JPH0658976B2 - 化合物半導体装置の製造方法 - Google Patents

化合物半導体装置の製造方法

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JPH0658976B2
JPH0658976B2 JP28156284A JP28156284A JPH0658976B2 JP H0658976 B2 JPH0658976 B2 JP H0658976B2 JP 28156284 A JP28156284 A JP 28156284A JP 28156284 A JP28156284 A JP 28156284A JP H0658976 B2 JPH0658976 B2 JP H0658976B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は化合物半導体装置の製造方法、更に詳しくは、
発光素子およびトランジスタなどに有用な、単一不純物
を添加してなるp-n接合を有するアルミニウムガリウム
砒素系化合物半導体装置の製造方法に関するものであ
る。
〔従来の技術〕
化合物半導体の液相成長法は、例えば溶融ガリウム(Ga)
溶液に高温でガリウム砒素(GaAs)、アルミニウム(Al)お
よび適当な不純物を溶解させてアルミニウムガリウム砒
素(AlGaAs)の飽和溶液を作り、この飽和Ga溶液をGaAsま
たはAlGaAs基板上に接触させ徐冷することによりAlGaAs
結晶を成長させることからなっている。
この液相成長法によって、p-n接合を有する化合物半導
体を得るには、一般にp形伝導性を示すp形不純物とn
形伝導性を示すn形不純物とをそれぞれ添加した溶液か
ら形成するか、またはp形およびn形伝導性の両方を示
す両性不純物を添加した溶液から形成する方法がある。
従来、GaAsおよびAlxGa1-xAsにおいて、結晶成長により
p-n接合を形成する場合一般にp形不純物としてZn,Be,M
gなどを用いているが、これらの不純物は結晶成長中お
よびその後の熱処理中に拡散により移動するため、当初
のp-n接合の位置がn形側に移動することとなり、p-n接
合の不純物分布および位置の制御が困難である。このこ
とを第5図をもって従来のAlGaAsのp-n接合について説
明すると、液相エピタキシャル成長法により、n形GaAs
基板11上にn形不純物Teをドープしたn形AlxGa1-xAs層
12を結晶成長せしめ、次にp形不純物Znをドープしたp
形AlyGa1-yAs層14を前記n形層12の上にエピタキシャル
成長させている。この場合、本来不純物Znが拡散しなけ
ればp-n接合の位置16は、n形層12とp形層14の界面に
あるはずである。しかしながら、p形AlyGa1-yAs層14の
結晶成長中に不純物Znの拡散による移動がおきて、p-n
接合面が当初の接合位置16からn形AlxGa1-xAs層12中へ
と移動する。移動した接合位置15を破線で示す。そのた
め、n形層中に図に示すようにp形AlxGa1-xAs層13が形
成される。このようにp-n接合面がずれる現象は、x≠
yのヘテロ接合のとき問題で、ヘテロp−n接合を作っ
たつもりが実は、p形AlxGa1-xAs層13とn形AlxGa1-xAs
層12とのホモp−n接合となるため、発光素子としたと
きキャリアのとじ込め効果や、少数のキャリアの注入効
率などが減少し、発光効率が悪くなるとか、またトラン
ジスタの場合ではZnをドープしたp形AlGaAsをベースと
すると、n形エミッタ、コレクタ側にZnが拡散してベー
ス巾が広くなり、周波数特性が低下するという問題を生
ずる。
一方、第IV族元素である珪素(Si)はp形およびn形伝導
性を示す両性不純物であることが、GaAsで示されてお
り、同族であるゲルマニウム(Ge)についても両極性が期
待されている。特にSiは同一不純物の添加によってGaAs
中にp−n接合を形成することができ、このものは結晶
成長過程およびその後の熱処理で、上記異種不純物によ
り形成したp−n接合にみられるようなp-n接合位置の
変動がなく、発光素子などに実用化されている。
上記の如く、同一不純物の添加によってp-n接合が形成
できれば、p-n接合の移動もなく良好な特性が得られる
ことから、AlxGa1-xAs(0<x<1)系においても、発光素
子、受光素子およびトランジスタなどで要望されている
が、液相成長法ではAlが含まれるAlGaAsでは、不純物Si
では実用キャリア濃度でのp形伝導性が得られていな
い。不純物Geではn形伝導性が得られていなかった。そ
の理由として狭い限定された成長条件であるためおよび
あまり丹念に調べられなかったためと考えられる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
不純物Geは、従来液相エピタキシャル成長法では、AlxG
a1-xAs(0<x<1)ではp形伝導性のみを示し、また分子線
エピタキシャル成長ではn形伝導性のみしか示さず、そ
れ故同一の成長法ではn形およびp形伝導性を同時に制
御することはできないとされていた。
一方、前記2種の成長法を使用してもp-n接合界面の制
御がむずかしいためp-n接合はまだ得られていない。
しかしながら、仮りに同一不純物Geによってp-n接合を
有するAlxGa1-xAs(0<x<1)系を得れば、上記したようにp
-n接合の変動は生ぜず、p-n接合界面での不純物濃度が
少なくなり、しかもGeは拡散係数が小さいため拡散のほ
とんどない良好な化合物半導体装置を得ることができる
ことが予想される。
したがって、本発明は同一不純物Geを使用してなるn
形AlxGa1-xAs(0<x<1)とp形AlyGa1-y
As(0<y<1)とのp−n接合を有する化合物半導
体の製造方法を提供せんとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、従来p形AlGaAsを作るのに用いられてい
たGe不純物について注目し、該不純物について詳細なド
ーピング実験を行った結果、従来のAlGaAsの液相成長法
においても、結晶成長温度、Ga溶液中へのGeの添加量を
一定にして、Alの添加量すなわち成長するAlGa1-xAsの
x値を増加させていくと、成長するAlxGa1-xAsが或るx
値以上となるとp形からn形に変わることを見出した。
したがって、本発明の化合物半導体装置の製造方法は、
基板と、該基板上に形成された不純物としてゲルマニウ
ム(Ge)を添加したn形伝導性を示すAlxGa1-x
s(0<x<1)層およびp形伝導性を示すAlyGa
1-yAs(0<y<1)層(ここで、xとyとは0<y
<x<1の関係にある)のp−n接合少なくとも一つと
からなる化合物半導体装置の製造方法であって、 前記両層は、ゲルマニウムを不純物として含みアルミニ
ウム(Al)および砒素(As)を含有するガリウム
(Ga)溶液と接触させることにより、基板上に結晶層
を液相エピタキシャル成長させて形成されるものであ
り、かつ液相エピタキシャル成長させるにあたり、 AlyGa1-yAs層は、所定ゲルマニウム濃度において
アルミニウム量を増加させていった場合にキャリア濃度
の極小値を境にして、形成される結晶層がp形からn形
へと移り変わる液相エピタキシャル成長特性曲線におい
て、p形が形成される側の所定アルミニウム量を含むガ
リウム溶液と接触させて形成され、 AlxGa1-xAs層は、n形が形成される側の前記所定
アルミニウム量よりも多くのアルミニウム量を含むガリ
ウム溶液と接触させて形成されることを特徴とする。
本発明の化合物半導体装置の製造方法において、GaA
s基板上に、該基板と同一伝導性を示すゲルマニウムを
不純物として添加した第1のAlxGa1-xAs(0<x
<1)層が形成され、該第1の層とは異なる伝導性を示
すゲルマニウムを不純物として添加した第2のAly
1-yAs(0<y<1)層が前記第1の層上に形成さ
れ、前記GaAs基板およびAlyGa1-yAs層に電極
が形成される方法が好ましく、例えばこの方法によっ
て、ダイオードを製造することができる。
また、本発明の化合物半導体装置の製造方法において、
GaAs基板上に、該基板と同一伝導性を示すゲルマニ
ウムを不純物として添加した第1のAlxGa1-xAs
(0<x<1)層が形成され、該第1の層とは異なる伝
導性を示すゲルマニウムを不純物として添加した第2の
AlyGa1-yAs(0<y<1)層が前記第1の層上に
形成され、前記第1の層と同じ伝導性を示すゲルマニウ
ムを不純物として添加した第3のAlzGa1-zAs(0
<z<1)層(ここで、yとzとは0<y<z<1の関
係にある)が前記第2の層上に形成され、かつ前記Ga
As基板、AlyGa1-yAs層およびAlzGa1-zAs
層に電極が形成される方法も好ましく、例えばこの方法
によって、トランジスタを製造することができる。
以下、本発明をより具体的に説明する。
従来の液相エピタキシャル成長法では、p形AlxGa1-xAs
をうるとき、所定量のGaAsとAlを含有するGa溶液(溶融
液)中にGalgにつきGeを約0.01g添加していた。本発明
者らは、このGeの添加量を従来よりも少くした条件、例
えばGalgにつき0.005gとか、0.002gとしたときについ
て、AlxGa1-xAsをGaAs基板上にAl組成を種々変化させて
800℃の飽和温度で液相成長させたところ、第1図に示
すように、Geの添加量が同一でもAl組成値xを増加させ
ると、すなわちGe溶液へのAlの添加量を増加させると、
結晶成長するAlxGa1-xAsが従来知られているp形から今
まで知られていなかったn形に変ることを見出した。具
体的に説明すると、まずAl0.3Ga0.7Asが成長可能な重量
のGaAsとAlおよびGalgにつき0.002gのGeをGa中に800℃
でとかしたGa溶液を作り、このGa溶液を例えば第2図に
示すようにp形GaAs基板1上に接触させて徐冷し、Ga溶
液を除去すると、該基板1上に第1のp形Al0.3Ga0.7As
層2(キャリア濃度=1017cm-3)が成長する。つづいて
Al0.65Ga0.35Asが成長するような重量のGaAsとAlおよび
Galgにつき0.002gのGeをGa中に800℃でとかしたGa溶液
を前記第1の層2上に接触させ徐冷し、Ga溶液を除去す
ると前記第1の層2上にn形Al0.65Ga0.35As層3(キャ
リア濃度=1017cm-3)が成長し、n形Al0.65Ga0.35As−
p形Al0.3Ga0.7Asのヘテロp-n接合を形成することがで
きる。こうして作られた本発明方法によるヘテロp-n接
合は断面をSEMにより観測すると、p-n接合の位置を
示す電子ビームにより誘起される起電力信号のピーク5
はヘテロ界面6と一致しており、第5図で説明したよう
な結晶成長中にヘテロ接合界面とp-n接合との分離がお
こっていないことがわかる(第2図参照)。
上記のp-n反転のxの値は、不純物Geの添加量の減少に
より低下する。第1図に示すように、Geの添加量が0.00
2gのとき0.005gのときよりもAlAsのモル分率は小さ
い。また、p・n反転のxの値は、Ga溶液中のGe添加量
を一定としたとき飽和温度の上昇により減少することも
わかった。
以上述べたように、液相成長法での不純物としてGeを添
加したAlxGa1-xAsの成長特性から、Ga溶液中のGe添加量
およびAl添加量、さらにGa溶液の飽和温度(ほぼ成長温
度に等しい)の条件を選定することにより、同一不純物
Geを添加してn形およびp形AlxGa1-xAsを成長させるこ
とができる。第1図の結果からわかるように、Geの添加
量をn形層とp形層で変えることによりAlxGa1-xAsのホ
モp-n接合も可能である。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例1 本発明方法により製造されたダイオードの例を第3図に
より説明する。
第3図に示すように、n形GaAs基板31上に不純物として
Geを添加したn形Al0.7Ga0.3As層32(電子濃度=3×10
17cm-3)を2μm程度の厚さに形成し、さらにその上に
不純物としてGeを添加したp形Al0.2Ga0.8As層33(ホー
ル濃度=1.5×107cm-1)を厚さ2μm程度形成し、基板
31およびp形Al0.2Ga0.8As層33に電極35を形成してなる
ヘテロp-n接合界面34をもつダイオードを作製した。こ
のダイオードは、ヘテロ接合界面とp-n接合界面が、第
2図に示したものと同様によく一致した高性能のヘテロ
接合ダイオードで、発光および受光素子として使用可能
である。
このダイオードの製法は、従来のスライドボードによる
液相エピタキシャル成長法で、液相の仕込み条件を下記
表1に記載の如くし、800℃でまず表1のGaメルトNo.1
の組成のGa溶液をn形GaAs基板31上に接触させ、0.3℃
分の速さで徐冷したのちGaメルトNo.1液を除去するこ
とによってn形Al0.7Ga0.3As層32を成長させ、つづいて
797℃で表1のGaメルトNo.2液をn形Al0.7Ga0.3As層32
上に接触させて、前記と同じ速さで徐冷したのちGaメル
トNo.2液を除去することによって、p形Al0.2Ga0.8As
層33を成長させる。このようにして得た結晶に適当なオ
ーミック電極(Au電極)35をつけることによって第3図
に示したヘテロ接合ダイオードができる。
実施例2 本発明方法により製造されたトランジスタの例を第4図
により説明する。
第4図に示すように、n形GaAs基板(電子濃度=1×10
18cm-3)41上に不純物を添加しないノンドープn形GaAs
層42(電子濃度=1×1016cm-3)を厚さ2μm程度に形
成し、このノンドープn形層42上にGeを不純物として添
加したp形Al0.2Ga0.8As層43(ホール濃度〜1018cm-3
を0.2μm厚程度形成し、このp形層43上にさらにGeを
不純物として添加したn形Al0.4Ga0.6As層44(電子濃度
〜1017cm-3)を1μm厚程度形成し、n形層44に該層44
に対するオーミックコンタクトをとりやすくするためTe
をドープしたn形GaAs層45(電子濃度〜1018cm-3)を形
成し、そして層45,43,41の各層にオーミック電極46を形
成し、n形GaAs層42をコレクター、p形Al0.2Ga0.8As層
43をベース、n形Al0.4Ga0.6As層44をエミッター、n形
GaAs層45をオーミックコンタクト用補助層としたトラン
ジスタの例である。
このトランジスタは、従来のスライドボートによる液相
エピタキシャル成長法にしたがって、そして各層を形成
するための液相の仕込み条件を表1のようにして結晶を
作製することによって得られる。各工程を詳記すると、
800℃でまず表1のGaメルトNo.3液をn形GaAs基板41に
接触させ0.3℃/分の速さで徐冷し、このGaメルトNo.3
液を除去してノンドープn形GaAs層42を成長させ、つづ
いて797℃でGaメルトNo.4液をノンドープn形GaAs層42
上に接触させ前記速さで徐冷しGaメルトNo.4液を除去
してGeドープp形Al0.2Ga0.8As層43を成長させ、つづい
て798℃でGaメルトNo.5液を前記Geドープp形層43上に
接触させ前記速さで徐冷し、GaメルトNo.5液を除去し
て、Geドープn形Al0.4Ga0.6As層44を成長させ、つづい
て796℃でGeメルトNo.6液をGeドープn形層44上に接触
させ前記速さで徐冷しGaメルトNo.6液を除去してTeド
ープn形GaAs層45を成長させることによって目的とする
結晶を得る。このようにして得られた結晶に適当なオー
ミック電極(Au合金)46をつけると第4図に示すヘテロ
接合トランジスタが形成できる。
トランジスタではベースの厚さが薄くなるほどp-n接合
位置の移動がトランジスタの性能に影響する。そのた
め、折角ベースの厚さを薄くしても、拡散などによりp-
n接合位置が移動すると、それにより高周波特性が劣化
する。本発明方法により製造されたトランジスタでは、
こうしたp-n接合位置の移動が結晶成長中またはその後
の熱処理中におこらないため、高周波特性が設計どおり
達成できる。
〔発明の効果〕
本発明は前述の如き構成を有することにより、基板上に
結晶層を液相エピタキシャル成長させるにあたり、1種
類の不純物であるゲルマニウムが所定量添加されかつ所
定ゲルマニウム濃度においてアルミニウム量を増加させ
ていった場合にキャリア濃度の極小値を境にして、形成
される結晶層がp形からn形へと移り変わる液相エピタ
キシャル成長特性曲線において、p形が形成される側の
所定アルミニウム量を含むガリウム溶液と接触させてp
形層が形成され、又、n形が形成される側の前記所定ア
ルミニウム量よりも多くのアルミニウム量を含むガリウ
ム溶液と接触させてn形層が形成されるため、n形のAl
xGa1-xAsとp形のAlyGa1-yAsのヘテロ接合とp-n接合界
面が一致した設計どおりのヘテロp−n接合を有する化
合物半導体装置が得られる。それ故、本発明方法を用い
て製造した種々の化合物半導体装置は以下の如き特徴を
有する。すなわち、AlGaAs/GaAs,AlGaAs/AlGaAsなど
の組合わせでヘテロp−n接合を有する半導体レーザ、
発光ダイオード、受光素子およびトランジスタとして
も、結晶成長中および成長後の高温処理でもp-n接合位
置とヘテロ接合位置が変化しないため、高効率の少数キ
ャリア注入、高効率のキャリアとじ込めができ、発光素
子の場合では発光効率の高効率化、受光素子では暗電流
の低下、トランジスタでは高増巾率および高周波化をは
かることができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明方法における液相成長によるGeドープ
AlxGa1-xAsの特性を示すグラフ、 第2図は、本発明方法により製造された化合物半導体の
p−n接合の断面とSEM観察信号の関係を示すグラ
フ、 第3図は、本発明方法により製造されたダイオードの断
面模式図、 第4図は、本発明方法により製造されたトランジスタの
断面模式図、 第5図は、従来のAlGaAsのp−n接合を示す断面模式図
である。 図中 1…p形GaAs基板 2…p形AlGaAs層 3…n形AlGaAs層 4…電極 5…起電力信号のピーク 6…ヘテロ界面
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 29/808 31/10 H01S 3/18 (56)参考文献 特開 昭56−129319(JP,A) 特公 昭49−25630(JP,B1) 特公 昭49−25629(JP,B1)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板と、該基板上に形成された不純物とし
    てゲルマニウム(Ge)を添加したn形伝導性を示すA
    xGa1-xAs(0<x<1)層およびp形伝導性を示
    すAyGa1-yAs(0<y<1)層(ここで、xとy
    とは0<y<x<1の関係にある)のp−n接合少なく
    とも一つとからなる化合物半導体装置の製造方法であっ
    て、 前記両層は、ゲルマニウムを不純物として含みアルミニ
    ウム(A)および砒素(As)を含有するガリウム
    (Ga)溶液と接触させることにより、基板上に結晶層
    を液相エピタキシャル成長させて形成されるものであ
    り、かつ液相エピタキシャル成長させるにあたり、 AyGa1-yAs層は、所定ゲルマニウム濃度において
    アルミニウム量を増加させていった場合にキャリア濃度
    の極小値を境にして、形成される結晶層がp形からn形
    へと移り変わる液相エピタキシャル成長特性曲線におい
    て、p形が形成される側の所定アルミニウム量を含むガ
    リウム溶液と接触させて形成され、 AxGa1-xAs層は、n形が形成される側の前記所定
    アルミニウム量よりも多くのアルミニウム量を含むガリ
    ウム溶液と接触させて形成されることを特徴とする化合
    物半導体装置の製造方法。
  2. 【請求項2】GaAs基板上に、該基板と同一伝導性を
    示すゲルマニウムを不純物として添加した第1のAx
    Ga1-xAs(0<x<1)層が形成され、該第1の層
    とは異なる伝導性を示すゲルマニウムを不純物として添
    加した第2のAyGa1-yAs(0<y<1)層が前記
    第1の層上に形成され、前記GaAs基板およびAy
    Ga1-yAs層に電極が形成されることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項記載の化合物半導体装置の製造方
    法。
  3. 【請求項3】GaAs基板上に、該基板と同一伝導性を
    示すゲルマニウムを不純物として添加した第1のAx
    Ga1-xAs(0<x<1)層が形成され、該第1の層
    とは異なる伝導性を示すゲルマニウムを不純物として添
    加した第2のAyGa1-yAs(0<y<1)層が前記
    第1の層上に形成され、前記第1の層と同じ伝導性を示
    すゲルマニウムを不純物として添加した第3のAz
    1-zAs(0<z<1)層(ここで、yとzとは0<
    y<z<1の関係にある)が前記第2の層上に形成さ
    れ、かつ前記GaAs基板、AyGa1-yAs層および
    zGa1-zAs層に電極が形成されることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の化合物半導体装置の製造
    方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5211485B2 (ja) * 1972-06-30 1977-03-31
JPS4925630A (ja) * 1972-07-03 1974-03-07

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