
部、好ましくは、0.05〜0.25重量%の範囲から
選ばれる。無機フィラー粒子の配合量が上記の範囲より
少ない場合は、滑り性の改良されたフイルムが得られ
ず、上記の範囲より多い場合は、透明性の優れたフイル
ムが得られない。
層良好にするために、ポリアミド樹脂にビスアミド化合
物を配合するのが好ましい。ビスアミド化合物は、下記
の化学式[化1]で表される化合物であり、式中、R1
は2価の炭化水素残基、R2 及びR3 は1価の炭化水素
残基、R4 及びR5は水素原子または1価の炭化水素残
基を示す。
は、ジアミンと脂肪酸との反応によって得られ、代表的
には、アルキレンビス脂肪酸アミド、アリーレンビス脂
肪酸アミド等が挙げられる。原料のジアミンとしては、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン等のアルキレンジアミン、
フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等のアリ−レ
ンジアミン、キシリレンジアミン等のアリーレンアルキ
ルジアミンが挙げられる。原料の脂肪酸としては、ステ
アリン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベ
ヘニン酸、オレイン酸、エライジン酸、モンタン酸など
が挙げられる。上記の(I)で表されるビスアミド化合
物としては、特に、N,N′−メチレンビスステアリン
酸アミド及びN,N′−エチレンビスステアリン酸アミ
ドが好ましい。
は、モノアミンとジカルボン酸との反応によって得ら
れ、代表的には、N,N′−ジオクタデシルテレフタル
酸アミド等のジオクタデシル二塩基酸アミドを挙げるこ
とが出来る。原料のモノアミンとしては、エチルアミ
ン、メチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、デ
シルアミン、ペンタデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、ドデシルアミン等のアルキルアミン、アニリン、ナ
フチルアミン等のアリールアミン、ベンジルアミン等の
アラルキルアミン、シクロヘキシルアミン等のシクロア
ルキルアミンが挙げられる。原料のジカルボン酸として
は、テレフタル酸、p−フェニレンジプロピオン酸、コ
ハク酸、アジピン酸などのジカルボン酸が挙げられる。
もよいし二種以上を組み合わせて使用してもよい。そし
て、ポリアミド樹脂中の配合量は、ポリアミド樹脂10
0重量部に対し、0.01〜1重量部、好ましくは、
0.05〜0.5重量部の範囲から選ばれる。ビスアミ
ド化合物の配合量が上記の範囲より少ない場合は、滑り
性の改良効果が不十分であり、上記の範囲より多い場合
は、フイルムの印刷性やラミネート加工時の密着性が低
下する。
合方法は、ポリアミド樹脂のペレットとドライブレンド
する方法、溶融混合する方法、あるいは、高濃度の組成
物を配合するマスターバッチ方法の何れであってもよ
い。また、無機フィラー粒子やビスアミド化合物は、重
合前や重合中のポリアミド原料に配合してもよい。ま
た、本発明においては、ポリアミド樹脂中に周知の各種
の添加剤、例えば、ヒンダードフェノール、リン酸エス
テルや亜リン酸エステル等の酸化防止剤、トリアジン系
化合物などの耐候性改良剤、顔料、染料などの着色剤、
帯電防止剤、滑剤、可塑剤などを配合させることも出来
る。
インフレーション法などの公知の製膜法に従って製造さ
れる。そして、未延伸フイルム又は一軸もしくは二軸の
延伸フイルムであってもよい。また、単層フイルムであ
っても共押出やラミネートによる積層フイルムであって
もよい。フイルムの厚さは、用途に応じて適宜選択する
ことが出来る。
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 参考例〔ポリアミド樹脂(N1〜N6)の製造〕 200リットルのオートクレーブ中に、ε−カプロラク
タム60Kg、水1.2Kg及び表1又は2に示す量の
ジアミン又はジアミンとカルボン酸を仕込んだ。
し、260℃に昇温し、撹拌しながら2時間加圧下にて
反応を行なった後、徐々に放圧して表1又は2に示す圧
力まで減圧し、更に、2時間減圧下に反応を行なった。
その後、オートクレーブ中に窒素を導入して常圧に復帰
後、撹拌を止め、ポリアミド樹脂をストランドとして抜
き出してチップ化した。次いで、ポリアミド樹脂チップ
を沸水に投入して未反応モノマーを抽出除去した後、真
空乾燥した。ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基の
数、末端アミノ基の数、相対粘度および水抽出量を測定
し、その結果を表1又は2に示した。
以下に示す添加剤を表3又は4に示す比率でドライブレ
ンドした後、押出機直径40mmのTダイ式製膜機を用
い、樹脂温度250℃、冷却出口温度40℃にて厚さ2
5μmのフイルムを製膜した。 (1)ビスアミド化合物 エチレンビスステアロアミド(以下、「EBS」と略記
する)
ー」、比表面積:35m2 /g、吸油量:50ml/1
00g、以下、「T」と略記する)) シリカ(1)(富士デビソン社製「サイロイド6
5」、比表面積:700m2 /g、吸油量:95ml/
100g、「S1」と略記する) シリカ(2)(富士デビソン社製「サイロイド24
4」、比表面積:300m2 /g、吸油量:310ml
/100g、「S2」と略記する)
時間後のフイルムを使用し、ダイラインの有無とフィッ
シュアイの数を肉眼で観察した。また、製膜開始後1時
間のフイルムを使用し、ヘーズ値および静止摩擦係数を
測定した。以上の結果を表3又は4に示す。
率でドライブレンドしたポリアミド樹脂について、溶融
熱安定製の評価を行なうために、ラボプラストミル(東
洋精機(株)製)を用い、温度250℃、回転数50r
pmの条件下に連続攪拌を行い、攪拌開始後10分経過
後の動力と2時間経過の動力とを測定して動力の変動比
率を測定した。結果を表3又は4に示す。
って測定した。 (1)ヘーズ ヘーズメータ(東京電色(株)製)を用いてヘーズ値を
測定した。 (2)滑り性 相対湿度65%、温度23℃の条件下、平行移動式によ
り静止摩擦係数(μs)を測定した。
部分の肉眼観察によってダイラインの有無を観察し、ま
た、40μm以上の大きさのフィッシュアイをの数を測
定した。
発明のポリアミド樹脂製フイルムは、透明性と滑り性に
優れている。また、本発明のポリアミド樹脂製フイルム
は、ラボプラストミルの攪拌動力の変化率が少ないこと
から明らかなように、溶融時の熱安定性に優れ、従っ
て、製膜時において溶融樹脂の分解や架橋による樹脂の
劣化が生じ難いため、ダイラインの発生やフィシュアイ
の増加などの外観不良を起こし難い。
生産時の溶融熱安定性に優れ、外観不良が少なく且つ透
明性と滑り性に優れたポリアミド樹脂製フイルムが提供
される。
Claims (4)
- 【請求項1】 末端カルボキシル基の数〔A〕(μeq
/ポリマー1g)と末端アミノ基の数〔B〕(μeq/
ポリマー1g)とが〔B〕>(〔A〕+5)の条件を満
足するポリアミド樹脂100重量部に対して0.01〜
0.5重量部の無機フィラー粒子を配合した樹脂組成物
より成るポリアミド樹脂製フイルム。 - 【請求項2】 無機フィラー粒子がシリカ粒子である請
求項1に記載のポリアミド樹脂製フイルム。 - 【請求項3】 ポリアミド樹脂がヘキサメチレンジアミ
ンによって末端変性されたナイロン6である請求項1又
は2に記載のポリアミド樹脂製フイルム。 - 【請求項4】 ポリアミド樹脂がヘキサメチレンジアミ
ンによって末端変性されたナイロン6/66である請求
項1又は2に記載のポリアミド樹脂製フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23653192A JP3212374B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ポリアミド樹脂製フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23653192A JP3212374B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ポリアミド樹脂製フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657021A true JPH0657021A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3212374B2 JP3212374B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=17002066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23653192A Expired - Fee Related JP3212374B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ポリアミド樹脂製フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3212374B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995028441A1 (en) * | 1994-04-06 | 1995-10-26 | Yasuhide Takashima | Food wrapping sheet or film |
| JP2011225855A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Ube Industries Ltd | フィルム用ポリアミド樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-08-12 JP JP23653192A patent/JP3212374B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995028441A1 (en) * | 1994-04-06 | 1995-10-26 | Yasuhide Takashima | Food wrapping sheet or film |
| JP2011225855A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Ube Industries Ltd | フィルム用ポリアミド樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3212374B2 (ja) | 2001-09-25 |
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