JPH0657777B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH0657777B2 JPH0657777B2 JP63078396A JP7839688A JPH0657777B2 JP H0657777 B2 JPH0657777 B2 JP H0657777B2 JP 63078396 A JP63078396 A JP 63078396A JP 7839688 A JP7839688 A JP 7839688A JP H0657777 B2 JPH0657777 B2 JP H0657777B2
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- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム組成物、特には耐熱性、圧縮復元性、電気
絶縁性、耐候性および表面潤滑性にすぐれていることか
ら、プラグキャップ、プラグブーツ、イグニッションコ
ード、ウエザーストリップのような自動車部品などとし
て有用とされるエチレン・プロピレン共重合体とオルガ
ノポリシロキサンとの混合物を主材としてなるゴム組成
物、あるいはこれを発泡させることによってウエザース
トリップスポンジガスケット、プロテクタースポンジホ
ースなどの自動車部品として、または化粧用品としても
有用とされるゴム組成物に関するものである。
絶縁性、耐候性および表面潤滑性にすぐれていることか
ら、プラグキャップ、プラグブーツ、イグニッションコ
ード、ウエザーストリップのような自動車部品などとし
て有用とされるエチレン・プロピレン共重合体とオルガ
ノポリシロキサンとの混合物を主材としてなるゴム組成
物、あるいはこれを発泡させることによってウエザース
トリップスポンジガスケット、プロテクタースポンジホ
ースなどの自動車部品として、または化粧用品としても
有用とされるゴム組成物に関するものである。
（従来の技術） エチレン・プロピレン共重合体とオルガノポリシロキサ
ンとからなる組成物は耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶
縁性にすぐれていることから、プラグキャップ、プラグ
ブーツなどの射出成形品、イグニッションコードなどの
押出成形品などの自動車部品として広く使用されている
が、これらは成形品の滑り性がわるく、特にウエザース
トリップなどのような押出成形品は表面潤滑性が乏しい
ためにガラスに対する滑りがわるいという欠点があり、
この改良が求められている。
ンとからなる組成物は耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶
縁性にすぐれていることから、プラグキャップ、プラグ
ブーツなどの射出成形品、イグニッションコードなどの
押出成形品などの自動車部品として広く使用されている
が、これらは成形品の滑り性がわるく、特にウエザース
トリップなどのような押出成形品は表面潤滑性が乏しい
ためにガラスに対する滑りがわるいという欠点があり、
この改良が求められている。
（発明の構成） 本発明はこのような欠点を解決したゴム組成物に関する
ものであり、この第１発明は1)エチレン・プロピレン共
重合体５０〜９７重量％と平均組成式 （こゝにＲは非置換または置換の１価炭化水素基、ｎは
１．９０〜２．０５の正数）で示され、一分子中に不飽
和結合を少なくとも２個含有する、重合度が１００以上
のオルガノポリシロキサン５０〜３重量％とからなる混
合物１００重量部、2)比表面積が５０m2／ｇ以上の補強
性シリカ充填剤５〜２００重量部、3)メチルシルセスキ
オキサンポリマーよりなる平均粒子径が０．１〜５０μ
ｍである球状パウダー５〜１００重量部、4)プロセスオ
イル０〜１００重量部、5)硬化剤１〜２０重量部とから
なることを特徴とするものである。
ものであり、この第１発明は1)エチレン・プロピレン共
重合体５０〜９７重量％と平均組成式 （こゝにＲは非置換または置換の１価炭化水素基、ｎは
１．９０〜２．０５の正数）で示され、一分子中に不飽
和結合を少なくとも２個含有する、重合度が１００以上
のオルガノポリシロキサン５０〜３重量％とからなる混
合物１００重量部、2)比表面積が５０m2／ｇ以上の補強
性シリカ充填剤５〜２００重量部、3)メチルシルセスキ
オキサンポリマーよりなる平均粒子径が０．１〜５０μ
ｍである球状パウダー５〜１００重量部、4)プロセスオ
イル０〜１００重量部、5)硬化剤１〜２０重量部とから
なることを特徴とするものである。
すなわち、本発明者らは上記した欠点のないエチレン・
プロピレン共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合
物を開発すべく種々検討した結果、エチレン・プロピレ
ン共重合体とオルガノポリシロキサンとからなる混合物
にシリカ充填剤とメチルシルセスキオキサンポリマーよ
りなる球状パウダーを添加するとこれから成形された成
形品は機械的強度を損なうことなく、滑り性がよく、表
面潤滑性もすぐれたものになるということを見出し、こ
ゝに使用する各成分の種類、配合量などについての研究
を進めると共に、これをスポンジ体とするときの添加剤
成分およびその配合量についての研究を進めて第２発明
を完成させた。
プロピレン共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合
物を開発すべく種々検討した結果、エチレン・プロピレ
ン共重合体とオルガノポリシロキサンとからなる混合物
にシリカ充填剤とメチルシルセスキオキサンポリマーよ
りなる球状パウダーを添加するとこれから成形された成
形品は機械的強度を損なうことなく、滑り性がよく、表
面潤滑性もすぐれたものになるということを見出し、こ
ゝに使用する各成分の種類、配合量などについての研究
を進めると共に、これをスポンジ体とするときの添加剤
成分およびその配合量についての研究を進めて第２発明
を完成させた。
以下にまずこの第１発明を詳述する。
本発明の組成物を構成する第１成分はエチレン・プロピ
レン共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合物とさ
れる。こゝに使用されるエチレン・プロピレン共重合体
はエチレンとプロピレンとを６０：４０〜４０：６０で
共重合して得られるＥＰＭ、またはエチレン、プロピレ
ンと第３成分としてのジエン化合物とを共重合して得ら
れるＥＰＤＭのいずれであっても、さらにはこれらの混
合物であってもよいが、これは必要に応じエチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エンなどを共重合させたものであってもよい。なお、こ
のエチレン・プロピレン共重合体の混合物中における配
合量は少なすぎると目的とするゴム硬化物が機械的強度
などの劣るものとなり、多すぎるとそれが耐熱性などの
物性の劣るものとなるので全体の５０〜９７重量％とす
る必要がある。また、このエチレン・プロピレン共重合
体の耐熱性、圧縮永久歪特性を改良するために、このエ
チレン・プロピレン共重合体に添加されるオルガノポリ
シロキサンは式 で示され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、
フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択される非置換または置換の１価炭化水素、ｎは1.90
〜2.05の正数であるもので、１分子中にアルケニル基、
シクロペンタジエニル基、３−メタクリロキシプロピル
基などの不飽和結合を少なくとも２個含有するものとさ
れるが、このものはこのＲ基の５０モル％以上、より好
ましくは８０モル％以上がメチル基のものとすることが
よく、その重合度は１００未満では機械的強度が低下す
るので１００以上のものとすることが必要とされる。な
お、このオルガノシロキサンは油状、樹脂状、ゴム状の
いずれであっても、さらにはこれらの２種あるいは２種
以上の混合物であってもよいが、このものの混合物中に
おける配合量は３重量％以下では目的とするゴム硬化物
が耐熱性などの物性の劣るものとなり、５０重量％以上
とするとエチレン・プロピレン共重合体の配合量が減少
して機械的強度などの劣るものとなるので５０〜３重量
％とする必要がある。
レン共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合物とさ
れる。こゝに使用されるエチレン・プロピレン共重合体
はエチレンとプロピレンとを６０：４０〜４０：６０で
共重合して得られるＥＰＭ、またはエチレン、プロピレ
ンと第３成分としてのジエン化合物とを共重合して得ら
れるＥＰＤＭのいずれであっても、さらにはこれらの混
合物であってもよいが、これは必要に応じエチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エンなどを共重合させたものであってもよい。なお、こ
のエチレン・プロピレン共重合体の混合物中における配
合量は少なすぎると目的とするゴム硬化物が機械的強度
などの劣るものとなり、多すぎるとそれが耐熱性などの
物性の劣るものとなるので全体の５０〜９７重量％とす
る必要がある。また、このエチレン・プロピレン共重合
体の耐熱性、圧縮永久歪特性を改良するために、このエ
チレン・プロピレン共重合体に添加されるオルガノポリ
シロキサンは式 で示され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、
フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択される非置換または置換の１価炭化水素、ｎは1.90
〜2.05の正数であるもので、１分子中にアルケニル基、
シクロペンタジエニル基、３−メタクリロキシプロピル
基などの不飽和結合を少なくとも２個含有するものとさ
れるが、このものはこのＲ基の５０モル％以上、より好
ましくは８０モル％以上がメチル基のものとすることが
よく、その重合度は１００未満では機械的強度が低下す
るので１００以上のものとすることが必要とされる。な
お、このオルガノシロキサンは油状、樹脂状、ゴム状の
いずれであっても、さらにはこれらの２種あるいは２種
以上の混合物であってもよいが、このものの混合物中に
おける配合量は３重量％以下では目的とするゴム硬化物
が耐熱性などの物性の劣るものとなり、５０重量％以上
とするとエチレン・プロピレン共重合体の配合量が減少
して機械的強度などの劣るものとなるので５０〜３重量
％とする必要がある。
また、本発明の組成物を構成する第２成分としての補強
性シリカ充填剤は従来からシリコーンゴムなどに配合さ
れている一般的なものとすればよいが、このものはその
補強効果という面からＢＥＴ法で測定した比表面積が５
０m2／ｇ以上のものとすることが必要であり、この補強
効果ということからは比表面積が１００m2／ｇ以上、さ
らに好ましくは１００〜３００m2／ｇのものとすること
がよい。この補強性シリカ充填剤についてはその製造方
法によって乾式シリカと湿式シリカがあり、この乾式シ
リカはＳｉＣｌ４、ＣＨ３ＳｉＣｌ３などのクロロシラ
ン類を高温火炎中で加水分解することによって得られた
ものであり、このものはｍμサイズの粒径を有する微粉
末状のものであることから煙霧質シリカと呼ばれるもの
で、高純度で吸水性が乏しく補強性もすぐれているため
に特に電気絶縁用シリコーンゴムに広く使用されている
が、これにはアエロジル（独国、デグッサ社商品名）、
キャボシル（米国、キャボット社製商品名）などが例示
される。また、この湿式シリカは主としてけい酸ナトリ
ウムを塩酸、硫酸などの酸性水溶液中で中和沈殿させ、
この沈殿を水洗して中和塩を除去したのち乾燥すること
によって製造されるが、これにはカープレックス（塩野
義製薬社製商品名）、トクシール（徳山曹達社製商品
名）、ニプシール（日本シリカ社製商品名）、ウルトラ
ジル（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ社製商品名）、ハイシル（Ｐ．
Ｐ．Ｇ．社製商品名）、サントセル（米国、モンサント
ケミカル社製商品名）などが例示される。なお、本発明
において使用される補強性シリカ充填剤はこの乾式シリ
カ、湿式シリカのいずれであってもよいが、この配合量
は上記した混合物１００重量部に対して５重量部未満で
は機械的強度向上の効果が不充分であり、２００重量部
を超えるとその配合が困難となり、ロール加工性が劣る
ようになるので５〜２００重量部の範囲とする必要があ
るが、この好ましい範囲は２０〜１００重量部とされ
る。
性シリカ充填剤は従来からシリコーンゴムなどに配合さ
れている一般的なものとすればよいが、このものはその
補強効果という面からＢＥＴ法で測定した比表面積が５
０m2／ｇ以上のものとすることが必要であり、この補強
効果ということからは比表面積が１００m2／ｇ以上、さ
らに好ましくは１００〜３００m2／ｇのものとすること
がよい。この補強性シリカ充填剤についてはその製造方
法によって乾式シリカと湿式シリカがあり、この乾式シ
リカはＳｉＣｌ４、ＣＨ３ＳｉＣｌ３などのクロロシラ
ン類を高温火炎中で加水分解することによって得られた
ものであり、このものはｍμサイズの粒径を有する微粉
末状のものであることから煙霧質シリカと呼ばれるもの
で、高純度で吸水性が乏しく補強性もすぐれているため
に特に電気絶縁用シリコーンゴムに広く使用されている
が、これにはアエロジル（独国、デグッサ社商品名）、
キャボシル（米国、キャボット社製商品名）などが例示
される。また、この湿式シリカは主としてけい酸ナトリ
ウムを塩酸、硫酸などの酸性水溶液中で中和沈殿させ、
この沈殿を水洗して中和塩を除去したのち乾燥すること
によって製造されるが、これにはカープレックス（塩野
義製薬社製商品名）、トクシール（徳山曹達社製商品
名）、ニプシール（日本シリカ社製商品名）、ウルトラ
ジル（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ社製商品名）、ハイシル（Ｐ．
Ｐ．Ｇ．社製商品名）、サントセル（米国、モンサント
ケミカル社製商品名）などが例示される。なお、本発明
において使用される補強性シリカ充填剤はこの乾式シリ
カ、湿式シリカのいずれであってもよいが、この配合量
は上記した混合物１００重量部に対して５重量部未満で
は機械的強度向上の効果が不充分であり、２００重量部
を超えるとその配合が困難となり、ロール加工性が劣る
ようになるので５〜２００重量部の範囲とする必要があ
るが、この好ましい範囲は２０〜１００重量部とされ
る。
つぎに本発明の組成物を構成する第３成分としてのメチ
ルシルセスキオキサンポリマーよりなる球状パウダーは
本発明のゴム組成物から作られる成形品に潤滑性を付与
すると共にこのゴム組成物の押出加工性を改良するため
に添加されるものであるが、このものはその粒径が0.1
μｍ未満のものは製造が困難であるし、その添加効果と
しての成形品に潤滑性を与える効果が得られ難くなり、
５０μｍを超えるとこれを添加したゴム組成物から作ら
れる成形品の機械的強度が損なわれるので0.1〜５０μ
ｍの粒径をもつものとする必要があるが、この好ましい
範囲は0.2〜１０μｍとされる。
ルシルセスキオキサンポリマーよりなる球状パウダーは
本発明のゴム組成物から作られる成形品に潤滑性を付与
すると共にこのゴム組成物の押出加工性を改良するため
に添加されるものであるが、このものはその粒径が0.1
μｍ未満のものは製造が困難であるし、その添加効果と
しての成形品に潤滑性を与える効果が得られ難くなり、
５０μｍを超えるとこれを添加したゴム組成物から作ら
れる成形品の機械的強度が損なわれるので0.1〜５０μ
ｍの粒径をもつものとする必要があるが、この好ましい
範囲は0.2〜１０μｍとされる。
この球状パウダーは上記した粒径を有するものである
が、本発明のゴム組成物から作られる成形品にすぐれた
表面潤滑性を与え、ガラス、プラスチックなどとの密着
性を軽減させ、さらには付着水分が凍結しても着氷しな
いという効果を与えるためにはメチルトリアルコキシシ
ラン、オルソアルキルシリケートまたはこれらの部分加
水分解物をアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ金
属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解結合させるか、ある
はアミンまたはアンモニア類の水溶液中で加水分解、縮
合させて得られるメチルシルセスキオキサンポリマーか
らなるものとする。また、必要に応じてこれら球状パウ
ダーの表面をメチルシラン・メチルシロキサンで処理し
たものでもよい。この配合量は上記した混合物１００重
量部に対して５重量部未満では上記したような添加効果
が得られず、１００重量部を超えるとゴム組成物が硬く
なってロール加工性がわるくなり、得られる成形品も硬
く、脆いものとなるので５〜１００重量部の範囲とする
必要がある。
が、本発明のゴム組成物から作られる成形品にすぐれた
表面潤滑性を与え、ガラス、プラスチックなどとの密着
性を軽減させ、さらには付着水分が凍結しても着氷しな
いという効果を与えるためにはメチルトリアルコキシシ
ラン、オルソアルキルシリケートまたはこれらの部分加
水分解物をアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ金
属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解結合させるか、ある
はアミンまたはアンモニア類の水溶液中で加水分解、縮
合させて得られるメチルシルセスキオキサンポリマーか
らなるものとする。また、必要に応じてこれら球状パウ
ダーの表面をメチルシラン・メチルシロキサンで処理し
たものでもよい。この配合量は上記した混合物１００重
量部に対して５重量部未満では上記したような添加効果
が得られず、１００重量部を超えるとゴム組成物が硬く
なってロール加工性がわるくなり、得られる成形品も硬
く、脆いものとなるので５〜１００重量部の範囲とする
必要がある。
本発明の組成物を構成する第４成分としてのプロセスオ
イルは従来からエチレン・プロピレン共重合体組成物の
加工性向上に用いられているパラフィン系、ナフテン
系、アロマティック系などの一般的なものでよく、これ
には市販されているサンセン４２４０、サンパー２２８
０〔日本サン石油（株）製商品名〕、ＰＷ−３８０〔出
光興産（株）製商品名〕、流動パラフィン、ＫＰ−３８
０〔出光興産（株）製商品名〕ルーカントＨＣシリーズ
〔三井石油化学（株）製商品名〕などが例示されるが、
中でも後述する化粧用パフ組成物に用いるものはＫＰ３
８０およびルーカントＨＣシリーズが好ましいものとさ
れる。なお、このプロセスオイルは必ずしも添加する必
要はないが、１００重量部を超えるとゴム組成物のロー
ル加工性が劣るようになるし、その加硫が遅くなるので
０〜１００重量部の範囲とする必要があり、この好まし
い範囲は１０〜５０重量部とされる。
イルは従来からエチレン・プロピレン共重合体組成物の
加工性向上に用いられているパラフィン系、ナフテン
系、アロマティック系などの一般的なものでよく、これ
には市販されているサンセン４２４０、サンパー２２８
０〔日本サン石油（株）製商品名〕、ＰＷ−３８０〔出
光興産（株）製商品名〕、流動パラフィン、ＫＰ−３８
０〔出光興産（株）製商品名〕ルーカントＨＣシリーズ
〔三井石油化学（株）製商品名〕などが例示されるが、
中でも後述する化粧用パフ組成物に用いるものはＫＰ３
８０およびルーカントＨＣシリーズが好ましいものとさ
れる。なお、このプロセスオイルは必ずしも添加する必
要はないが、１００重量部を超えるとゴム組成物のロー
ル加工性が劣るようになるし、その加硫が遅くなるので
０〜１００重量部の範囲とする必要があり、この好まし
い範囲は１０〜５０重量部とされる。
また、本発明の組成物を構成する第５成分としての硬化
剤は上記したエチレン・プロピレン共重合体の硬化剤と
して従来公知のものとすればよく、したがってこれには
いおう、ジンクジブチルジチオカルバメート、ジベンゾ
チアジルジサルファイド、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラ
メチルチウラムジサルファイド、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファイド、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾールなどのいおう化合物、ベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチルビス（2,5−tert−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ジ−tertブチルパーオキサ
イド、tert−ブチルパーベンゾエート、1,1−ジ−tert
−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、1,3−ビス（tert−ブチルパーオキシ−iso−プロピ
ル）ベンゼン、tert−ブチルパーオキシ−iso−プロピ
ルカーボネートなどの有機過酸化物が例示されるがこれ
に限定されるものではないし、これはまたその１種類の
使用に限定されるものではなく、この２種あるは２種以
上を併用してもよい。本発明の第２発明の中でも化粧用
パフ組成物においては臭味などの点から有機過酸化物が
好ましいものとされる。なお、この硬化剤の配合量は上
記した混合物１００重量部に対して１重量部未満では本
発明のゴム組成物を良好に硬化させることができず、２
０重量部を超えると得られる硬化物が硬く、脆いものに
なるし、所望の特性をもつものとならなくなるので１〜
２０重量部とする必要があるが、この好ましい範囲は１
〜１０重量部とされる。
剤は上記したエチレン・プロピレン共重合体の硬化剤と
して従来公知のものとすればよく、したがってこれには
いおう、ジンクジブチルジチオカルバメート、ジベンゾ
チアジルジサルファイド、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラ
メチルチウラムジサルファイド、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファイド、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾールなどのいおう化合物、ベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチルビス（2,5−tert−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ジ−tertブチルパーオキサ
イド、tert−ブチルパーベンゾエート、1,1−ジ−tert
−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、1,3−ビス（tert−ブチルパーオキシ−iso−プロピ
ル）ベンゼン、tert−ブチルパーオキシ−iso−プロピ
ルカーボネートなどの有機過酸化物が例示されるがこれ
に限定されるものではないし、これはまたその１種類の
使用に限定されるものではなく、この２種あるは２種以
上を併用してもよい。本発明の第２発明の中でも化粧用
パフ組成物においては臭味などの点から有機過酸化物が
好ましいものとされる。なお、この硬化剤の配合量は上
記した混合物１００重量部に対して１重量部未満では本
発明のゴム組成物を良好に硬化させることができず、２
０重量部を超えると得られる硬化物が硬く、脆いものに
なるし、所望の特性をもつものとならなくなるので１〜
２０重量部とする必要があるが、この好ましい範囲は１
〜１０重量部とされる。
本発明の組成物は上記した第１〜第５成分の所定量を一
般のゴム混練用に使用されるバンバリーミキサー、ニー
ダー、インターミキサー、二本ロールなどの混合機を使
用して混練することによって容易に得ることができる
が、必要であればこの第１〜第４成分を混練して加熱処
理するか、あるいは熟成してから第５成分を添加するよ
うにしてもよく、このようにして得られる本発明のゴム
組成物に必要に応じてたとえば酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、酸化鉄などの金属酸化物、カーボン
ブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ粉、
クレイ、タルク、石英粉、セライト、バライタ、水酸化
アルミニウムその他有機質充てん剤などのシリカ系充て
ん剤以外の充てん剤、酸化防止剤、老化防止剤、難燃
剤、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、ステアリ
ン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸、各種のカーボンフ
ァンクショナルシランさらにはシリカの湿潤剤としての
各種シラン、低分子シロキサンなどを添加することは任
意とされる。
般のゴム混練用に使用されるバンバリーミキサー、ニー
ダー、インターミキサー、二本ロールなどの混合機を使
用して混練することによって容易に得ることができる
が、必要であればこの第１〜第４成分を混練して加熱処
理するか、あるいは熟成してから第５成分を添加するよ
うにしてもよく、このようにして得られる本発明のゴム
組成物に必要に応じてたとえば酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、酸化鉄などの金属酸化物、カーボン
ブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ粉、
クレイ、タルク、石英粉、セライト、バライタ、水酸化
アルミニウムその他有機質充てん剤などのシリカ系充て
ん剤以外の充てん剤、酸化防止剤、老化防止剤、難燃
剤、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、ステアリ
ン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸、各種のカーボンフ
ァンクショナルシランさらにはシリカの湿潤剤としての
各種シラン、低分子シロキサンなどを添加することは任
意とされる。
本発明のゴム組成物は成形性がよいので一般の合成ゴム
と同様に加圧成形、移送成形、射出成形、押出成形、カ
レンダー成形などによって各種成形品とすることができ
るが、このものはエチレン・プロピレン共重合体とオル
ガノポリシロキサンとからなる混合物を主体とするもの
であるので耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶縁性、耐候
性にすぐれているし、補強性シリカ充填材を含有してい
るので機械的強度も強く、さらにはメチルシルセスキオ
キサンポリマーよりなる球状パウダーが配合されていて
この成形品に潤滑性が付与されているので、この成形品
はプラグキャップ、プラグブーツ、イグニッションコー
ド、ウェザーストリップ、ガスケット、プロテクトホー
スなどの自動車部品用として、また着氷防止電線などの
使用に好適とされる。
と同様に加圧成形、移送成形、射出成形、押出成形、カ
レンダー成形などによって各種成形品とすることができ
るが、このものはエチレン・プロピレン共重合体とオル
ガノポリシロキサンとからなる混合物を主体とするもの
であるので耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶縁性、耐候
性にすぐれているし、補強性シリカ充填材を含有してい
るので機械的強度も強く、さらにはメチルシルセスキオ
キサンポリマーよりなる球状パウダーが配合されていて
この成形品に潤滑性が付与されているので、この成形品
はプラグキャップ、プラグブーツ、イグニッションコー
ド、ウェザーストリップ、ガスケット、プロテクトホー
スなどの自動車部品用として、また着氷防止電線などの
使用に好適とされる。
つぎに本発明の第２発明はこの第１発明のゴム組成物を
発泡ゴム組成物としたものであり、これは上記した第１
発明のゴム組成物にさらに第４成分としてプロセスオイ
ル５〜１００重量部と発泡剤１〜２０重量部を添加した
ものであり、このものはその硬化時における加熱時に発
泡剤の分解による気泡発生によって発泡成形体となる。
発泡ゴム組成物としたものであり、これは上記した第１
発明のゴム組成物にさらに第４成分としてプロセスオイ
ル５〜１００重量部と発泡剤１〜２０重量部を添加した
ものであり、このものはその硬化時における加熱時に発
泡剤の分解による気泡発生によって発泡成形体となる。
こゝに使用される第４成分としてのプロセスオイルは前
記したものとすればよいが、スポンジ体を作るためには
第１成分としての混合物１００重量部に対して５重量部
未満ではセルの細かなスポンジを得ることができず、１
００重量部を超えるとスポンジ組成物のロール加工性が
劣るようになるし、その加硫が遅くなり、微細なセルの
スポンジが得られなくなるので５〜１００重量部の範囲
とする必要があるが、この好ましい範囲は１０〜５０重
量部とされる。
記したものとすればよいが、スポンジ体を作るためには
第１成分としての混合物１００重量部に対して５重量部
未満ではセルの細かなスポンジを得ることができず、１
００重量部を超えるとスポンジ組成物のロール加工性が
劣るようになるし、その加硫が遅くなり、微細なセルの
スポンジが得られなくなるので５〜１００重量部の範囲
とする必要があるが、この好ましい範囲は１０〜５０重
量部とされる。
また、こゝに使用される発泡剤も従来公知のものでよ
く、これには重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウムな
どの無機質発泡剤、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニト
ロソテレフタルアミドなどのニトロソ化合物、アゾジカ
ルボンアミド、アゾビスイソチロニトリルなどのアゾ化
合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ′−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンス
ルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド、Ｐ−
トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノト
リアジン、亜鉛−アミン錯化合物などの有機系発泡剤が
例示されるが、これらの中では作業性、毒性、得られる
スポンジの風合などからＦＤＡ認可のアゾジカルボンア
ミド、Ｐ，Ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）が好ましいものとされる。なお、この発泡剤の
配合量は上記した第１成分としての混合物１００重量部
に対して１重量部未満では少なすぎて目的とするスポン
ジ体を得ることができず、２０重量部を超えても増量の
効果はなく不経済となるし、得られるスポンジが風合、
感触の劣るものとなるので１〜２０重量部の範囲とする
必要があり、この好ましい範囲は３〜１０重量部とされ
るが、この発泡剤に公知の発泡助剤、例えばサリチル酸
などのカルボン酸や尿素などを適宜添加することは任意
とされる。
く、これには重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウムな
どの無機質発泡剤、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニト
ロソテレフタルアミドなどのニトロソ化合物、アゾジカ
ルボンアミド、アゾビスイソチロニトリルなどのアゾ化
合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ′−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンス
ルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド、Ｐ−
トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノト
リアジン、亜鉛−アミン錯化合物などの有機系発泡剤が
例示されるが、これらの中では作業性、毒性、得られる
スポンジの風合などからＦＤＡ認可のアゾジカルボンア
ミド、Ｐ，Ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）が好ましいものとされる。なお、この発泡剤の
配合量は上記した第１成分としての混合物１００重量部
に対して１重量部未満では少なすぎて目的とするスポン
ジ体を得ることができず、２０重量部を超えても増量の
効果はなく不経済となるし、得られるスポンジが風合、
感触の劣るものとなるので１〜２０重量部の範囲とする
必要があり、この好ましい範囲は３〜１０重量部とされ
るが、この発泡剤に公知の発泡助剤、例えばサリチル酸
などのカルボン酸や尿素などを適宜添加することは任意
とされる。
この第２発明の組成物は前記した第１発明における第１
〜第４成分の所定量と上記した第５成分、第６成分の所
定量を従来公知のバンバリーミキサー、ニーダー、イン
ターミキサー、二本ロールなどの混練機を用いて混練り
することによって得ることができるが、この際必要に応
じ上記した第１〜第４成分、第５成分を混練したのち加
熱処理するか熟成し、ついで第６成分を添加するように
してもよい。
〜第４成分の所定量と上記した第５成分、第６成分の所
定量を従来公知のバンバリーミキサー、ニーダー、イン
ターミキサー、二本ロールなどの混練機を用いて混練り
することによって得ることができるが、この際必要に応
じ上記した第１〜第４成分、第５成分を混練したのち加
熱処理するか熟成し、ついで第６成分を添加するように
してもよい。
この第２発明の組成物から目的とするスポンジ状の成形
品を得るためには、公知のＥＰＤＭのスポンジ成形体を
得る方法で行えばよく、したがってこれについては例え
ばこの組成物を１２０〜２００℃の金型内で３０秒〜３
０分間圧縮成形してプレキュアーし、ついで１５０〜２
００℃のオーブン中でエクスパンドキュアーすればよ
く、これによれば風合、感触のすぐれたスポンジ成形品
を得ることができる。このようにして得られたスポンジ
成形品はこの第１成分がエチレン・プロピレン共重合体
とオルガノポリシロキサンとの混合物とされているので
耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶縁性、耐候性のすぐれ
たものとなり、補強性シリカ充填剤が配合されているの
で機械的強度の大きいものとなるし、メチルシルセスキ
オキサンポリマーよりなる球状パウダーの配合で潤滑性
のすぐれたものとされているので、ウエザーストリップ
スポンジガスケット、プロテクタースポンジホースなど
の自動車部品として有用とされるほか、このものはセル
が細かく、風合、感触もすぐれているのでリキッドファ
ンデーション用パフ、クリーミイファンデーション用パ
フとしても有用とされる。
品を得るためには、公知のＥＰＤＭのスポンジ成形体を
得る方法で行えばよく、したがってこれについては例え
ばこの組成物を１２０〜２００℃の金型内で３０秒〜３
０分間圧縮成形してプレキュアーし、ついで１５０〜２
００℃のオーブン中でエクスパンドキュアーすればよ
く、これによれば風合、感触のすぐれたスポンジ成形品
を得ることができる。このようにして得られたスポンジ
成形品はこの第１成分がエチレン・プロピレン共重合体
とオルガノポリシロキサンとの混合物とされているので
耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶縁性、耐候性のすぐれ
たものとなり、補強性シリカ充填剤が配合されているの
で機械的強度の大きいものとなるし、メチルシルセスキ
オキサンポリマーよりなる球状パウダーの配合で潤滑性
のすぐれたものとされているので、ウエザーストリップ
スポンジガスケット、プロテクタースポンジホースなど
の自動車部品として有用とされるほか、このものはセル
が細かく、風合、感触もすぐれているのでリキッドファ
ンデーション用パフ、クリーミイファンデーション用パ
フとしても有用とされる。
（実施例） つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部
を、また粘度は２５℃での測定値を示したものであり、
この押出特性、表面潤滑性は下記の方法による測定値を
示したものである。
を、また粘度は２５℃での測定値を示したものであり、
この押出特性、表面潤滑性は下記の方法による測定値を
示したものである。
押出機 ２０mmφ東洋精機（株）社製ラボプラ ストミル、 ヘッド温度 １１０℃、 バレル ７５℃、 回転数 ５０ｒｐｍ 〔表面潤滑性〕 測定機 新東科学社製表面性測定機 （ＨＥＩＤＥＮ−１４） 荷重 ５００ｇ、線接触 実施例１、比較例１ ＥＰＤＭ・エスプレン５６７〔住友化学（株）製商品
名〕７０重量％とジメチルシロキサン単位99.5モル％、
メチルビニルシロキサン単位0.5モル％からなり、分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、重
合度が約8,000であるオルガノポリシロキサン３０重量
％とからなる混合物１００部に、比表面積が２３０m2／
ｇの沈降性シリカ５０部、亜鉛華１０部、ステアリン酸
１部、粘度が２０ｃＳのα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５部、プロセスオイルのサンパー２２８
０〔前出〕１５部、式 で示される有機けい素化合物２部、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール３部および平均粒径が２μｍのポリメチ
ルシルセスキオキサンからなる球状パウダーＸ−５２−
５９０Ａ〔信越化学工業（株）製商品名〕４０部を添加
し、加圧ニーダーを用いて均一に混練してゴムコンパウ
ンドを作った。
名〕７０重量％とジメチルシロキサン単位99.5モル％、
メチルビニルシロキサン単位0.5モル％からなり、分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、重
合度が約8,000であるオルガノポリシロキサン３０重量
％とからなる混合物１００部に、比表面積が２３０m2／
ｇの沈降性シリカ５０部、亜鉛華１０部、ステアリン酸
１部、粘度が２０ｃＳのα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５部、プロセスオイルのサンパー２２８
０〔前出〕１５部、式 で示される有機けい素化合物２部、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール３部および平均粒径が２μｍのポリメチ
ルシルセスキオキサンからなる球状パウダーＸ−５２−
５９０Ａ〔信越化学工業（株）製商品名〕４０部を添加
し、加圧ニーダーを用いて均一に混練してゴムコンパウ
ンドを作った。
ついで、このコンパウンド１００部に硬化剤としてのジ
クミルパーオキサイド1.6部を添加し、二本ロールで混
練したものを１７０℃で１０分間加圧下に加硫したの
ち、１５０℃で２時間熱処理をして厚さ２mmのシートと
厚さ12.6mmの圧縮永久歪測定用の試験片を作り、これら
の一般物性、１８０℃で７２時間熱処理後の耐熱性およ
び表面潤滑性を測定したところ、第１表に示したとおり
の結果が得られた。
クミルパーオキサイド1.6部を添加し、二本ロールで混
練したものを１７０℃で１０分間加圧下に加硫したの
ち、１５０℃で２時間熱処理をして厚さ２mmのシートと
厚さ12.6mmの圧縮永久歪測定用の試験片を作り、これら
の一般物性、１８０℃で７２時間熱処理後の耐熱性およ
び表面潤滑性を測定したところ、第１表に示したとおり
の結果が得られた。
また、比較のために上記において球状パウダーを添加し
ないほかは上記と同様に処理したものについてその物性
をしらべたところ、このものは第１表に併記したとおり
の結果を示した。
ないほかは上記と同様に処理したものについてその物性
をしらべたところ、このものは第１表に併記したとおり
の結果を示した。
実施例２ ＥＰＤＭ・エスプレン（前出）７０重量％とジメチルシ
ロキサン単位99.5モル％、メチルビニルシロキサン単位
0.5モル％からなり、分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖された、重合度が約8,000であるオルガ
ノポリシロキサン３０重量％との混合物１００部に、比
表面積が２３０m2／ｇである沈降性シリカ５５部、亜鉛
華１３部、ステアリン酸2.5部、粘度２０ｃＳのα，ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン５部、プロセス
オイルＫＰ−３８０（前出）３６部、同ルーカントＨＣ
−４０（前出）１５部、老化防止剤・イルガノックス１
０１０〔チバガイギー（株）製商品名〕1.0部を添加
し、加圧ニーダーを用いて均一に混練してゴムコンパウ
ンドを作った。
ロキサン単位99.5モル％、メチルビニルシロキサン単位
0.5モル％からなり、分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖された、重合度が約8,000であるオルガ
ノポリシロキサン３０重量％との混合物１００部に、比
表面積が２３０m2／ｇである沈降性シリカ５５部、亜鉛
華１３部、ステアリン酸2.5部、粘度２０ｃＳのα，ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン５部、プロセス
オイルＫＰ−３８０（前出）３６部、同ルーカントＨＣ
−４０（前出）１５部、老化防止剤・イルガノックス１
０１０〔チバガイギー（株）製商品名〕1.0部を添加
し、加圧ニーダーを用いて均一に混練してゴムコンパウ
ンドを作った。
ついでこのコンパウンド１００部に平均粒子径が1.5μ
ｍであるポリメチルシルセスキオキサンからなる球状パ
ウダー・Ｘ−５２−５９０Ａ（前出）17.5部、発泡剤と
してのアゾジカルボンアミド4.5部および硬化剤として
のジクミルパーオキサイド1.4部を添加し、二本ロール
で混練したのち、これを１００×１００×６mmのキャビ
ティをもつ金型に仕込み１７０℃、２０kgf／cm2の条件
下で５分間加熱加圧してプレキュアーし、さらに１８０
℃のオーブン中で１０分間加熱してエクスパンドキュア
ーさせたところ、１８０×１８０×１１mmのスポンジ体
が得られたので、このスキン層をスライスし５０×５０
×６mmのスポンジ体を作り、このものの比重を測定した
ところ、これは比重が0.18で風合、感触にすぐれ、肌に
対するすべり性に特にすぐれているので、化粧パフとし
て好適とされるものであった。
ｍであるポリメチルシルセスキオキサンからなる球状パ
ウダー・Ｘ−５２−５９０Ａ（前出）17.5部、発泡剤と
してのアゾジカルボンアミド4.5部および硬化剤として
のジクミルパーオキサイド1.4部を添加し、二本ロール
で混練したのち、これを１００×１００×６mmのキャビ
ティをもつ金型に仕込み１７０℃、２０kgf／cm2の条件
下で５分間加熱加圧してプレキュアーし、さらに１８０
℃のオーブン中で１０分間加熱してエクスパンドキュア
ーさせたところ、１８０×１８０×１１mmのスポンジ体
が得られたので、このスキン層をスライスし５０×５０
×６mmのスポンジ体を作り、このものの比重を測定した
ところ、これは比重が0.18で風合、感触にすぐれ、肌に
対するすべり性に特にすぐれているので、化粧パフとし
て好適とされるものであった。
実施例３、４、比較例２ 上記した実施例２における球状パウダー・Ｘ−５２−５
９０Ａの添加量を５部、３０部、０部としたほかは実施
例２と同様に処理してスポンジ体を作り、これらの物性
をしらべたところ第２表に示したとおりの結果が得られ
た。
９０Ａの添加量を５部、３０部、０部としたほかは実施
例２と同様に処理してスポンジ体を作り、これらの物性
をしらべたところ第２表に示したとおりの結果が得られ
た。
実施例５〜６ 実施例２における球状パウダー・Ｘ−５２−５９０Ａの
代わりに、平均粒径が１μｍであるオルソメチルシリケ
ートからなる球状パウダーＩ、平均粒径が0.8μｍであ
るオルソメチルシリケート／メチルトリメトキシシラン
＝５０／５０（重量比）からなる球状パウダーIIを使用
したほかは実施例２と同様に処理して得たスポンジ体に
ついてその物性をしらべたところ、第３表に示したとお
りの結果が得られた。
代わりに、平均粒径が１μｍであるオルソメチルシリケ
ートからなる球状パウダーＩ、平均粒径が0.8μｍであ
るオルソメチルシリケート／メチルトリメトキシシラン
＝５０／５０（重量比）からなる球状パウダーIIを使用
したほかは実施例２と同様に処理して得たスポンジ体に
ついてその物性をしらべたところ、第３表に示したとお
りの結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 13/04 ＫＦＴ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＱ 8319−4Ｊ //(Ｃ０８Ｋ 13/04 3:36 7:00 5:01） (72)発明者 中村 勉 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (56)参考文献 特開 昭63−41553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−133345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−157149（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−71732（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−17375（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−13577（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】1)エチレン・プロピレン共重合体５０〜９
７重量％と平均組成式 （こゝにＲは非置換または置換の１価炭化水素基、ｎは
１．９０〜２．０５の正数）で示され、一分子中に不飽
和結合を少なくとも２個含有する、重合度が１００以上
のオルガノポリシロキサン５０〜３重量％とからなる混
合物 １００重量部、 2)比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ充填剤 ５〜２００重量部、 3)メチルシルセスキオキサンポリマーよりなる平均粒子
径が０．１〜５０μｍである球状パウダー ５〜１００重量部、 4)プロセスオイル ０〜１００重量部、 5)硬化剤 １〜２０重量部、 とからなることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】請求項１のゴム組成物を硬化させてなるゴ
ム硬化物。 - 【請求項３】1)エチレン・プロピレン共重合体５０〜９
７重量％と平均組成式 （こゝにＲは非置換または置換の１価炭化水素基、ｎは
１．９０〜２．０５の正数）で示され、一分子中に不飽
和結合を少なくとも２個含有する、重合度が１００以上
のオルガノポリシロキサン５０〜３重量％とからなる混
合物 １００重量部、 2)比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ充填剤 ５〜２００重量部、 3)メチルシルセスキオキサンポリマーよりなる平均粒子
径が０．１〜５０μｍである球状パウダー ５〜１００重量部、 4)プロセスオイル ５〜１００重量部、 5)発泡剤 １〜２０重量部、 6)硬化剤 １〜２０重量部、 とからなることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項４】請求項３のゴム組成物を硬化させてなるゴ
ムスポンジ。 - 【請求項５】請求項４のゴムスポンジよりなる化粧用パ
フ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63078396A JPH0657777B2 (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | ゴム組成物 |
| US07/330,576 US4977200A (en) | 1988-03-31 | 1989-03-30 | Ethylene-propylene organopolysiloxane rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63078396A JPH0657777B2 (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | ゴム組成物 |
Publications (2)
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