JPH0657160A - ポリアリーレンシロキサンと非晶質高性能ポリマーとの混合物およびその使用方法 - Google Patents

ポリアリーレンシロキサンと非晶質高性能ポリマーとの混合物およびその使用方法

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JPH0657160A
JPH0657160A JP5106940A JP10694093A JPH0657160A JP H0657160 A JPH0657160 A JP H0657160A JP 5106940 A JP5106940 A JP 5106940A JP 10694093 A JP10694093 A JP 10694093A JP H0657160 A JPH0657160 A JP H0657160A
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Otto Hermann-Schoenherr
オットー・ヘルマン−シェーンヘア
Horst-Tore Dr Land
ホルスト−トレ・ラント
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ａ）少なくとも１つの１５０℃を上回る加熱
撓み温度を有する熱可塑性ポリマー、ｂ）少なくとも１
つの式（Ｉ）のポリアリーレンシロキサンを含む混合物 〔式中Ｒ1 およびＲ2 はアルキル、アリールまたはビニ
ル基であり、Ｒ3 〜Ｒ6 は、水素またはアルキルもしく
はアリール基であり、Ｘは式（II） Ｒ7 およびＲ8 は、水素または（シクロ）アルキルもし
くはアリール基であり、ｍはゼロまたは１、かつｎは２
から１００までの自然数である〕。 【効果】 低い溶融粘度および高い加熱撓み温度の混合
物は成形物の製造に最適。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】加熱撓み温度が１５０℃よりも高い非晶質
の熱可塑性プラスチックを非晶質高性能ポリマーと呼
ぶ。該ポリマーは、とくにマイクロエレクトロニクスの
材料としてかなり重要視されている。この分野では、通
常の目的は射出成形によって小型成形品を作ることであ
る。熱可塑性プラスチックを微小射出成形物に変えるに
は、１５０Pas を下回る溶融粘度が望ましい。このよう
な値は、これまでのところ、液晶の主鎖型ポリマー（た
とえば、Ｄ．Ｅ．Ｔｕｒｅｋ，Ｇ．Ｐ．Ｓｉｍｏｎ；Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｉｎｔ．２７（１９９２）１８６５およびＵ
Ｓ−Ａ ４，３８６，１７４参照）および融点を上回る
ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）のような不完全結
晶性ポリマー（たとえば、ＤＥ−Ａ ３８ ０８ ０７
９参照）によって得られたにすぎない。非晶質高性能ポ
リマーに関しては、同様に高い加熱撓み温度を保持しな
がらこのように低い溶融粘度を得ることは、これまでの
ところ可能ではなかった。これまでは、加工温度におい
て２００Pas を上回る溶融粘度を得ることが可能となっ
たにすぎない（たとえば、Ｗ．Ｌ．Ｌｉｕ，Ｊ．Ｔ．Ｈ
ｕ，Ｃ．Ｃ．Ｍ．Ｍａ，Ｌ．Ｔ．Ｈｓｉｕｅ，ＭＲＬ
Ｂｕｌｌ．Ｒｅｓ．Ｄｅｓ．１（１９８７）９参照）。
【０００２】しかし、液晶主鎖型ポリマーは機械的性質
において高異方性という欠点があり、また、ＰＰＳのよ
うな不完全結晶性ポリマーは、冷却時に、再結晶化によ
って射出成形型の中でかなり曲がる傾向があり、微小射
出成形の場合にはとりわけ欠点となることが予想される
ので、非晶質高性能ポリマーが加工条件下で１５０Pas
を下回る溶融粘度をもち、同時に１５０℃を超える加熱
撓み温度を保持するように非晶質高性能ポリマーを変性
させることが望ましかった。
【０００３】たとえば、ＵＳ−Ａ４，１８９，４１１に
開示されているように、ポリマー融成物の粘度を下げる
ための、これまで公知のほとんどの添加剤には非晶質高
性能ポリマーの高い加工温度（３５０℃を上回る）にお
いて安定ではないという欠点がある。
【０００４】ＤＥ−Ａ−２８ ３２ ３４２は、ポリカ
ーボネートの可塑剤としてポリアリーレンシロキサンが
使用できることを開示している。しかし、欠点はガラス
転移点の顕著な低下であって、これは得られる成形組成
物の熱変形抵抗性が不十分であることを意味する。
【０００５】ところで、ある種のポリアリーレンシロキ
サンを、非晶質高性能ポリマーに添加すると、その溶融
粘度を１５０Pas を下回る値、一般的には１００Pas を
下回る値にまでも低下させ、同時に得られた成形組成物
の加熱撓み温度が１５０℃を上回ることが見出された。
【０００６】従って、本発明は、加熱撓み温度が１５０
℃を上回る熱可塑性プラスチック混合物において、 ａ）少なくとも１つの加熱撓み温度が１５０℃を上回る
非晶質熱可塑性ポリマー ｂ）少なくとも１つの下式（Ｉ）のポリアリーレンシロ
キサンを含む混合物に関する。
【０００７】
【化１１】 （式中の記号Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，
Ｘ，ｍおよびｎは下記のように定められる：Ｒ1 および
Ｒ2 は同一かまたは異なり、互いに別個に、直鎖状もし
くは分枝状Ｃ1 −Ｃ12アルキル基、置換もしくは無置換
のＣ6 −Ｃ14アリール基、または置換もしくは無置換の
ビニル基であり、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 は同一か
または異なり、互いに別個に、水素、分枝状もしくは非
分枝状Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基または置換もしくは無置換
のＣ6 −Ｃ14アリール基であり、Ｘは下記の基、酸素、
硫黄または結合であり、
【化１２】 Ｒ7 およびＲ8 は互いに別個に、水素、または分枝状も
しくは非分枝状Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基、Ｃ6 −Ｃ14アリ
ール基または置換もしくは無置換のＣ3 −Ｃ9 シクロア
ルキル基であり、指数ｍはゼロまたは１で、ｎは２から
１００までの自然数である）。
【０００８】低い溶融粘度および高い加熱撓み温度は本
発明による混合物を、成形物の製造に最適なものとす
る。
【０００９】非晶質高性能ポリマーは加熱撓み温度が１
５０℃を上回る非晶質熱可塑性プラスチックである。加
熱撓み温度という用語はＤＩＮ標準規格のＤＩＮ５３
４６０および相当するＡＳＴＭ標準規格のＤ１５２５に
定義されており、これら標準規格の意味に解する。これ
らの要件を満足する化合物の種類の例は、ポリアリーレ
ート、ある種のポリイミド、ある種のランダムシクロオ
レフィンコポリマーおよびポリエーテルスルホンであ
る。ポリアリーレート、ポリエーテルイミド、シクロオ
レフィンコポリマーおよびこれらの混合物について述べ
る。
【００１０】本発明の混合物は、たとえば、下記式（I
I）の繰返し単位を含むポリイミドを含有する。
【００１１】
【化１３】 式中、Ｒ1 は（α）下式の置換または無置換の芳香族基
【化１４】 および（β）下式の二価の基から選ばれる。
【００１２】
【化１５】 ｛式中、Ｒ3 はＣ1 −Ｃ6 アルキル基またはハロゲン
で、Ｒ4 は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−
ＳＯ−，アルキレンもしくはアルキリデン（いずれの場
合にも炭素原子は１ないし６個）、またはシクロアルキ
レンもしくはシクロアルキリデン（いずれの場合にも炭
素原子は４ないし８個）である。｝Ｒ2 は、炭素原子が
６ないし２０個、好ましくは６ないし１２個の芳香族炭
化水素基またはそのハロゲン−もしくはアルキル−置換
誘導体（アルキル基は１ないし６個の炭素原子を有す
る）、または炭素原子が２ないし２０個、好ましくは２
ないし６個のアルキレンもしくはシクロアルキレン基ま
たは下式の二価の基である。
【００１３】
【化１６】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は前記の通りで、かつＲ4 はあ
るいはまた直接結合であることができる）。
【００１４】本発明の目的に有用な別のポリイミドは、
下式の繰返し単位を含有する物質を含む。
【００１５】
【化１７】 式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記同様で、かつ下記の通りで
ある。
【００１６】
【化１８】 ｛式中、Ｒ5 は同一かまたは異なり、水素、炭素原子が
１ないし６個のアルキルもしくはアルコキシ、または下
記である。
【００１７】
【化１９】 （式中、酸素は環の１つに結合し、イミドカルボニル基
の結合の１つに対してオルト位またはパラ位にあ
る。）｝本発明のために好ましいポリイミドは下式の繰
返し単位を含むものである。
【００１８】
【化２０】 本明細書で用いるポリイミドという用語には、ホモポリ
マー、コポリマー、ターポリマーおよびブロックコポリ
マーが含まれる。使用するポリイミドのシュタウジンガ
ー指数は２５℃で、たとえばＮ−メチルピロリドンまた
は塩化メチレン中で測定して０．１ないし３dl／ｇ、好
ましくは０．３ないし１．５dl／ｇ、とくに０．３ない
し１dl／ｇである。
【００１９】本発明によって用いられるポリイミドは、
公知である。それらの合成は、たとえば次の米国特許に
記載されている：米国特許第３，８４７，８６７号、同
第３，８４７，８６９号、同第３，８５０，８８５号、
同第３，８５２，２４２号、同第３，８５５，１７８
号、同第３，８８７，５５８号、同第４，０１７，５１
１号、同第４，０２４，１１０号および同第４，２５
０，２７９号。
【００２０】ポリアリーレートは芳香族酸成分と芳香族
アルコール成分とから作られるポリエステルである。適
当な成分は、すべて芳香族のジカルボン酸、ヒドロキシ
カルボン酸およびジヒドロキシ化合物、たとえばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４′−ビスフェニルジカルボン酸、
４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジカルボキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−カル
ボキシフェニル）メタン、サリチル酸、４−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン
酸、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ｚ、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４′−ジヒドロキシビフェニルおよび４，４′−ジヒド
ロキシベンゾフェノンである。
【００２１】テレフタル酸、イソフタル酸およびビスフ
ェノールＡの混合物について述べる。ポリアリーレート
の調製は文献による公知の合成法によるもので、たとえ
ば米国特許第３，３１７，４６４号および同第３，７８
０，１４８号に記載されている。
【００２２】ポリアリーレートは、またポリエステルカ
ーボネートであることもでき、その合成法は、たとえば
米国特許第３，０３０，３３１号、同第３，１６９，１
２１号、同第４，１９４，０３８号および同第４，１５
６，０６９号に記載されている。これらのものはカーボ
ネート基、カルボキシレート基、および芳香族基を含む
コポリエステルであって、少なくとも若干のカルボキシ
ル基および少なくとも若干のカーボネート基は芳香族基
の環の炭素原子に直接結合されている。これらのポリマ
ーは通常、二官能カルボン酸をジヒドロキシフェノール
類およびカーボネート前駆物質と反応させることによっ
て調製される。
【００２３】本発明によって用いられるポリアリーレー
トのシュタウジンガー指数は、２５℃でジクロロメタン
中で測定して、好ましくは０．１ないし２．０dl／ｇ、
とくには０．３ないし１．２dl／ｇである。
【００２４】使用されるランダムシクロオレフィンコポ
リマーは下記の式（III)ないし（VIII）の少なくとも１
つのポリシクロオレフィンから構成される物質が好まし
い。
【化２１】
【化２２】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 およ
びＲ8 は同一かまたは異なり、水素原子、Ｃ6 −Ｃ16ア
リール基またはＣ1 −Ｃ8 アルキル基、および次式（I
X）のモノシクロオレフィンより成る群
【化２３】 （式中、ｎは２から１０までの数）、および／または下
式（Ｘ）の非環式オレフィンより成る群から選ばれる少
なくとも１つのオレフィンである。
【００２５】
【化２４】 式中、Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11およびＲ12は同一かまたは異な
り、水素原子またはＣ1 −Ｃ8 アルキル基またはＣ6 −
Ｃ12アリール基である。モノマーVIIIは好ましくは存在
すべきであり、さらにモノマーVII も存在するとよいで
あろう。
【００２６】使用するのが好ましいランダムシクロオレ
フィンコポリマーは、シュタウジンガー指数が０．１な
いし１０dl／ｇ、好ましくは０．２ないし５dl／ｇであ
るのが好ましい（１３５℃で、デカリン中で測定）。
【００２７】本発明によって用いられるポリアリーレン
シロキサンは次式の化合物である。
【化２５】 式中の記号Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｘ，
ｍおよびｎは下記に定義する通りである。
【００２８】Ｒ1 およびＲ2 は同一かまたは異なり、互
いに別個に、直鎖状もしくは分枝状Ｃ1 −Ｃ12アルキル
基、置換もしくは無置換のＣ6 −Ｃ14アリール基または
置換もしくは無置換のビニル基で、好ましくはＣ1 −Ｃ
3 アルキル基、フェニル基またはビニル基であり；Ｒ
3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 は同一かまたは異なり、互い
に別個に、水素、分枝状もしくは非分枝状Ｃ1 −Ｃ3 ア
ルキル基または置換もしくは無置換のＣ6 −Ｃ14アリー
ル基であり；かつ−Ｘ−は下記の基、
【化２６】 酸素、硫黄または結合で、好ましくは下記であり；
【化２７】 Ｒ7 およびＲ8 は互いに別個に、水素または分枝状もし
くは非分枝状Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基、Ｃ6 −Ｃ14アリー
ル基または置換もしくは無置換のＣ3 −Ｃ9 シクロアル
キル基であり；さらに指数ｍはゼロか１である。
【００２９】重合度ｎは２ないし１００の範囲内、好ま
しくは２ないし３０の範囲内にある。
【００３０】式（Ｉ）の化合物は、ＥＰ−Ａ−０ ３９
８ ０４９およびＥＰ−Ａ−０ ０３０ ８１７から、
射出成形によって加工できる低燃性の熱可塑性プラスチ
ックおよび誘導体ならびに光電子電導層用材料として公
知である。
【００３１】ポリアリーレンヒロキサンは、たとえば、
下記の式（XI）のジハロシランおよび式（XII)のポリオ
ールから溶液縮合、溶融縮合または界面縮合のような通
常の縮合方法による公知の方法で、一段法によって調製
される。
【００３２】
【化２８】 式（XI）中の基Ｒ1 およびＲ2 は同一かまたは異なり、
互いに別個に、直鎖状もしくは分枝状Ｃ1 −Ｃ12アルキ
ル基、置換もしくは無置換のＣ6 −Ｃ14アリール基また
は置換もしくは無置換のビニル基であることができる。
基Ｈａｌは塩素または臭素が好ましく、塩素がとくに好
ましい。
【００３３】式（XII)中のＲ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6
は同一かまたは異なり、互いに別個に、水素、Ｃ1 −Ｃ
3 アルキル基または置換もしくは無置換のＣ6 −Ｃ14ア
リール基である。
【００３４】ｍはゼロまたは１である。
【００３５】式（XII)中の−Ｘ−は、下記の基（式中、
Ｒ7 およびＲ8 は互いに別個に、水素または分枝状もし
くは非分枝状のＣ1 −Ｃ6 アルキル基、Ｃ6 −Ｃ14アリ
ール基もしくはＣ3 −Ｃ9 シクロアルキル基である）、
−ＳＯ2 −、酸素、硫黄または結合である。
【００３６】
【化２９】 成分（XI）および（XII)は公知の有機溶剤に可溶な化合
物が好ましい。
【００３７】式（XI）の化合物の例は、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルエチルジクロロシラン、メチルビニル
ジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン、ジビニルジ
クロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジイソプロピ
ルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシランおよびフ
ェニルメチルジクロロシランである。
【００３８】式（XII)の化合物の例は、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＺ、ヘキサフルオロビスフェノール
Ａ、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２′−ジ
ヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルエーテル、ヒドロキノン、２，５−ジヒドロキシ
ビフェニル、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンおよびジヒドロキシジフェニルスル
ホンである。
【００３９】式（XI）および式（XII)の化合物は、０．
８：１．２ないし１．２：０．８のモル比、好ましくは
１：１のモル比で用いられる。
【００４０】式（XI）および式（XII)の化合物の混合物
を使用することも可能である。考えられる配合例は下記
の通りである。
【００４１】ａ）ビスフェノールＡ／ジメチルジクロロ
シラン／メチルビニルジクロロシラン ｂ）ビスフェノールＡ／ヘキサフルオロビスフェノール
Ａ／メチルビニルジクロロシラン ｃ）ビスフェノールＡ／ヘキサフルオロビスフェノール
Ａ／メチルビニルジクロロシラン：ジメチルジクロロシ
ラン ｄ）ヘキサフルオロビスフェノールＡ／ジメチルジクロ
ロシラン／ジフェニルジクロロシラン ｅ）ビスフェノールＡ／メチルエチルジクロロシラン／
ジビニルジクロロシラン 本発明によって用いられるポリアリーレンシロキサン
は、さらに、任意の所望の単位数の式（XI）および式
（XII)から導かれるコポリマーであることができる。
【００４２】平均分子量（Ｍｎ）が６００ないし２５，
０００ｇ／モルとくには８００ないし１０，０００ｇ／
モルのポリアリーレンシロキサンについて説明する。
【００４３】非晶質高性能ポリマーとポリアリーレンシ
ロキサンとの新規混合物は、１つ以上の非晶質高性能ポ
リマー成分および１つ以上のポリアリーレンシロキサン
成分を含んでいる。該混合物は、諸成分の総量に対し
て、好ましくは０．１ないし１５重量％、とくには０．
５ないし５重量％のポリアリーレンシロキサンを含有す
る。
【００４４】各成分は任意の所望の機械的方法で混合さ
れ、好ましくは各成分を個々に押出機に入れ、そこで押
出前に諸成分を直接混合する。
【００４５】本発明による混合物は、好ましくは射出成
形によって成形物を作るのに用いられる。該成形物は、
とくに電気器具の製造、たとえば、電子レンジ内部部
品、トースター、アイロン、壊れずに使用しうる電球、
および殺菌可能で防火性の医療設備、電気工学およびエ
レクトロニクス、たとえば、高電圧安全スイッチのハウ
ジング、小型の高性能ならびに多重コネクター、とくに
宇宙設備、集積回路のフローソルダー抵抗性ストリップ
コネクターならびに部品、ＨＴテスト用チップキャリヤ
ー、自動車の製造、たとえばギヤボックス部品、ピスト
ンならびにブレーキシリンダースカート、気化器ハウジ
ング、バルブボンネット、ヘッドライト、および航空機
の製造、たとえば、自己支持シートシェル、安全ベルト
バックルならびにケーブルに用いられる。
【００４６】実施例によって、本発明を詳細に説明す
る。
【００４７】実施例 下記のポリマーを個々の実施例で使用する。
【００４８】クロロホルム中で２５℃で測定したシュタ
ウジンガー指数が０．５dl／ｇで、下記の繰返し単位を
含有するポリエーテルイミド（ＰＥＩ）（ RＵｌｔｅ
ｍ，ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ製，Ｍｗ３１，８００ｇ／
モル、Ｍｎ１５，２００ｇ／モル）。
【００４９】
【化３０】 塩化メチレン中で２５℃で測定したシュタンジンガー指
数が０．５５dl／ｇで、下記の繰返し単位を含有するポ
リアリールエステル（ＰＡＲ）（ RＡｒｄｅｌＡｍｏｃ
ｏ製，Ｍｎ１７，３００ｇ／モル）。
【００５０】
【化３１】 下記の繰返し単位を３ないし３０含むポリアリーレンシ
ロキサン（ＰＡＳ）。
【化３２】 シクロオレフィンコポリマーは、ノルボルネンとエチレ
ンとから作ったランダムコポリマーで、ガラス転移点が
１８２℃（Ｍｎ＝５８，１００ｇ／モル、Ｍｗ＝９８，
６００ｇ／モル）で、シュタウジンガー指数が０．７３
dl／ｇ（デカリン中で、１３５℃で測定）である。
【００５１】前記のポリマーはまず乾燥し（減圧下１２
０℃、２４時間）、次に実験用押出機（ＨＡＡＫＥ，Ｒ
ｈｅｏｃｏｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ ９０／Ｒｈｅｏｍｅｘ
６００，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に掛
け、保護ガス雰囲気中で、種々の重量比で押出す。使用
した不活性ガスはアルゴンである。得られた押出物の物
理的性質を測定する。
【００５２】ガラス転移点は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅ
ｒ（Ｕｂｅｒｌｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製ＤＳＣ
−７示差熱量計を用いて測定し、溶融粘度はＲＤＳ−３
００レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｆｒａｎ
ｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて測定する。
【００５３】機械的数値はＩｎｓｔｒｏｎ４３０２引張
試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｏｆｆｅｎｂａｃｈ，Ｇｅｒ
ｍａｎｙ）および衝撃試験機（Ｚｗｉｃｋ，Ｎｕｒｅｍ
ｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて測定する。
【００５４】表１および表２に示す組成物を検討する。
表中に示す百分率はすべて、混合物の組成物に対するも
ので、重量パーセントである。
【００５５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】 表１ないし表４からわかるように、対応する成形組成物
の溶融粘度を著しく低下させ、同時に１５０℃を著しく
上回る加熱撓み温度を保持するという点で成功を収め
た。
【００５６】さらに、非晶質高性能ポリマーの好ましい
機械的性質は、粘度を低下させるポリアリーレンシロキ
サンを添加した後でさえも保持されている。対応する測
定結果を表５ないし表７に示す。
【００５７】
【表５】
【表６】
【表７】

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １５０℃を上回る加熱撓み温度を有する
    熱可塑性プラスチック混合物において、 ａ） 少なくとも１つの加熱撓み温度が１５０℃を上回
    る非晶質の熱可塑性ポリマー、 ｂ） 少なくとも１つの下記式（Ｉ）のポリアリーレン
    シロキサン 【化１】 （式中の記号Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，
    Ｘ，ｍおよびｎは下記の通り定める：Ｒ1 およびＲ2 は
    同一かまたは異なり、互いに別個に、直鎖状もしくは分
    枝状Ｃ1 −Ｃ12アルキル基、置換もしくは無置換のＣ6
    −Ｃ14アリール基または置換もしくは無置換のビニル基
    であり、 Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 は同一かまたは異なり、互
    いに別個に、水素、分枝状もしくは非分枝状Ｃ1 −Ｃ3
    アルキル基または置換もしくは無置換のＣ6 −Ｃ14アリ
    ール基であり、 Ｘは下記の基、酸素、硫黄または結合であり、 【化２】 Ｒ7 およびＲ8 は互いに別個に、水素または分枝状もし
    くは非分枝状Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基、Ｃ6 −Ｃ14アリー
    ル基または置換もしくは無置換のＣ3 −Ｃ9 シクロアル
    キル基であり、 指数ｍはゼロまたは１、かつｎは２から１００までの自
    然数である）を含むことを特徴とする混合物。
  2. 【請求項２】 非晶質の熱可塑性ポリマー成分（ａ）
    が、（Ａ）１つ以上の下記式IIの繰返し単位を含むポリ
    イミド 【化３】 〔式中、Ｒ1 は、 （α）下式の置換もしくは無置換の芳香族基 【化４】 および、 （β）下式の二価の基 【化５】 ｛式中、Ｒ3 はＣ1 −Ｃ6 アルキル基またはハロゲン
    で、Ｒ4 は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−
    ＳＯ−，アルキレンもしくはアルキリデン（いずれの場
    合にも炭素原子は１ないし６個）またはシクロアルキレ
    ンもしくはシクロアルキリデン（いずれの場合にも炭素
    原子は４ないし８個）である｝から選ばれ、かつＲ2
    は、炭素原子が６ないし２０個、好ましくは６ないし１
    ２個の芳香族炭化水素基またはそのハロゲン−もしくは
    アルキル−置換誘導体（アルキル基は１ないし６個の炭
    素原子を含む）、炭素原子が２ないし２０個、好ましく
    は２ないし６個のアルキレンもしくはシクロアルキレン
    基または下記の二価の基 【化６】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は前記の通りで、かつＲ4 はも
    しくは直接結合であることができる）である〕または
    （Ｂ）１つ以上のポリアリレートまたは（Ｃ）（Ａ）と
    （Ｂ）との混合物または（Ｄ）下記の式（III)ないし式
    （VIII）の少なくとも１つのポリシクロオレフィンから
    形成される１つ以上のランダムシクロオレフィンコポリ
    マーを含むことを特徴とする混合物 【化７】 【化８】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 お
    よびＲ8 は同一かまたは異なり、水素原子、Ｃ6 −Ｃ16
    アリール基またはＣ1 −Ｃ8 アルキル基、および下式の
    モノシクロオレフィンよりなる群 【化９】 （式中、ｎは２から１０までの数）および／または下式
    （Ｘ）の非環式オレフィンよりなる群から選ばれる少な
    くとも１つのオレフィンである。 【化１０】 （式中、Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11およびＲ12は同一かまたは異
    なり、水素原子またはＣ1 −Ｃ8 アルキル基もしくはＣ
    6 −Ｃ12アリール基である）〕。
  3. 【請求項３】 成分（ａ）および（ｂ）の合計に対し
    て、０．１ないし１５重量％の量のポリアリーレンシロ
    キサン成分（ｂ）を含有することを特徴とする請求項１
    または請求項２の混合物。
  4. 【請求項４】 ポリアリーレンシロキサン（ｂ）が６０
    ０ないし２５，０００ｇ／モルの平均分子量（Ｍｎ）を
    有することを特徴とする前記請求項中いずれか１つの項
    の混合物。
  5. 【請求項５】 １５０Pas 未満の溶融粘度を有すること
    を特徴とする前記請求項中いずれか１つの項の混合物。
  6. 【請求項６】 前記請求項中いずれか１つの項の混合物
    を射出成形によって所望の形状に変えることを特徴とす
    る成形物の製造方法。
  7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項５のいずれか１つ
    の項の混合物から製造した成形物。
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