JPS63199253A - ゴム組成物 - Google Patents
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- JPS63199253A JPS63199253A JP62030993A JP3099387A JPS63199253A JP S63199253 A JPS63199253 A JP S63199253A JP 62030993 A JP62030993 A JP 62030993A JP 3099387 A JP3099387 A JP 3099387A JP S63199253 A JPS63199253 A JP S63199253A
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はゴム状組成物、特には耐熱性、圧縮永久歪特性
、電気絶縁性にすぐれており、かつは着色が容易である
ことからベルト、ゴムロール、ガスケット、バッキング
、ゴムホース、プラグブーツ、キャップなどの自動車用
部品として有用とされるゴム組成物に関するものである
。
、電気絶縁性にすぐれており、かつは着色が容易である
ことからベルト、ゴムロール、ガスケット、バッキング
、ゴムホース、プラグブーツ、キャップなどの自動車用
部品として有用とされるゴム組成物に関するものである
。
(従来の技術)
エチレンとプロピレンとの共重合体であるEPM、EP
DMは機械的強度、電気特性などがすぐれており、耐熱
性も比較的すぐれていることがら自動車用部品などに広
く使用されているが、一般に補強性充填剤としてカーボ
ンブラックを使用しているためにこの組成物から得られ
た製品は外観が黒色であり、また電気絶縁性も小さいと
いう不利がある。
DMは機械的強度、電気特性などがすぐれており、耐熱
性も比較的すぐれていることがら自動車用部品などに広
く使用されているが、一般に補強性充填剤としてカーボ
ンブラックを使用しているためにこの組成物から得られ
た製品は外観が黒色であり、また電気絶縁性も小さいと
いう不利がある。
また、このものについてはホワイトカーボンと呼ばれて
いる微粉末状シリカ充填剤を添加したものも知られてお
り、外観が明色化され、電気絶縁性もすぐれたものにな
るが、シリカ表面やその内部に存在するシラノール基(
ミ5i−OH)のために本質的に酸性であり、有機過酸
化物による加硫においてしばしば加硫阻害を引起すほか
、耐熱性、圧縮復元性に劣るという欠点がある。
いる微粉末状シリカ充填剤を添加したものも知られてお
り、外観が明色化され、電気絶縁性もすぐれたものにな
るが、シリカ表面やその内部に存在するシラノール基(
ミ5i−OH)のために本質的に酸性であり、有機過酸
化物による加硫においてしばしば加硫阻害を引起すほか
、耐熱性、圧縮復元性に劣るという欠点がある。
そのため、これらの不利を解決する目的において天然ゴ
ムまたは有機合成ゴムに脂肪族不飽和基とメルカプト基
を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリサルファイ
ド結合とけい素原子に直結する水酸基または加水分解性
基を含む有機けい素化合物および補強性充てん材を添加
したゴム組成物(特公昭57−17011号公報参照)
が提案されているが、これらには機械的強度、耐熱性向
上の効果が認められるものの圧縮永久歪には向上が認め
られないという欠点がある。
ムまたは有機合成ゴムに脂肪族不飽和基とメルカプト基
を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリサルファイ
ド結合とけい素原子に直結する水酸基または加水分解性
基を含む有機けい素化合物および補強性充てん材を添加
したゴム組成物(特公昭57−17011号公報参照)
が提案されているが、これらには機械的強度、耐熱性向
上の効果が認められるものの圧縮永久歪には向上が認め
られないという欠点がある。
(発明の構成)
本発明はこのような不、利を解決したゴム組成物に関す
るものであり、これは1)エチレン−プロピレン系ゴム
50〜97重量%と平均組成式%式% 2 (ニジにR1は非置換または 置換1価炭化水素基、nは1.90〜2.05の正数)
で示され、1分子中に少なくとも2個の不飽和結合を有
する重合度500以上のオルガノポリシロキサン50〜
3重量%とからなる混合物100重量部、2)比表面積
が50rrr/g以上の補強性シリカ充填剤 5〜20
0重量部、3)一般式R”5i(OX)41 (こ\に
R2は非置換または直換1価炭化水素基、又は水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基、mは0.1または2
の整数)で示されるオルガノシランまたはその部分加水
分解で得られる重合度が100以下のオルガノポリシロ
キサン 1〜20重量部、 (こ\にR”、 R’は炭素数1〜4のアルキル基、炭
素数5〜8のシクロアルキル基またはフェニル基、R5
は炭素数1−8の2価の直鎖状または環状の炭化水素基
、R6、R7は水素原子または、炭素数1〜4の直鎖ま
たは分枝鎖の炭化水素基もしくはフェニル基、aは1,
2または3、bは2〜6の正数)で示されるチオカルバ
ミル基含有ケイ素化合物 0.1〜10重量部とからな
ることを特徴とするものである。
るものであり、これは1)エチレン−プロピレン系ゴム
50〜97重量%と平均組成式%式% 2 (ニジにR1は非置換または 置換1価炭化水素基、nは1.90〜2.05の正数)
で示され、1分子中に少なくとも2個の不飽和結合を有
する重合度500以上のオルガノポリシロキサン50〜
3重量%とからなる混合物100重量部、2)比表面積
が50rrr/g以上の補強性シリカ充填剤 5〜20
0重量部、3)一般式R”5i(OX)41 (こ\に
R2は非置換または直換1価炭化水素基、又は水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基、mは0.1または2
の整数)で示されるオルガノシランまたはその部分加水
分解で得られる重合度が100以下のオルガノポリシロ
キサン 1〜20重量部、 (こ\にR”、 R’は炭素数1〜4のアルキル基、炭
素数5〜8のシクロアルキル基またはフェニル基、R5
は炭素数1−8の2価の直鎖状または環状の炭化水素基
、R6、R7は水素原子または、炭素数1〜4の直鎖ま
たは分枝鎖の炭化水素基もしくはフェニル基、aは1,
2または3、bは2〜6の正数)で示されるチオカルバ
ミル基含有ケイ素化合物 0.1〜10重量部とからな
ることを特徴とするものである。
すなわち、本発明者らは前記したような不利を伴わない
エチレン−プロピレン系ゴム組成物の取得について種々
検討した結果、エチレンとプロピレンとの共重合によっ
て得られるEPMまたはEPDMと呼称されている合成
ゴムを不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンと混
合し、これに補強性シリカ充填剤と水酸基またはアルコ
キシ基含有シランまたはオルガノシロキサンならびにチ
オカルバミル基含有けい素化合物を配合すると。
エチレン−プロピレン系ゴム組成物の取得について種々
検討した結果、エチレンとプロピレンとの共重合によっ
て得られるEPMまたはEPDMと呼称されている合成
ゴムを不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンと混
合し、これに補強性シリカ充填剤と水酸基またはアルコ
キシ基含有シランまたはオルガノシロキサンならびにチ
オカルバミル基含有けい素化合物を配合すると。
このゴム組成物は耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶縁性
のすぐれたものとなるし、着色も容易で有機過酸化物で
加硫するときに加硫阻害を起すこともなくなるというこ
とを見出し、二\に使用される不飽和基含有オルガノポ
リシロキサン、オルガノシラン、シロキサン、チオカル
バミル基含有けい素化合物の種類、配合量などについて
の研究を進めて本発明を完成させた。
のすぐれたものとなるし、着色も容易で有機過酸化物で
加硫するときに加硫阻害を起すこともなくなるというこ
とを見出し、二\に使用される不飽和基含有オルガノポ
リシロキサン、オルガノシラン、シロキサン、チオカル
バミル基含有けい素化合物の種類、配合量などについて
の研究を進めて本発明を完成させた。
本発明のゴム組成物を構成する第1成分はエチレン−プ
ロピレン系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混合物と
されるが、このエチレンープロピレン系ゴムは公知のも
のでよ<、EPM、EPDMという呼称で市販されてい
るものでよいが、このものは必要に応じエチリデンノル
ボーネンやジシクロペンタジェン1.1.4−へキサジ
エンなどを第3成分として共重合させたものであっても
よい、またこのオルガノポリシロ キサンは平均組成式が RAS19よ、−2で示され、 R1はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ビニル基
、アリル基などのフルケニル基またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから構成される非
置換または置換1価炭化水素基、nは1.90〜2.0
5の正数であるものとされるが、このものはその分子中
に少なくとも2個の不飽和基、例えばビニル基、アリル
基、シクロペンタジェニル基、3−メタクロロキシプロ
ピル基などを含有するものとすることが必要とされる。
ロピレン系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混合物と
されるが、このエチレンープロピレン系ゴムは公知のも
のでよ<、EPM、EPDMという呼称で市販されてい
るものでよいが、このものは必要に応じエチリデンノル
ボーネンやジシクロペンタジェン1.1.4−へキサジ
エンなどを第3成分として共重合させたものであっても
よい、またこのオルガノポリシロ キサンは平均組成式が RAS19よ、−2で示され、 R1はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ビニル基
、アリル基などのフルケニル基またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから構成される非
置換または置換1価炭化水素基、nは1.90〜2.0
5の正数であるものとされるが、このものはその分子中
に少なくとも2個の不飽和基、例えばビニル基、アリル
基、シクロペンタジェニル基、3−メタクロロキシプロ
ピル基などを含有するものとすることが必要とされる。
なお、このオルガノポリシロキサンは油状、樹脂状、ゴ
ム状のいずれかであっても、さらにはこれらの2種以上
の混合物であってもよいが、重合度が500未満のもの
ではこの組成物から作られる成形品が機械的強度の低い
ものとなるので重合度500以上のものとする必要があ
る。
ム状のいずれかであっても、さらにはこれらの2種以上
の混合物であってもよいが、重合度が500未満のもの
ではこの組成物から作られる成形品が機械的強度の低い
ものとなるので重合度500以上のものとする必要があ
る。
この第1成分におけるオルガノポリシロキサンはエチレ
ン−プロピレン系ゴムの耐熱性、高温での熱時強度、圧
縮復元性また。加硫特性などを改良するために添加され
るものであるが、この混合物100重量部におけるオル
ガノポリシロキサン量が3重量部以下ではその添加効果
が不充分となり、50重量部以上とするとこの組成物か
ら作られる成形品が機械的強度に劣るものとなるので、
この混合物はエチレン−プロピレン系ゴム50〜97重
量部に対してオルガノポリシロキサン50〜3重量部か
らなるものとする必要があるが、このオルガノポリシロ
キサンについてはR1で示される1価炭化水素基の50
モル%以上、好ましくは90モル%がメチル基のものと
することがよい。
ン−プロピレン系ゴムの耐熱性、高温での熱時強度、圧
縮復元性また。加硫特性などを改良するために添加され
るものであるが、この混合物100重量部におけるオル
ガノポリシロキサン量が3重量部以下ではその添加効果
が不充分となり、50重量部以上とするとこの組成物か
ら作られる成形品が機械的強度に劣るものとなるので、
この混合物はエチレン−プロピレン系ゴム50〜97重
量部に対してオルガノポリシロキサン50〜3重量部か
らなるものとする必要があるが、このオルガノポリシロ
キサンについてはR1で示される1価炭化水素基の50
モル%以上、好ましくは90モル%がメチル基のものと
することがよい。
つぎに本発明の組成物を構成する第2成分としての補強
性シリカ充填剤は従来からシリコーンゴムなどに配合さ
れるものとすればよいが、BET法で測定した比表面積
が50耐/g以上のものとすることが必要とされ、さら
によりすぐれた補強効果を得るためには比表面積が10
0nf/g以上(さらに好ましくは100〜300rr
r/g)のものを使用することが好ましいが、比表面積
が大きくなるにしたがって分散にあたっては十分注意を
すべきである。この補強性シリカは、その製造方法によ
り乾式法と湿式法に大別されるが、この乾式法は煙霧質
シリカとも呼ばれ、このものは高純度で吸水性に乏しく
補強性にもきわめてすぐれるため電気絶縁用シリコーン
ゴムに最も広く使用されている。この乾式法により得ら
れるシリカとしては、例えば、Aerosil (デグ
ッサ社製)、Cab−○−8il(キャボット社製)な
どの商品名で市販されているものをあげることができる
。また、この湿式法によるシリカとしては、カープレッ
クス(。
性シリカ充填剤は従来からシリコーンゴムなどに配合さ
れるものとすればよいが、BET法で測定した比表面積
が50耐/g以上のものとすることが必要とされ、さら
によりすぐれた補強効果を得るためには比表面積が10
0nf/g以上(さらに好ましくは100〜300rr
r/g)のものを使用することが好ましいが、比表面積
が大きくなるにしたがって分散にあたっては十分注意を
すべきである。この補強性シリカは、その製造方法によ
り乾式法と湿式法に大別されるが、この乾式法は煙霧質
シリカとも呼ばれ、このものは高純度で吸水性に乏しく
補強性にもきわめてすぐれるため電気絶縁用シリコーン
ゴムに最も広く使用されている。この乾式法により得ら
れるシリカとしては、例えば、Aerosil (デグ
ッサ社製)、Cab−○−8il(キャボット社製)な
どの商品名で市販されているものをあげることができる
。また、この湿式法によるシリカとしては、カープレッ
クス(。
ジオツギ社!l)、 トクシール(徳山曹達社製)、
ニブシール(日本シリカ社製)、ウルトラジル(C0P
、Hal1社製)、ハイシル(PPG社製)、サントセ
ル(モンサンドケミカル社製)などの商品名で知られて
いるものをあげることができる。
ニブシール(日本シリカ社製)、ウルトラジル(C0P
、Hal1社製)、ハイシル(PPG社製)、サントセ
ル(モンサンドケミカル社製)などの商品名で知られて
いるものをあげることができる。
なお、この第2成分としてのシリカの配合量は上記した
第1成分100重量部に対して5重量部未満ではこの補
強性シリカ充填剤の添加による補強が不充分でこの組成
物から得られる成形品が機械的強度のよりいものとなり
、200重量部以上とするとこの配合が困難、となり、
ロール加工性も劣るようになるので5〜200重量部の
範囲とする必要があるが、この好ましい範囲は20〜1
00重量部とされる。
第1成分100重量部に対して5重量部未満ではこの補
強性シリカ充填剤の添加による補強が不充分でこの組成
物から得られる成形品が機械的強度のよりいものとなり
、200重量部以上とするとこの配合が困難、となり、
ロール加工性も劣るようになるので5〜200重量部の
範囲とする必要があるが、この好ましい範囲は20〜1
00重量部とされる。
また、本発明の組成物を構成する第3成分としてのオル
ガノシランまたはシロキサンは一般式R2S1(oX)
4−m で示され、このR2は前記したR1と同一また
は異種の非置換または置換1価炭化水素基、又は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、mはO1■または
2の整数である水酸基、アルコキシ基含有オルガノシラ
ンまたはこれを部分加水分解して得られるオルガノポリ
シロキサンとされる。このオルガノポリシロキサンはそ
の構造が鎖状、分枝状、網状のいずれかであってもよい
が、重合度nが100を超えるものとするとシリカ表面
のシラノール基との反応性が低下すると共に所望の特性
を得るための添加量が多くなって経済的に不利となるの
でn≦100のものとすることが必要とされる。このオ
ルガノポリシロキサンとしては 5l(OCzHs)4 、 CH3Si(○CH,)、
、CH35i(QC2Hz)! 、CH35i(OCI
Ht)3、CH3S i(OC4H8)3− (CH−
=CH) S 1(○CH,)3 。
ガノシランまたはシロキサンは一般式R2S1(oX)
4−m で示され、このR2は前記したR1と同一また
は異種の非置換または置換1価炭化水素基、又は水素原
子または炭素数1〜4のアルキル基、mはO1■または
2の整数である水酸基、アルコキシ基含有オルガノシラ
ンまたはこれを部分加水分解して得られるオルガノポリ
シロキサンとされる。このオルガノポリシロキサンはそ
の構造が鎖状、分枝状、網状のいずれかであってもよい
が、重合度nが100を超えるものとするとシリカ表面
のシラノール基との反応性が低下すると共に所望の特性
を得るための添加量が多くなって経済的に不利となるの
でn≦100のものとすることが必要とされる。このオ
ルガノポリシロキサンとしては 5l(OCzHs)4 、 CH3Si(○CH,)、
、CH35i(QC2Hz)! 、CH35i(OCI
Ht)3、CH3S i(OC4H8)3− (CH−
=CH) S 1(○CH,)3 。
(cH,)2si(OC2Hs )z、CH,(CH2
= CH) S i(OCH3)、、CH,(CH,=
CH) S i(OC,Hs)z、CH3(CsHG
)Si(OCH3)2 、(CaH2)zSi(OH)
z、(C,I(、)、5i(OCH,)、 、(C,H
,)、5i(OC,H,)、、(CH= )−S xo
H、(CH3)−S l(OCR−)、(CH3)3
S l(OCz Hs) 、(CH,)!(CH,
=CH)SiOH、(CHs)2(CH,=CH)SL
(OCH,) 、(CH,)、(CH,=CH)Si(
QC2Hs) 。
= CH) S i(OCH3)、、CH,(CH,=
CH) S i(OC,Hs)z、CH3(CsHG
)Si(OCH3)2 、(CaH2)zSi(OH)
z、(C,I(、)、5i(OCH,)、 、(C,H
,)、5i(OC,H,)、、(CH= )−S xo
H、(CH3)−S l(OCR−)、(CH3)3
S l(OCz Hs) 、(CH,)!(CH,
=CH)SiOH、(CHs)2(CH,=CH)SL
(OCH,) 、(CH,)、(CH,=CH)Si(
QC2Hs) 。
(CH3)Z(C,H,)SiOH、
(CH,)!(C,H,)SL(OCR,)。
(CH3)z(CsHs)Sx(○C,H,)などが例
示されるが、この第3成分の配合量はこれを第1成分1
00重量部に対して1重量部以下とするとこの組成物の
耐熱性、圧縮永久歪改良効果がわるくなり、20重量部
以上とすると活性シラノール基の働きが著しく弱められ
てこの組成物から作られる成形品の機械的強度が低下す
るので、1〜20重量部の範囲とする必要があるが、こ
の好ましい範囲は3〜10重量部とされる。
示されるが、この第3成分の配合量はこれを第1成分1
00重量部に対して1重量部以下とするとこの組成物の
耐熱性、圧縮永久歪改良効果がわるくなり、20重量部
以上とすると活性シラノール基の働きが著しく弱められ
てこの組成物から作られる成形品の機械的強度が低下す
るので、1〜20重量部の範囲とする必要があるが、こ
の好ましい範囲は3〜10重量部とされる。
つぎに本発明の組成物を構成する第4成分としてチオカ
ルバミル基含有けい素化合物は上記した第3成分と組合
せ使用することによって本発明の組成物から作られる成
形品に機械的強度、耐熱性、低圧縮永久歪特性を付与す
るために添加するものであるが、このものは で示され、このR3、R4は炭素数1〜4のアルキル基
、炭素数5〜8のシクロアルキル基またはフェニル基か
ら選択される基、R5は炭素数1〜8の直鎖状または環
状の炭化水素基、R@、 R’は水素原子または炭素数
1〜4の直鎖または分枝鎖の炭化水素基もしくはフェニ
ル基、aは1.2または3、bは2〜6の正数であるも
のとされる。このチオカルバミル基含有けい素化合物は
従来公知のシランカップリング剤系に使用されてきたも
のとは異なり、末端にシリカと反応する (R’O)で示されるアルコキシ基を有しており、他端
に加硫促進剤の残基であるチオカルバミル基を有するも
のであるが、これには例えば次記のものが挙げられる。
ルバミル基含有けい素化合物は上記した第3成分と組合
せ使用することによって本発明の組成物から作られる成
形品に機械的強度、耐熱性、低圧縮永久歪特性を付与す
るために添加するものであるが、このものは で示され、このR3、R4は炭素数1〜4のアルキル基
、炭素数5〜8のシクロアルキル基またはフェニル基か
ら選択される基、R5は炭素数1〜8の直鎖状または環
状の炭化水素基、R@、 R’は水素原子または炭素数
1〜4の直鎖または分枝鎖の炭化水素基もしくはフェニ
ル基、aは1.2または3、bは2〜6の正数であるも
のとされる。このチオカルバミル基含有けい素化合物は
従来公知のシランカップリング剤系に使用されてきたも
のとは異なり、末端にシリカと反応する (R’O)で示されるアルコキシ基を有しており、他端
に加硫促進剤の残基であるチオカルバミル基を有するも
のであるが、これには例えば次記のものが挙げられる。
II CH。
(aH30)3SiC3H,54CN<CH,、
CH3、
G、H,、
04H,。
I C2H5゜
CH。
C4Hg S
S
I C4H。
(CHs )2 S I CHz S −CN <l
C4Hs CH,S l I CH3 (CH,O)、SiC,H,54ON<CH)。
C4Hs CH,S l I CH3 (CH,O)、SiC,H,54ON<CH)。
I CH。
(C,H,O)、5iCH2S4CN<CH,。
なお、このチオカルバミル基含有けい素化合物の配合量
は、これを第1成分100重量部に対し、0.1重量部
以下とすると所望する効果が得られず、10重量部以上
とすると加硫特性の低下、圧縮永久歪特性の低下が発現
してくるので0.1〜10重量部の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は0.5〜5重量部と
される。
は、これを第1成分100重量部に対し、0.1重量部
以下とすると所望する効果が得られず、10重量部以上
とすると加硫特性の低下、圧縮永久歪特性の低下が発現
してくるので0.1〜10重量部の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は0.5〜5重量部と
される。
本発明の組成物は上記した第1〜第4成分を均一に混合
することによって得ることができるが、この混合は一般
のゴム用に使用されているバンバリーミキサ−、ニーダ
−、インターミキサー、二本ロールなどの混合機を使用
して混練すればよく、この際必要上加熱処理、あるいは
熟成させてもよい、なお1本発明のゴム組成物には必要
に応じてたとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、酸化鉄などの金属酸化物、カーボンブラック、グ
ラファイト、炭酸カルシウム、マイカ粉、クレイ、タル
ク、石英粉、セライト、バライタ、水酸化アルミニウム
その他有機質充填剤などのシリカ系充填剤以外の充填剤
、難燃剤、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、プ
ロセスオイル、ステアリン酸、ラウリン酸などの高級脂
肪酸、各種着色剤などを添加配合してもよい。
することによって得ることができるが、この混合は一般
のゴム用に使用されているバンバリーミキサ−、ニーダ
−、インターミキサー、二本ロールなどの混合機を使用
して混練すればよく、この際必要上加熱処理、あるいは
熟成させてもよい、なお1本発明のゴム組成物には必要
に応じてたとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、酸化鉄などの金属酸化物、カーボンブラック、グ
ラファイト、炭酸カルシウム、マイカ粉、クレイ、タル
ク、石英粉、セライト、バライタ、水酸化アルミニウム
その他有機質充填剤などのシリカ系充填剤以外の充填剤
、難燃剤、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、プ
ロセスオイル、ステアリン酸、ラウリン酸などの高級脂
肪酸、各種着色剤などを添加配合してもよい。
なお、本発明の組成物は公知の方法で成形し、加硫する
ことによって最終製品とされるが、このものは成形に先
立ってこれに硬化剤を添加することがよい。硬化剤とし
ては、いおう、ジンクジブチルジチオカルバメート、ジ
ベンゾチアジルジサルファイド、2−メルカプトベンゾ
チアゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
テトラメチルチウラムジサルファイド、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラサルファイド、2−メルカプトベンゾ
イミダゾールなどのいおう化合物、ベンゾイルパーオキ
サイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、2゜5−ジメチルビス(2、
5−tart−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジーte
rt−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルパーベ
ンゾエート、1,1−ジーtert−ブチルパーオキシ
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1.3−ビ
ス(tert−ブチルパーオキシ−1so−プロピル)
ベンゼン、tert−ブチルパーオキシ−1so−プロ
ピルカーボネートなどの過酸化物などを、このゴム組成
物100重量部当り0.1〜10重量部の範囲で添加す
ればよいが、このようにして得られた組成物はついでこ
れを加圧成形、移送成形、押出成形、射出成形、カレン
ダー成形、含浸成形。
ことによって最終製品とされるが、このものは成形に先
立ってこれに硬化剤を添加することがよい。硬化剤とし
ては、いおう、ジンクジブチルジチオカルバメート、ジ
ベンゾチアジルジサルファイド、2−メルカプトベンゾ
チアゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
テトラメチルチウラムジサルファイド、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラサルファイド、2−メルカプトベンゾ
イミダゾールなどのいおう化合物、ベンゾイルパーオキ
サイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、2゜5−ジメチルビス(2、
5−tart−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジーte
rt−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルパーベ
ンゾエート、1,1−ジーtert−ブチルパーオキシ
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1.3−ビ
ス(tert−ブチルパーオキシ−1so−プロピル)
ベンゼン、tert−ブチルパーオキシ−1so−プロ
ピルカーボネートなどの過酸化物などを、このゴム組成
物100重量部当り0.1〜10重量部の範囲で添加す
ればよいが、このようにして得られた組成物はついでこ
れを加圧成形、移送成形、押出成形、射出成形、カレン
ダー成形、含浸成形。
などで成形し、加硫すれば目的とする成形品とすること
ができる。
ができる。
このようにして得られたゴム成形品はゴム弾性、耐熱性
、耐寒性、耐候性などにすぐれたものとなるが、特に低
圧縮永久歪特性にすぐれているので、ベルト、ゴムロー
ル、ガスケット、バッキング、ゴムホース、プラグブー
ツ、キャップなどの自動車用品として特に好適とされる
という有用性をもつものとされる。
、耐寒性、耐候性などにすぐれたものとなるが、特に低
圧縮永久歪特性にすぐれているので、ベルト、ゴムロー
ル、ガスケット、バッキング、ゴムホース、プラグブー
ツ、キャップなどの自動車用品として特に好適とされる
という有用性をもつものとされる。
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部を
示したものである。
示したものである。
実施例1〜4、比較例1
エチレン−プロピレン系ゴム・EPDM・ニスプレン5
01A (住友化学工業(株)製商品名)95部に分子
鎖両末端がメチルフェニルビニルシリル基で封鎖された
重合度が1000のジメチルポリシロキサン5部を混合
したのち、これに比表面積が230rrr/gである沈
降性シリカ・ニブシルVN、(日本シリカ社製商品名)
40部1式(CH3)25i(○0H3)、で示される
ジメチルジメトキシシラン8部または式 リシロキサンジオール5部、第1表に示した式のチオカ
ルバミル基含有けい素化合物3部、酸化亜鉛5部、ステ
アリン酸1部、2−メルカプトベンゾイミダゾール2部
およびプロセスオイル・サンパー2280(日本サン石
油(株)製部品名〕15部を添加し二本ロールで均一に
混練してから120℃で5分間熱処理し、引続き室温で
3日間熟成してゴム組成物を作った。
01A (住友化学工業(株)製商品名)95部に分子
鎖両末端がメチルフェニルビニルシリル基で封鎖された
重合度が1000のジメチルポリシロキサン5部を混合
したのち、これに比表面積が230rrr/gである沈
降性シリカ・ニブシルVN、(日本シリカ社製商品名)
40部1式(CH3)25i(○0H3)、で示される
ジメチルジメトキシシラン8部または式 リシロキサンジオール5部、第1表に示した式のチオカ
ルバミル基含有けい素化合物3部、酸化亜鉛5部、ステ
アリン酸1部、2−メルカプトベンゾイミダゾール2部
およびプロセスオイル・サンパー2280(日本サン石
油(株)製部品名〕15部を添加し二本ロールで均一に
混練してから120℃で5分間熱処理し、引続き室温で
3日間熟成してゴム組成物を作った。
ついでこのゴム組成物100部にジクミルパーオキサイ
ド100%品1.6部を均一に混合し、温度160℃、
圧力100kg/aJ(7)条件で10分間加熱加圧成
形して厚さ2mのシートを作り、さらに150℃の熱風
オーブン中で2時間熱処理したのち、このシートについ
ての一般物性および200”Cで72時間処理したとき
の耐熱性をしらべたところ、第1表に示したとおりの結
果が得られた。
ド100%品1.6部を均一に混合し、温度160℃、
圧力100kg/aJ(7)条件で10分間加熱加圧成
形して厚さ2mのシートを作り、さらに150℃の熱風
オーブン中で2時間熱処理したのち、このシートについ
ての一般物性および200”Cで72時間処理したとき
の耐熱性をしらべたところ、第1表に示したとおりの結
果が得られた。
また、比較のために上記においてジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルポリシロキサンジオール、チオカルバミ
ル基含有けい素化合物を添加しないほかは上記と同様に
処理して得たゴム組成物についての物性をしらべたとこ
ろ、第1表に併記したとおりの結果が得られた。
ラン、ジメチルポリシロキサンジオール、チオカルバミ
ル基含有けい素化合物を添加しないほかは上記と同様に
処理して得たゴム組成物についての物性をしらべたとこ
ろ、第1表に併記したとおりの結果が得られた。
実施例5〜7.比較例2〜3
エチレン−プロピレン系ゴム・EPDM・ニスプレン5
67〔住人化学工業(株)製商品名〕70部に式 %式% 〕で示されるメチルビニルポリシロキサン30部を混合
したのち、これに実施例1.で使用したニブシルVN、
20部、式 リシロキサンジオール8部1式 で示されるチオカルバミル基含有けい素化合物1〜3部
、酸化亜鉛5部、ステアリン酸1部、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール2部、プロセスオイル・サンパー22
80(前出)15部を添加し、二本ロールで均一に混練
してから120℃で5分間熱処理し、室温で3日間熟成
してゴム組成物を作り、これを実施例1と同様に処理し
てシート化し、このシートの一般物性および200℃×
72時間処理したときの耐熱性をしらべたところ、第2
表に示したとおりの結果が得られた。
67〔住人化学工業(株)製商品名〕70部に式 %式% 〕で示されるメチルビニルポリシロキサン30部を混合
したのち、これに実施例1.で使用したニブシルVN、
20部、式 リシロキサンジオール8部1式 で示されるチオカルバミル基含有けい素化合物1〜3部
、酸化亜鉛5部、ステアリン酸1部、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール2部、プロセスオイル・サンパー22
80(前出)15部を添加し、二本ロールで均一に混練
してから120℃で5分間熱処理し、室温で3日間熟成
してゴム組成物を作り、これを実施例1と同様に処理し
てシート化し、このシートの一般物性および200℃×
72時間処理したときの耐熱性をしらべたところ、第2
表に示したとおりの結果が得られた。
また、比較のために上記におけるジメチルポリシロキサ
ンジオールとチオカルバミル基含有けい素化合物を添加
しないもの、またチオカルバミル基含有けい素化合物の
代わりに式 %式%)
ンジオールとチオカルバミル基含有けい素化合物を添加
しないもの、またチオカルバミル基含有けい素化合物の
代わりに式 %式%)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、1)エチレン−プロピレン系ゴム50〜97重量%
と平均組成式R^1_nSiO_4_−_n_/_2(
こゝにR^1は非置換または置換1価炭化水素基、nは
1.90〜2.05の正数)で示され、1分子中に少な
くとも2個の不飽和結合を有する重合度500以上のオ
ルガノポリシロキサン50〜3重量%とからなる混合物
100重量部、 2)比表面積が50m^2/g以上の補強性シリカ充填
剤5〜200重量部、 3)一般式R^2_mSi(OX)_4_−_m(こゝ
にR^2は非置換または置換1価炭化水素基、Xは水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基、mは0、1また
は2の整数)で示されるオルガノシランまたはその部分
加水分解で得られる重合度が100以下のオルガノポリ
シロキサン1〜20重量部、 4)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにR^3、R^4は炭素数1〜4のアルキル基、
炭素数5〜8のシクロアルキル基またはフェニル基、R
^5は炭素数1〜8の2価の直鎖状または環状の炭化水
素基、R^6、R^7は水素原子または、炭素数1〜4
の直鎖または分枝鎖の炭化水素基もしくはフェニル基、
aは1、2または3、bは2〜6の正数)で示されるチ
オカルバミル基含有ケイ素化合物0.1〜10重量部、 とからなることを特徴とするゴム組成物
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030993A JPS63199253A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ゴム組成物 |
| US07/034,640 US4714733A (en) | 1987-02-13 | 1987-04-06 | Rubber composition |
| EP87309647A EP0278157B1 (en) | 1987-02-13 | 1987-10-30 | A rubber composition |
| DE87309647T DE3786252T2 (de) | 1987-02-13 | 1987-10-30 | Gummi-Zusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030993A JPS63199253A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199253A true JPS63199253A (ja) | 1988-08-17 |
| JPH0528732B2 JPH0528732B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=12319127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62030993A Granted JPS63199253A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ゴム組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4714733A (ja) |
| EP (1) | EP0278157B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63199253A (ja) |
| DE (1) | DE3786252T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087080A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Bridgestone Corp | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0278157B1 (en) | 1993-06-16 |
| EP0278157A2 (en) | 1988-08-17 |
| DE3786252T2 (de) | 1993-11-11 |
| JPH0528732B2 (ja) | 1993-04-27 |
| US4714733A (en) | 1987-12-22 |
| EP0278157A3 (en) | 1990-05-02 |
| DE3786252D1 (de) | 1993-07-22 |
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