JPH0657203A - 水性被覆組成物 - Google Patents
水性被覆組成物Info
- Publication number
- JPH0657203A JPH0657203A JP4236375A JP23637592A JPH0657203A JP H0657203 A JPH0657203 A JP H0657203A JP 4236375 A JP4236375 A JP 4236375A JP 23637592 A JP23637592 A JP 23637592A JP H0657203 A JPH0657203 A JP H0657203A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- vinyl monomer
- parts
- methacrylate
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、毒性、引火性等の危険のない
水性被覆組成物を使用して撥水性、潤滑性、離型性、密
着性の良好な、かつ耐久性のある塗膜を提供することに
ある。 【構成】ラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡと、
リン酸基含有ビニル単量体Ｂと、上記モノマーＡおよび
ビニル単量体Ｂと共重合可能な他のビニル単量体Ｃとの
グラフト共重合体をアルカリによって水で希釈可能と
し、これに架橋剤として水希釈可能なメラミン樹脂を添
加する。
水性被覆組成物を使用して撥水性、潤滑性、離型性、密
着性の良好な、かつ耐久性のある塗膜を提供することに
ある。 【構成】ラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡと、
リン酸基含有ビニル単量体Ｂと、上記モノマーＡおよび
ビニル単量体Ｂと共重合可能な他のビニル単量体Ｃとの
グラフト共重合体をアルカリによって水で希釈可能と
し、これに架橋剤として水希釈可能なメラミン樹脂を添
加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主としてポリ塩化ビニル
やポリエステル等のプラスチックのフィルムの表面に塗
布して、該フィルム表面に撥水性、潤滑性、離型性等を
付与するために使用される水性被覆組成物に関するもの
である。
やポリエステル等のプラスチックのフィルムの表面に塗
布して、該フィルム表面に撥水性、潤滑性、離型性等を
付与するために使用される水性被覆組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】例えば農業用軟質ポリ塩化ビニル、防塵
性ポリ塩化ビニル等に耐水性、防塵性、バリヤー性、剥
離性等を付与する目的や、磁気テープ、熱転写リボン等
の基材として使用されるポリエステル系のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のプラスチックフィルム基材の表面または
裏面に撥水性、潤滑性、離型性等を付与するためにコー
ティング処理が行われる。
性ポリ塩化ビニル等に耐水性、防塵性、バリヤー性、剥
離性等を付与する目的や、磁気テープ、熱転写リボン等
の基材として使用されるポリエステル系のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のプラスチックフィルム基材の表面または
裏面に撥水性、潤滑性、離型性等を付与するためにコー
ティング処理が行われる。
【０００３】従来、このようなプラスチックフィルムの
表面コーティング処理に使用されるコーティング剤とし
ては、合成樹脂エマルジョンまたは水溶性合成樹脂水溶
液等のベースにシリコン系あるいはフッ素系の高分子界
面活性剤を添加したものが提供されている。
表面コーティング処理に使用されるコーティング剤とし
ては、合成樹脂エマルジョンまたは水溶性合成樹脂水溶
液等のベースにシリコン系あるいはフッ素系の高分子界
面活性剤を添加したものが提供されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のコーティング剤は上記高分子界面活性剤を上記ベー
スに添加して撥水性、潤滑性、離型性等を付与する添加
型であるため。上記高分子界面活性剤の移行、効果の持
続性等に問題があり、またプラスチックフィルムと塗膜
との間にも上記高分子界面活性剤が存在して、上記プラ
スチックフィルムと塗膜との密着性に悪影響を及ぼすと
云う問題点もあった。
来のコーティング剤は上記高分子界面活性剤を上記ベー
スに添加して撥水性、潤滑性、離型性等を付与する添加
型であるため。上記高分子界面活性剤の移行、効果の持
続性等に問題があり、またプラスチックフィルムと塗膜
との間にも上記高分子界面活性剤が存在して、上記プラ
スチックフィルムと塗膜との密着性に悪影響を及ぼすと
云う問題点もあった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、ラジカル重合性シリコン
マクロモノマーＡと、分子内にリン酸基を含有するビニ
ル単量体Ｂと、上記シリコンマクロモノマーＡおよび上
記ビニル単量体Ｂと共重合可能な他のビニル単量体Ｃと
からなり、アルカリ中和により水で希釈可能とした水性
グラフト共重合体と、水希釈可能なメラミン樹脂とから
なる水性被覆組成物を提供するものである。
を解決するための手段として、ラジカル重合性シリコン
マクロモノマーＡと、分子内にリン酸基を含有するビニ
ル単量体Ｂと、上記シリコンマクロモノマーＡおよび上
記ビニル単量体Ｂと共重合可能な他のビニル単量体Ｃと
からなり、アルカリ中和により水で希釈可能とした水性
グラフト共重合体と、水希釈可能なメラミン樹脂とから
なる水性被覆組成物を提供するものである。
【０００６】本発明を以下に詳細に説明する。 〔ラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡ〕本発明で
使用されるラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡと
は末端にラジカル重合性のビニル基を有するシリコンマ
クロモノマーであり、このようなシリコンマクロモノマ
ーは例えばポリジアルキルシロキサンの末端のＯＨ基を
利用してエステル化によってアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のα−β不飽和脂肪酸を
導入したり、エステル交換によってメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート等のアクリルエステル、メタクリルエ
ステルを導入することによって得られるポリジアルキル
シロキサンのモノアクリルまたはメタクリルエステル、
あるいはアリルアルコール等のＯＨ基を有するビニル単
量体をエーテル化によって導入することによって得られ
るポリジアルキルシロキサンのモノアリルエーテル等が
ある。通常上記ポリジアルキルシロキサンとしては分子
量が１０００〜５００００程度のもので、アルキル基は
炭素数４以下の低級アルキル基を有するものが使用され
る。
使用されるラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡと
は末端にラジカル重合性のビニル基を有するシリコンマ
クロモノマーであり、このようなシリコンマクロモノマ
ーは例えばポリジアルキルシロキサンの末端のＯＨ基を
利用してエステル化によってアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のα−β不飽和脂肪酸を
導入したり、エステル交換によってメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート等のアクリルエステル、メタクリルエ
ステルを導入することによって得られるポリジアルキル
シロキサンのモノアクリルまたはメタクリルエステル、
あるいはアリルアルコール等のＯＨ基を有するビニル単
量体をエーテル化によって導入することによって得られ
るポリジアルキルシロキサンのモノアリルエーテル等が
ある。通常上記ポリジアルキルシロキサンとしては分子
量が１０００〜５００００程度のもので、アルキル基は
炭素数４以下の低級アルキル基を有するものが使用され
る。
【０００７】〔リン酸基含有ビニル単量体Ｂ〕本発明に
おいて使用されるリン酸基含有ビニル単量体Ｂとは、例
えばβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアク
リレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポ
リエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレート、β−ヒドロキシ−γクロロプロピルア
クリレート、β−ヒドロキシ−γクロロプロピルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステルとリン酸とのモノまたはジエステル
である。上記リン酸基含有ビニル単量体Ｂを更に具体的
に例示すれば、下記の通りである。
おいて使用されるリン酸基含有ビニル単量体Ｂとは、例
えばβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアク
リレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポ
リエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレート、β−ヒドロキシ−γクロロプロピルア
クリレート、β−ヒドロキシ−γクロロプロピルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステルとリン酸とのモノまたはジエステル
である。上記リン酸基含有ビニル単量体Ｂを更に具体的
に例示すれば、下記の通りである。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【０００８】〔他のビニル単量体Ｃ〕本発明に使用され
る他のビニル単量体Ｃとは上記シリコンマクロモノマー
Ａおよび上記リン酸基含有ビニル単量体Ｂと共重合可能
なものであり、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレ
ート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチ
ルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、2-エチ
ルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、n-
ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、
2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、アリルアルコール、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
リルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラ
コン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート等のビニル単量体がある。
る他のビニル単量体Ｃとは上記シリコンマクロモノマー
Ａおよび上記リン酸基含有ビニル単量体Ｂと共重合可能
なものであり、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレ
ート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチ
ルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、2-エチ
ルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、n-
ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、
2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、アリルアルコール、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
リルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラ
コン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート等のビニル単量体がある。
【０００９】〔グラフト共重合体の製造〕本発明のグラ
フト共重合体は通常溶液重合によって製造される。上記
溶液重合に使用される溶剤としては通常メタノール、エ
タノール、iso-プロパノール、sec-プロパノール、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水
溶性有機溶剤の一種または二種以上、あるいは上記水溶
性有機溶剤の一種または二種以上と若干量の水との混合
溶剤等があり、また上記溶液重合に使用される重合開始
剤としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパー
オキシド、クメンハイドロパーオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等の油溶性開
始剤がある。
フト共重合体は通常溶液重合によって製造される。上記
溶液重合に使用される溶剤としては通常メタノール、エ
タノール、iso-プロパノール、sec-プロパノール、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水
溶性有機溶剤の一種または二種以上、あるいは上記水溶
性有機溶剤の一種または二種以上と若干量の水との混合
溶剤等があり、また上記溶液重合に使用される重合開始
剤としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパー
オキシド、クメンハイドロパーオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等の油溶性開
始剤がある。
【００１０】単量体処方としては、通常シリコンマクロ
モノマーＡの一種または二種以上が１０〜５０重量％程
度、リン酸基含有ビニル単量体Ｂの一種または二種以上
が２〜８重量％程度、ビニル単量体Ｃの一種または二種
以上が４０〜８０重量％程度とし、単量体濃度は通常３
０〜５０重量％程度とする。
モノマーＡの一種または二種以上が１０〜５０重量％程
度、リン酸基含有ビニル単量体Ｂの一種または二種以上
が２〜８重量％程度、ビニル単量体Ｃの一種または二種
以上が４０〜８０重量％程度とし、単量体濃度は通常３
０〜５０重量％程度とする。
【００１１】このようにして得られたグラフト共重合体
はアルカリによって中和されて水溶性ないし水分散性と
され、水で希釈することが出来るようになる。この際使
用されるアルカリとしては主としてトリエチルアミン、
ジイソプロピルアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン、
アンモニア等の揮発性アルカリがあるが、カセイソー
ダ、カセイカリ、炭酸ソーダ等の不揮発性アルカリが使
用されてもよい。上記アルカリによる中和は完全中和で
あっても部分中和であってもよく、また中和は重合前に
行われてもよい。
はアルカリによって中和されて水溶性ないし水分散性と
され、水で希釈することが出来るようになる。この際使
用されるアルカリとしては主としてトリエチルアミン、
ジイソプロピルアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン、
アンモニア等の揮発性アルカリがあるが、カセイソー
ダ、カセイカリ、炭酸ソーダ等の不揮発性アルカリが使
用されてもよい。上記アルカリによる中和は完全中和で
あっても部分中和であってもよく、また中和は重合前に
行われてもよい。
【００１２】本発明においては重合後あるいはアルカリ
中和後に所望なれば蒸留により使用した水溶性有機溶剤
を除去して水と置換してもよい。
中和後に所望なれば蒸留により使用した水溶性有機溶剤
を除去して水と置換してもよい。
【００１３】更に本発明においては溶液重合に代えてエ
マルジョン重合が適用されてもよい。上記エマルジョン
重合にあたっては主としてノニオン界面活性剤および／
またはアニオン界面活性剤が用いられ、重合開始剤とし
ては過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、過硫酸カリ、
過ホウ酸ソーダ等の水溶性開始剤、あるいは上記水溶性
開始剤と次亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、アスコルビ
ン酸ソーダ等の還元剤を併用したレドックス系が使用さ
れる。
マルジョン重合が適用されてもよい。上記エマルジョン
重合にあたっては主としてノニオン界面活性剤および／
またはアニオン界面活性剤が用いられ、重合開始剤とし
ては過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、過硫酸カリ、
過ホウ酸ソーダ等の水溶性開始剤、あるいは上記水溶性
開始剤と次亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、アスコルビ
ン酸ソーダ等の還元剤を併用したレドックス系が使用さ
れる。
【００１４】〔調合〕このようにして得られた水性グラ
フト共重合体溶液には、架橋剤として水希釈可能なメラ
ミン樹脂が添加される。上記水希釈可能なメラミン樹脂
としては例えばトリメチロールメラミン、ヘキサメチロ
ールメラミン、トリメトキシメチロールメラミン、ヘキ
サメトキシメチロールメラミン、メチル化メラミン、メ
チルエチル混合アルキル化メラミンのようなメチロール
メラミン、低級アルコキシメチロールメラミン、低級ア
ルキル化メラミン等がある。上記水希釈可能なメラミン
樹脂は望ましくは上記水性グラフト共重合体溶液に対し
て固形分比で５〜３０重量％の範囲で添加される。上記
メラミン樹脂の添加量が５重量％未満であれば架橋密度
が不足し良好な耐溶剤性や物理特性が得られずまた３０
重量％を越えると耐水性に劣る結果を生ずる。
フト共重合体溶液には、架橋剤として水希釈可能なメラ
ミン樹脂が添加される。上記水希釈可能なメラミン樹脂
としては例えばトリメチロールメラミン、ヘキサメチロ
ールメラミン、トリメトキシメチロールメラミン、ヘキ
サメトキシメチロールメラミン、メチル化メラミン、メ
チルエチル混合アルキル化メラミンのようなメチロール
メラミン、低級アルコキシメチロールメラミン、低級ア
ルキル化メラミン等がある。上記水希釈可能なメラミン
樹脂は望ましくは上記水性グラフト共重合体溶液に対し
て固形分比で５〜３０重量％の範囲で添加される。上記
メラミン樹脂の添加量が５重量％未満であれば架橋密度
が不足し良好な耐溶剤性や物理特性が得られずまた３０
重量％を越えると耐水性に劣る結果を生ずる。
【００１５】〔コーティング〕このようにして得られた
本発明の被覆組成物は例えばＰＶＣフィルム、ＰＥＴフ
ィルム等の基材にスプレー、ロールコーター、フローコ
ーター、スピンコート等の通常のコーティング方法にて
通常１μｍ以下の膜厚で塗布される。上記コーティング
によって得られた塗膜は常温乾燥においても架橋する
が、通常は１００〜１２０℃で３〜７分程度の強制乾燥
が行われる。
本発明の被覆組成物は例えばＰＶＣフィルム、ＰＥＴフ
ィルム等の基材にスプレー、ロールコーター、フローコ
ーター、スピンコート等の通常のコーティング方法にて
通常１μｍ以下の膜厚で塗布される。上記コーティング
によって得られた塗膜は常温乾燥においても架橋する
が、通常は１００〜１２０℃で３〜７分程度の強制乾燥
が行われる。
【００１６】
【作用】本発明の被覆組成物は水希釈性があり、有機溶
剤の毒性、引火性等の問題は解消される。そして本発明
の被覆組成物を基材にコーティングした場合にはメラミ
ン樹脂とリン酸基とにより架橋を生じ、耐水性、物理特
性の良好な塗膜となる。そして該塗膜において水性グラ
フト共重合体は側鎖にポリシロキサンあるいはポリジア
ルキルシロキサン鎖を有するから外側に該ポリシロキサ
ンあるいはポリジアルキルシロキサン鎖が配向され、そ
れによって良好な撥水性、潤滑性、離型性が得られ、ま
た上記ポリシロキサンあるいはポリジアルキルシロキサ
ン鎖は化学的に結合されているから、転移、移行等がな
く、効果は長時間にわたって持続的である。また基材側
にはリン酸基含有ビニル単量体Ｂおよびビニル単量体Ｃ
に由来する主鎖が配されるから、基材に対して良好な密
着性が得られ、またリン酸基のアルカリ塩のために良好
な導電性が得られる。
剤の毒性、引火性等の問題は解消される。そして本発明
の被覆組成物を基材にコーティングした場合にはメラミ
ン樹脂とリン酸基とにより架橋を生じ、耐水性、物理特
性の良好な塗膜となる。そして該塗膜において水性グラ
フト共重合体は側鎖にポリシロキサンあるいはポリジア
ルキルシロキサン鎖を有するから外側に該ポリシロキサ
ンあるいはポリジアルキルシロキサン鎖が配向され、そ
れによって良好な撥水性、潤滑性、離型性が得られ、ま
た上記ポリシロキサンあるいはポリジアルキルシロキサ
ン鎖は化学的に結合されているから、転移、移行等がな
く、効果は長時間にわたって持続的である。また基材側
にはリン酸基含有ビニル単量体Ｂおよびビニル単量体Ｃ
に由来する主鎖が配されるから、基材に対して良好な密
着性が得られ、またリン酸基のアルカリ塩のために良好
な導電性が得られる。
【００１７】
〔実施例１〕（グラフト共重合体Ａの製造） 攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備え
た１ｌのフラスコにイソプロピルアルコール２００重量
部（以下単に部とする）を仕込み、窒素ガスにより３０
分間バブリングを行った後、温度を８０℃に昇温する。
別に用意した滴下ロートにメチルメタクリレート４０
部、β−ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ホス
マーＭ（ユニケミカル社製商品名：アシッドフォスホオ
キシエチルメタクリレート）５部、ＡＫ−３０（東亞合
成化学工業株式会社製商品名：シリコンマクロモノマー
分子量約３００００）３０部、およびアゾビスイソブ
チロニトリル０．５部の混合液を入れ２時間かけて滴下
する。１時間後にアゾビスイソブチロニトリル０．１部
をメチルエチルケトン３０部に溶解した溶液を添加し８
０℃で５時間反応させた。このようにして固形分が３
０．３重量％の乳白色の樹脂液を得た。次に該樹脂液に
ジメチルエタノールアミン４．２部、イオン交換水２３
３部を加え共沸により有機溶媒を２時間かけて除去し
た。このようにして固形分が３０重量％の乳白色の水性
グラフト共重合体Ａを得た。
た１ｌのフラスコにイソプロピルアルコール２００重量
部（以下単に部とする）を仕込み、窒素ガスにより３０
分間バブリングを行った後、温度を８０℃に昇温する。
別に用意した滴下ロートにメチルメタクリレート４０
部、β−ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ホス
マーＭ（ユニケミカル社製商品名：アシッドフォスホオ
キシエチルメタクリレート）５部、ＡＫ−３０（東亞合
成化学工業株式会社製商品名：シリコンマクロモノマー
分子量約３００００）３０部、およびアゾビスイソブ
チロニトリル０．５部の混合液を入れ２時間かけて滴下
する。１時間後にアゾビスイソブチロニトリル０．１部
をメチルエチルケトン３０部に溶解した溶液を添加し８
０℃で５時間反応させた。このようにして固形分が３
０．３重量％の乳白色の樹脂液を得た。次に該樹脂液に
ジメチルエタノールアミン４．２部、イオン交換水２３
３部を加え共沸により有機溶媒を２時間かけて除去し
た。このようにして固形分が３０重量％の乳白色の水性
グラフト共重合体Ａを得た。
【００１８】〔実施例２〕（グラフト共重合体Ｂの製
造） 実施例１と同じ装置で、スチレン３０部、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート３０部、ホスマーＭ１０部、Ｆ
Ｍ０７２５（チッソ株式会社製商品名：末端メタクリロ
キシ基ポリジメチルシロキサン 分子量１００００）３
０部、およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部の混
合液を滴下し、トリエチルアミン９．６部とした以外は
すべて実施例１と同じ操作に従って重合を行った。この
ようにして固形分が３０重量％、乳白色の水性グラフト
共重合体Ｂを得た。
造） 実施例１と同じ装置で、スチレン３０部、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート３０部、ホスマーＭ１０部、Ｆ
Ｍ０７２５（チッソ株式会社製商品名：末端メタクリロ
キシ基ポリジメチルシロキサン 分子量１００００）３
０部、およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部の混
合液を滴下し、トリエチルアミン９．６部とした以外は
すべて実施例１と同じ操作に従って重合を行った。この
ようにして固形分が３０重量％、乳白色の水性グラフト
共重合体Ｂを得た。
【００１９】〔比較例１〕（比較共重合体Ｃの製造） 実施例２においてホスマーＭをメタクリル酸１０部とし
た以外はすべて同じ配合、操作に従って重合して固形分
が３０重量％の乳白色の比較共重合体Ｃを得た。
た以外はすべて同じ配合、操作に従って重合して固形分
が３０重量％の乳白色の比較共重合体Ｃを得た。
【００２０】〔比較例２〕（比較共重合体Ｄの製造） 実施例１，２と同じ装置で、フラスコにイオン交換水２
００部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．
１重量部を仕込み、窒素置換しながら８０℃に昇温す
る。別にメチルメタクリレート１００部、ブチルアクリ
レート９８部、ホスマーＭ ２部、イオン交換水１００
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２部、過
硫酸カリウム０．５部をホモジナイザーにより乳化した
モノマーエマルジョンを２時間にわたり滴下した後さら
に８５℃で３時間保持して固形分が４０重量％の乳白色
エマルジョンである比較共重合体Ｄを得た。
００部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．
１重量部を仕込み、窒素置換しながら８０℃に昇温す
る。別にメチルメタクリレート１００部、ブチルアクリ
レート９８部、ホスマーＭ ２部、イオン交換水１００
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２部、過
硫酸カリウム０．５部をホモジナイザーにより乳化した
モノマーエマルジョンを２時間にわたり滴下した後さら
に８５℃で３時間保持して固形分が４０重量％の乳白色
エマルジョンである比較共重合体Ｄを得た。
【００２１】上記実施例１，２および比較例１，２によ
って得られた共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄについて、表１に
示す処方で試料を調合し、厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムにロールコーターによって上記試料を夫々膜厚１μ
ｍとなるように塗装し、１１０℃×５分の強制乾燥を行
った後、耐水性および物理特性についての試験を行っ
た。その結果を表１に示す。
って得られた共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄについて、表１に
示す処方で試料を調合し、厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムにロールコーターによって上記試料を夫々膜厚１μ
ｍとなるように塗装し、１１０℃×５分の強制乾燥を行
った後、耐水性および物理特性についての試験を行っ
た。その結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】 架橋剤ａ：サイメル３００（三井サイアナミド株式会社
製商品名） ヘキサメトキシメチロールメラミン 架橋剤ｂ：サイメル３０３（三井サイアナミド株式会社
製商品名） メチル化メラミン樹脂 添加剤ａ：水可溶性ポリエーテル変性シリコーン 試験方法 ゲル分率：テフロン板上で形成した塗膜を剥離しアセト
ン中に３０分間超音波機にかけ不溶解部の割合（重量
％）を算出した。 密着性 ：碁盤目セロテープ剥離試験 耐水性 ：４０℃−７２時間 動摩擦係数：ＨＥＩＤＯＮ型摩擦測定器
製商品名） ヘキサメトキシメチロールメラミン 架橋剤ｂ：サイメル３０３（三井サイアナミド株式会社
製商品名） メチル化メラミン樹脂 添加剤ａ：水可溶性ポリエーテル変性シリコーン 試験方法 ゲル分率：テフロン板上で形成した塗膜を剥離しアセト
ン中に３０分間超音波機にかけ不溶解部の割合（重量
％）を算出した。 密着性 ：碁盤目セロテープ剥離試験 耐水性 ：４０℃−７２時間 動摩擦係数：ＨＥＩＤＯＮ型摩擦測定器
【００２３】表１によれば、本発明の水性被覆組成物を
使用した試料１，２，３では良好な架橋性（ゲル分
率）、潤滑性（動摩擦係数）、密着性、耐水性が得られ
るが、リン酸基をカルボキシル基に代えた比較共重合体
Ｃを使用した比較試料１では架橋性に劣り、したがって
耐水性が悪化し、また耐水性試験後の潤滑性も大巾に低
下する。また架橋剤を添加しない比較試料２も同様に架
橋性に劣り、耐水性および耐水性試験後の潤滑性が大巾
に低下している。更にシリコンマクロモノマーを使用せ
ずシリコンを後添加した比較試料３では架橋性は比較試
料１，２に比して良好であるが、試料１，２，３に比し
ては低く、かつ潤滑性および密着性が劣る。
使用した試料１，２，３では良好な架橋性（ゲル分
率）、潤滑性（動摩擦係数）、密着性、耐水性が得られ
るが、リン酸基をカルボキシル基に代えた比較共重合体
Ｃを使用した比較試料１では架橋性に劣り、したがって
耐水性が悪化し、また耐水性試験後の潤滑性も大巾に低
下する。また架橋剤を添加しない比較試料２も同様に架
橋性に劣り、耐水性および耐水性試験後の潤滑性が大巾
に低下している。更にシリコンマクロモノマーを使用せ
ずシリコンを後添加した比較試料３では架橋性は比較試
料１，２に比して良好であるが、試料１，２，３に比し
ては低く、かつ潤滑性および密着性が劣る。
【００２４】
【発明の効果】したがって、本発明においては毒性、引
火性の危険のない水性被覆組成物を使用して、撥水性、
潤滑性、離型性、密着性の良好なかつ耐久性のある塗膜
が得られる。
火性の危険のない水性被覆組成物を使用して、撥水性、
潤滑性、離型性、密着性の良好なかつ耐久性のある塗膜
が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 進 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナ トコペイント株式会社内 (72)発明者 畑 宏則 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナ トコペイント株式会社内 (72)発明者 谷口 圭司 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 原田 成之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (1)
- 【請求項１】ラジカル重合性シリコンマクロモノマーＡ
と、分子内にリン酸基を含有するビニル単量体Ｂと、上
記シリコンマクロモノマーＡおよび上記ビニル単量体Ｂ
と共重合可能な他のビニル単量体Ｃとからなり、アルカ
リ中和により水で希釈可能とした水性グラフト共重合体
と、水希釈可能なメラミン樹脂とからなることを特徴と
する水性被覆組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23637592A JP3539982B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 水性被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23637592A JP3539982B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 水性被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657203A true JPH0657203A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3539982B2 JP3539982B2 (ja) | 2004-07-07 |
Family
ID=16999864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23637592A Expired - Fee Related JP3539982B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 水性被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3539982B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024104889A1 (de) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum recyclen von melamin-formaldehyd-harz aus während der herstellung und verarbeitung von holzwerkstoffplatten anfallenden abfällen |
| EP4495173A1 (de) * | 2023-07-20 | 2025-01-22 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum recyclen von melamin-formaldehyd-harz aus während der herstellung und verarbeitung von holzwerkstoffplatten anfallenden abfällen |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190576A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 磁性塗料 |
| JPH02219810A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-03 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 塗工用硬化性組成物および記録媒体 |
| JPH02308807A (ja) * | 1989-05-25 | 1990-12-21 | Kao Corp | 自己分散型含シリコーン樹脂水性エマルションの製造方法 |
| JPH03281616A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Showa Denko Kk | 紫外線硬化性組成物 |
-
1992
- 1992-08-11 JP JP23637592A patent/JP3539982B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190576A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 磁性塗料 |
| JPH02219810A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-03 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 塗工用硬化性組成物および記録媒体 |
| JPH02308807A (ja) * | 1989-05-25 | 1990-12-21 | Kao Corp | 自己分散型含シリコーン樹脂水性エマルションの製造方法 |
| JPH03281616A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Showa Denko Kk | 紫外線硬化性組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024104889A1 (de) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum recyclen von melamin-formaldehyd-harz aus während der herstellung und verarbeitung von holzwerkstoffplatten anfallenden abfällen |
| EP4495173A1 (de) * | 2023-07-20 | 2025-01-22 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum recyclen von melamin-formaldehyd-harz aus während der herstellung und verarbeitung von holzwerkstoffplatten anfallenden abfällen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3539982B2 (ja) | 2004-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU720670B2 (en) | Acrylic polymer compounds | |
| WO1997043325A9 (en) | Acrylic polymer compounds | |
| KR20200074887A (ko) | 아크릴계 에멀젼 수지의 제조 방법 | |
| JP2002256035A (ja) | ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤 | |
| CN1217360A (zh) | 有机硅改性丙烯酸乳胶涂料的制备方法 | |
| JP3206979B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JPH0657203A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP3216262B2 (ja) | 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具 | |
| JP3237912B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP2859705B2 (ja) | 紙艶出し加工用塗料組成物 | |
| JP3944890B2 (ja) | 剥離紙用アンダーコート剤 | |
| JPH11335509A (ja) | 水性組成物 | |
| JPH1060365A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JPS6150516B2 (ja) | ||
| JP3261182B2 (ja) | 被覆組成物 | |
| JPH0248680B2 (ja) | Kamikooteinguyosuiyoseijushisoseibutsu | |
| JP4154795B2 (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH08245733A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH08157767A (ja) | 導電性塗膜形成剤組成物 | |
| JP3457781B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP2550646B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JP2762464B2 (ja) | ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム | |
| JP2002256034A (ja) | ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤 | |
| JPH0618888B2 (ja) | 含フツ素水性分散液の製造方法 | |
| JP3207009B2 (ja) | 撥水潤滑離型剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20011127 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040324 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |