JPH0660148B2 - イミノジアセトニトリルおよびイミノジ酢酸の製造方法 - Google Patents

イミノジアセトニトリルおよびイミノジ酢酸の製造方法

Info

Publication number
JPH0660148B2
JPH0660148B2 JP2214210A JP21421090A JPH0660148B2 JP H0660148 B2 JPH0660148 B2 JP H0660148B2 JP 2214210 A JP2214210 A JP 2214210A JP 21421090 A JP21421090 A JP 21421090A JP H0660148 B2 JPH0660148 B2 JP H0660148B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reaction medium
iminodiacetonitrile
formaldehyde
hydrogen cyanide
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2214210A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0386856A (ja
Inventor
エリック ケーニッグ カール
アレン ランサー ゲイリィ
アーサー モリソン ポール
ベラー ウェイセンフェルド ロバート
Original Assignee
モンサント カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by モンサント カンパニー filed Critical モンサント カンパニー
Publication of JPH0386856A publication Critical patent/JPH0386856A/ja
Publication of JPH0660148B2 publication Critical patent/JPH0660148B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/26—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing carboxyl groups by reaction with HCN, or a salt thereof, and amines, or from aminonitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/25—Aminoacetonitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の背景］ 本発明は、イミノジアセトニトリル（ＩＤＡＮ）および
イミノジ酢酸（ＩＤＡ）ならびにその誘導体の製造方法
に関する。
ＩＤＡＮが、ＩＤＡのような化合物を製造するために有
用な中間体であることは周知である。ＩＤＡが別種の化
合物を製造するための有用な中間体であることもまた、
周知である。実際に、ＩＤＡは、米国内の商業的大量生
産において、多数の別種の化合物の製造における中間体
として使用するために製造されている。ＩＤＡＮおよび
ＩＤＡの両方の製造に関し、多数の方法が当技術で知ら
れている。
一例として、Philbrook等に対する米国特許第３，８８
６，１９８号には、ヘキサメチレンテトラミン、シアン
化水素および強酸、たとえば硫酸、塩酸および硝酸の水
性混合物を調製することによりＩＤＡＮの製造方法が記
載されており、この水性混合物はpH３〜５を有し、かつ
また１対５〜７のヘキサメチレンテトラミン対シアン化
水素のモル比を有するものである。この水性混合物は５
０℃〜１２０℃の温度で管状反応器の反応帯域に通す。
Gaudette等に対する米国特許第３，９８８，３６０号に
は、ヘキサメチレンテトラミンとホルムアルデヒドとシ
アン化水素との水性反応混合物を、ヘキサメチレンテト
ラミン対ホルムアルデヒド対シアン化水素のモル比を１
対１〜２．２対６．９〜８．６にして、０〜８０℃の温
度を有するヘキサメチレンテトラミン水溶液、０〜８０
℃の温度を有するホルムアルデヒド水溶液および０〜２
５℃の温度を有するシアン化水素を、連続反応帯域中
に、５０°〜２５０℃の温度で連続的に供給することに
よって、連続反応帯域で連続的に調製することによるＩ
ＤＡＮの連続製造方法が記載されている。生成する水性
反応混合物のpHは５〜１０である。生成するＬＤＡＮは
採取することができ、あるいは加水分解して、ＩＤＡの
アルカリ金属塩を生成することができ、このアルカリ金
属塩は採取することができ、あるいは酸性化によりＩＤ
Ａに変換することができる。
Suchsland等に対する米国特許第４，３０７，０３７号
には、ヘキサメチレンテトラミンを酸性水性媒質中で、
シアン化水素と反応させることによる、ＩＤＡＮの製造
方法が記載されている。この方法においては、反応中の
pHは初期に、５．５〜７．５であり、反応期間中に、酸
の添加により約０．５〜３．５単位で次第に低下させ
る。
Cullenに対するUnited States Statutory Invention Re
gistration H4には、ヘキサメチレンテトラミン１モル
当量、ホルムアルデヒド２モル当量およびシアン化水素
８モル当量を、約２０°〜９０℃の温度および５．５〜
６．５のpHにおいて、反応させることによるＩＤＡＮの
製造方法が記載されている。
これらの従来技術の方法によって、満足な結果を得るこ
とができるが、これらの方法はいずれも、一つまたは二
つ以上の欠点を有する。これらの従来技術の方法はいず
れも、望ましくない副生成物、たとえばグリコール酸ニ
トリル、 (glycolonitrile)、アミノアセトニトリル、アンモニウ
ム塩などを生成する。ここに、副生成物の大部分を所望
のＩＤＡＮ、ＩＤＡおよびその誘導体に変換し、総合収
率を高める、従来技術の改良方法が提供される。副生成
物の量が減じられることから、これらの副生成物の廃棄
がきわ立って簡単になる。
［本発明の要旨］ アンモニアとホルムアルデヒドとシアン化水素、あるい
はヘキサメチレンテトラミンとホルムアルデヒドとシア
ン化水素とを反応媒質中で接触させることによるイミノ
ジアセトニトリルの製造方法において、引続く追加の工
程として、反応媒質のpHを約５．５〜約pH１０．０に調
整し、また反応媒質中の副生成物をイミノジアセトニト
リルに変換するのに充分の時間、反応媒質を高められた
温度に加熱する工程を行なう改良方法によって、これら
のそしてまたその他の利点が得られる。
［好適態様の説明］ 前記したように、ＩＤＡＮおよびＩＤＡの製造に関し
て、多数の方法が当業者に知られている。一般に、この
方法はアンモニア、ホルムアルデヒドおよびシアン化水
素を約１２０℃までの温度で、約３〜７のpHで反応させ
ることを包含する。他方、ヘキサメチレンテトラミン、
ホルムアルデヒドおよびシアン化水素の水性反応混合物
を、２５０℃までの温度で反応させることもできる。本
発明の改良方法においては、ＩＤＡＮおよびＩＤＡの製
造に使用される実際の方法に制限はない。
しかしながら、本発明の方法は、ホルムアルデヒド２モ
ル当量を、強鉱酸、たとえば塩酸、硫酸、硝酸などの存
在の下に、ヘキサメチレンテトラミン１モル当量および
シアン化水素８モル当量と反応させ、ＩＤＡＮ４モル当
量を生成することによる、ＩＤＡＮ、またはその加水分
解性生成物およびＩＤＡの製造方法に、特に使用するこ
とができることが見い出された。この反応は代表的に
は、温和な温度、すなわち約２０℃〜６０℃の温度にお
いて、約５〜約６のpHで行なわれる。この方法は、グリ
コール酸ニトリル、アミノアセトニトリルおよびアンモ
ニウム塩のような、望ましくない副生成物の量を減少さ
せる。副生成物としてアンモニウム塩を生成する塩酸ま
たは硫酸は強鉱酸として好適である。
ＩＤＡＮおよびＩＤＡをヘキサメチレンテトラミンまた
はその前駆体、アンモニアおよびホルムアルデヒドから
製造するか、あるいはヘキサメチレンテトラミンをホル
ムアルデヒドおよびシアン化水素との反応によって製造
するかの方法に関係なく、本発明による改良方法はグリ
コール酸ニトリル、アミノアセトニトリルおよびアンモ
ニウム塩のような望ましくない副生成物を、所望のＩＤ
ＡＮ、ＩＤＡの塩およびその誘導体に変換する。ＩＤＡ
Ｎまたはその誘導体が連続法で製造されたか、またはバ
ッチ式で製造されたかは本発明の方法において重要では
ない。本発明の改良方法は追加の工程として、反応媒質
のpHを約pH５．５〜約pH１０．０のpHに調整する工程お
よび反応媒質中の副生成物をＩＤＡＮまたはその誘導体
に変換するのに充分の時間、反応媒質を高められた温度
に加熱する工程を包含する。
ＩＤＡＮは、反応媒質の温度およびpHに応じて、一連の
誘導体を経て、最終的にＩＤＡのジ塩まで変化する。こ
れらの誘導体は本明細書の記載にもとづき、通常の実験
によって、当業者により製造することができる。
グリコール酸ニトリルの存在は、所望のＩＤＡＮまたは
その加水分解性生成物への、副生成物の変換を増大させ
ることが見い出された。アンモニウム塩およびアミノア
セトニトリルは、グリコール酸ニトリルが存在しなくて
も、所望の化合物に変換することができるが、貧弱な収
率を回避するためには、さらに長い反応時間が必要であ
る。反応媒質中に、アミノアセトニトリルおよびアンモ
ニウム塩の量よりもモル過剰量のグリコール酸ニトリル
が存在すると、好ましく、これにより妥当な時間内に、
所望の化合物を高収率で得ることができる。
本発明の改良方法においては、反応媒質のpHを約pH５．
５〜約pH１０．０に調整する。約５．５以下のpHでは、
所望のＩＤＡＮおよびその誘導体への副生成物の変換は
有意に低下し、また約pH１０．０以上のpHでは、ＩＤＡ
Ｎおよびその誘導体は幾分かは生成されるが、望ましく
ない副生成物の生成によって、収率は貧弱になる。反応
媒質のpHは約pH６〜約pH８に調整すると好ましい。
当業者によって明白なように、反応媒質のpHの調整に
は、かなり多くの手段を使用することができる。pHの調
整に適する物質は、アルカリ金属水酸化物、たとえば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムな
ど、あるいはアルカリ金属炭酸塩、たとえば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムなどの添加を包含する。アルカリ土
類金属水酸化物、たとえば水酸化カルシウム、あるいは
アルカリ土類金属炭酸塩、たとえば炭酸カルシウムもま
た、この反応媒質のpHの調整に使用することができる。
当業者にとって明白であるように、水酸化アンモニウム
および炭酸アンモニウムの使用は避けるべきである。ア
ルカリ金属水酸化物が好ましい。水酸化ナトリウムは、
この化合物が容易に入手でき、かつまた安価であること
から、特に好適である。
本発明の方法において、温度は広い範囲内で変えること
ができる。１００℃より高い温度では、着色体を生成す
る副反応が生じる。好ましくは、アミノアセトニトリル
およびアンモニアに対してモル過剰量のグリコール酸ニ
トリルを含有する反応媒質を約５０℃〜約８０℃の温度
に加熱する。約５０℃以下の温度においては、所望のＩ
ＤＡＮまたはその誘導体への副生成物の変換が極めて遅
くなる。反応媒質は約６０℃〜約８０℃の温度に加熱す
ると、特に好ましい。
５０°〜１００℃の温度および約５．５〜約１０．０の
pHにおいて、反応は約５時間以内に完了する。約pH６〜
pH８の好適pHで、約６０℃〜８０℃の温度においては、
本発明による反応はさらに短い時間、多くの場合に、２
時間以内に完了する。
本発明の方法において、反応媒質のpHを調整する以前
に、反応媒質からＩＤＡＮの少なくともいくらかを分離
し、次いで反応媒質を加熱すると好ましい。ＩＤＡＮ
は、当業者に知られている多くの手段のいずれかによっ
ても、たとえば濾過、遠心分離などによって、反応媒質
から分離することができる。ＩＤＡＮの少なくともいく
らかを反応媒質から分離し、次いで反応媒質のpHを調整
し、次いで反応媒質を加熱し、反応媒質中の副生成物を
ＩＤＡＮまたはその誘導体に変換した後に、この分離さ
れているＩＤＡＮを次いで、反応媒質に戻すことがで
き、次いでアルカリ金属水酸化物により加水分解し、Ｉ
ＤＡのジ塩を生成することができる。このジ塩は中間体
として使用することができ、あるいはジ塩は酸性化し、
ＩＤＡを生成することができる。ＩＤＡＮの加水分解は
当業者に周知の条件の下に、さらに高いpHで生起する。
ＩＤＡのそのジ塩からの生成には、酸、たとえば強酸
を、当業者に周知の条件の下に添加する必要があるだけ
である。
［実施例］ 本発明を次例によってさらに説明するが、本発明はこれ
らの例に制限されるものではない。
例１ この例は本発明の態様の一つを説明するものであり、こ
の例では、ＩＤＡＮは、副生成物を所望の化合物に変換
する以前には、反応媒質から分離しない。
攪拌機、温度計およびpHプローベを備えた、１５０ml容
のＡｃｅジャケット付きフラスコ中に、ヘキサメチレン
テトラミン（３４．１５ｇ）、３６％塩酸（６．２５
ｇ）、５０％ホルマリン（３０．４ｇ）、水（３４．４
５ｇ）およびシアン化水素（５３．８ｇ）を装入する。
この反応混合物のpHは約pH５．５である。この混合物を
室温から７５℃に、２時間加熱する。次いで、０．１Ｍ
水酸化ナトリウムにより、そのpHをpH７に調整する。７
５℃でさらに２時間加熱した後に、内容物をＨＰＬＣに
よって分析する。ＩＤＡＮの収率は９６％であった。
例２ この例はもう一つの態様を説明するものであり、この例
では副生成物を所望の化合物に変換する以前に、ＩＤＡ
Ｎを反応媒質から分離する。
始めの２時間の加熱工程の後に、反応媒質を室温まで冷
却させ、反応混合物を次いで濾過すること以外は例１の
方法を反復する。単離されたＩＤＡＮの収率はこの工程
に係り７９％であることが測定された。濾液は、２５０
ml容の丸底フラスコに移し、そのpHをpH７に調整し、こ
の濾液を７５℃に２時間加熱する。生成するマトリック
スを最初の濾過からのＩＤＡＮと一緒に集める。総合収
率は９７％であった。
本発明をかなり詳細にい記載されいる特定の具体例によ
って説明したが、これらは例示の目的で示されているも
のであり、別様の態様および操作技術は本明細書の記載
から当業者にとって明白であるものと理解されるべきで
ある。たとえば、本発明の改良方法は、バッチ式操作に
関して説明したが、連続的方法で行うことができること
は明らかである。従って、本発明の精神から逸脱するこ
となく、修正を行なうことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール アーサー モリソン アメリカ合衆国 ミズリー州 アーノル ド，ハイド パーク ドライブ 852 (72)発明者 ロバート ベラー ウェイセンフェルド アメリカ合衆国 ミズリー州 マンチェス ター，ラチェリー ドライブ 915

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アンモニアとホルムアルデヒドとシアン化
    水素とを、あるいはヘキサメチレンテトラミンとホルム
    アルデヒドとシアン化水素とを、反応媒質中で接触させ
    てイミノジアセトニトリルを製造する改良方法におい
    て、接触工程の後に、追加の工程として、反応混合物の
    pHをpH5.5〜10.0に調整し、次いで反応混合物中の副生
    成物をイミノジアセトニトリルに変換するのに充分な時
    間、高められた温度に加熱する工程を包含する方法。
  2. 【請求項２】反応媒質を50℃〜100℃の温度に加熱す
    る、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】反応媒質を60℃〜80℃の温度に加熱する、
    請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】反応媒質のpHをpH6〜pH8に調整する、請求
    項１、２または３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】反応媒質のpHを、アルカリ金属水酸化物、
    アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物または
    アルカリ土類金属炭酸塩の添加により調整する、請求項
    １に記載の方法。
  6. 【請求項６】pHを、アルカリ金属水酸化物の添加により
    調整する、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウム
    である、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】アンモニアとホルムアルデヒドとシアン化
    水素とを、あるいはヘキサメチレンテトラミンとホルム
    アルデヒドとシアン化水素とを、反応媒質中で接触させ
    てイミノジ酢酸を製造する改良方法において、 接触工程の後に、追加の工程として、反応混合物のpHを
    pH5.5〜pH10.0に調整し、次いで反応混合物中の副生成
    物をイミノジアセトニトリルに変換するのに充分な時
    間、高められた温度に加熱し、その後イミノジアセトニ
    トリルをイミノジ酢酸に加水分解する工程を包含する方
    法。
  9. 【請求項９】ヘキサメチレンテトラミンとホルムアルデ
    ヒドとシアン化水素とを、反応媒質中で接触させてイミ
    ノジアセトニトリルを製造する改良方法において、追加
    の工程として、イ )反応媒質からイミノジアセトニトリルの少なくとも一
    部分を分離する工程；ロ )反応媒質のpHを、pH6〜pH8に調整する工程；およびハ )反応媒質中の副生成物をイミノジアセトニトリルに変
    換するのに充分の時間、反応混合物を50℃〜100℃の温
    度に加熱する工程； を包含する方法。
  10. 【請求項１０】反応媒質のpHを、反応媒質にアルカリ金
    属水酸化物を添加することによって調整する、請求項９
    に記載の方法。
  11. 【請求項１１】反応媒質を60℃〜80℃の温度に加熱す
    る、請求項９に記載の方法。
JP2214210A 1989-08-14 1990-08-13 イミノジアセトニトリルおよびイミノジ酢酸の製造方法 Expired - Fee Related JPH0660148B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/394,039 US4948909A (en) 1989-08-14 1989-08-14 Process for the preparation of iminodiacetonitrile and iminodiacetic acid
US394039 1989-08-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0386856A JPH0386856A (ja) 1991-04-11
JPH0660148B2 true JPH0660148B2 (ja) 1994-08-10

Family

ID=23557306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2214210A Expired - Fee Related JPH0660148B2 (ja) 1989-08-14 1990-08-13 イミノジアセトニトリルおよびイミノジ酢酸の製造方法

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4948909A (ja)
EP (1) EP0413673B1 (ja)
JP (1) JPH0660148B2 (ja)
KR (1) KR940002979B1 (ja)
AT (1) ATE145394T1 (ja)
AU (1) AU625585B2 (ja)
BR (1) BR9003971A (ja)
CA (1) CA2023162C (ja)
DE (1) DE69029178T2 (ja)
DK (1) DK0413673T3 (ja)
ES (1) ES2022052T3 (ja)
GR (1) GR3022612T3 (ja)
HK (1) HK1007137A1 (ja)
HU (1) HUT54620A (ja)
IL (1) IL95356A (ja)
MY (1) MY107425A (ja)
NZ (1) NZ234879A (ja)
RU (1) RU2017726C1 (ja)
ZA (1) ZA906399B (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5161306A (en) * 1989-08-17 1992-11-10 Tocalo Co., Ltd. Roll for use in heat treating furnace and method of producing the same
US5187301A (en) * 1989-10-26 1993-02-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Preparation of iminodiacetonitrile from glycolonitrile
DE19518986A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Imindodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wäßrig-saurem Medium
DE10051196A1 (de) 2000-10-16 2002-05-08 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Cyanalkylierung von Verbindung mit einer oder mehreren NH-Funktionen
EP2132164A1 (de) * 2007-03-01 2009-12-16 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminonitrilen
JP2010520167A (ja) * 2007-03-01 2010-06-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 原料ａａｎからのエチレンアミンの製造方法
RU2473537C2 (ru) * 2007-03-01 2013-01-27 Басф Се Способ получения смеси этиленаминов
WO2009079861A1 (zh) * 2007-12-25 2009-07-02 Beijing Unis Insight Chemical Technology Co., Ltd. 一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙酸的方法
CN103787919B (zh) * 2012-12-27 2016-06-29 三达膜科技（厦门）有限公司 一种亚氨基二乙腈的脱色方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4A (en) * 1836-08-10 Thomas Blanchard Stock shaving or rounding machine for edges ends etc of ships' tackle-blocks
GB1154226A (en) * 1965-11-29 1969-06-04 Standard Oil Co Aminoacetonitriles
US3988360A (en) * 1973-11-15 1976-10-26 W. R. Grace & Co. Process for preparing iminodiacetonitrile
US3904668A (en) * 1973-11-15 1975-09-09 Grace W R & Co Process for preparing iminodiacetonitrile and alkali metal iminodiacetates
US3886198A (en) * 1973-12-13 1975-05-27 Grace W R & Co Process for preparing iminodiacetonitrile
DE2942437A1 (de) * 1979-10-20 1981-04-23 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von iminodiacetonitril
USH4H (en) 1982-09-27 1985-12-03 W. R. Grace & Co. Processs for the preparation of iminodiacetonitrile
US4661614A (en) * 1986-03-06 1987-04-28 Monsanto Company Process for the preparation of iminodiacetonitrile

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0386856A (ja) 1991-04-11
DE69029178D1 (de) 1997-01-02
ES2022052A4 (es) 1991-12-01
EP0413673B1 (en) 1996-11-20
HK1007137A1 (en) 1999-04-01
IL95356A (en) 1996-01-19
AU6092190A (en) 1991-02-14
HUT54620A (en) 1991-03-28
KR910004549A (ko) 1991-03-28
GR3022612T3 (en) 1997-05-31
CA2023162A1 (en) 1991-02-15
NZ234879A (en) 1992-03-26
BR9003971A (pt) 1991-09-03
DE69029178T2 (de) 1997-05-15
ES2022052T3 (es) 1997-03-16
IL95356A0 (en) 1991-06-30
EP0413673A2 (en) 1991-02-20
MY107425A (en) 1995-12-31
HU904990D0 (en) 1991-01-28
US4948909A (en) 1990-08-14
CA2023162C (en) 1996-08-13
AU625585B2 (en) 1992-07-16
EP0413673A3 (en) 1992-04-22
RU2017726C1 (ru) 1994-08-15
ATE145394T1 (de) 1996-12-15
ZA906399B (en) 1991-07-31
DK0413673T3 (da) 1997-04-01
KR940002979B1 (ko) 1994-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0413673B1 (en) Process for the preparation of iminodiacetonitrile
JPH0147459B2 (ja)
HK1007137B (en) Process for the preparation of iminodiacetonitrile
JPS5936899B2 (ja) α−アミノ酸アミドの製造法
US3536726A (en) Preparation of alpha-amino-carboxylic acids
JPH0462319B2 (ja)
US2817681A (en) Arylacetic acids
JP3557237B2 (ja) ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法
JPH0549666B2 (ja)
US5688969A (en) Process for the preparation of thiophene-2-5-dicarboxylic acid and the dichloride thereof
JPS6323187B2 (ja)
SU1130562A1 (ru) Способ получени нафталинтиолов
SU522178A1 (ru) Способ получени 2,5-диаминобензойной кислоты
JPS6067465A (ja) イミダゾ−ルの製造方法
FI66836B (fi) Foerfarande foer framstaellning av fast natrium- eller kalium-p-hydroximandelatmonohydrat
US3959365A (en) Synthesis of d,1-lysine from 2-cyanopyridine
US2357181A (en) Preparation of sulphanilylaminoguanidines
JPH0413346B2 (ja)
RU1825783C (ru) Способ получени @ -цианкоричной кислоты
JPH0755935B2 (ja) ２−アルケニル−２−オキサゾリンの製造法
JPH08176048A (ja) ジペンタエリスリトールの製造方法
JPH0445502B2 (ja)
JPS6155913B2 (ja)
JPS639509B2 (ja)
JPS59130246A (ja) β−ヒドロキシ−アミノ酸の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees