JPH0660213B2 - 被覆剤の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離の重合可能な二重結合を有するアクリレ
ートコポリマーを含有する被覆剤の製法に関する。

西ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＤＳ）第３３１９０６１
号明細書から、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルのコポリマーのメチルエステル成分のポリオール
アクリレートもしくはポリオールメタクリレートでのエ
ステル交換により製造される遊離二重結合を有するアク
リレートコポリマーは公知である。この物質は、殊に内
燃機関用の軟物質−フラツトパツキングの含浸のために
使用される。この物質の架橋は、ペルオキシドの添加下
に熱的に行なうか又は、エネルギーの多い電子線を用い
て、メタクリル酸−もしくはアクリル酸エステルの遊離
二重結合を介して行なう。

西ドイツ特許(DE-A)第３４００９６６号明細書から、ヒ
ドロキシ基及び場合によつてはエポキシド基を有するコ
ポリマーと炭素原子数１２〜２６を有し、少なくとも１
個のオレフイン性不飽和二重結合を有するカルボン酸と
の反応により製造される、空気酸素で硬化可能な組成物
は公知である。このコポリマーの形成のためには、１分
子当り１個より多い二重結合を有するモノマーは使用さ
れない。記載の組成物は、溶剤なしで加工されうる。こ
れは、硬化可能なパツキン材として使用される。

しかしながら、遊離の二重結合を介しての架橋は、最適
に進行しないので、毒物学的に有毒物質を分解すること
なく容易かつ迅速に硬化し、溶剤安定性及び耐化学品性
に関して良好な特性を有する組成物に対する要望が存在
する。

欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１５８１６１号明細書から、全
モノマー重量に対して３〜２５重量％の、少なくとも２
個の重合可能なオレフイン性不飽和二重結合を有するモ
ノマーの共重合により製造されるヒドロキシル基含有ア
クリレートコポリマーは公知である。この多官能性モノ
マーの使用により、アクリレートコポリマーの分枝が達
成される。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１５８１６１号明細
書によれば、記載ヒドロキシル基含有アクリレートコポ
リマーは、メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂又はポリ
イソシアネートと架橋される。得られる被覆は、耐化学
品性及び耐溶剤性に関して良好な特性を有する。しかし
ながら、毒物学的にまつたく無害ではない架橋剤は不利
である。それというのも、それは、不所望の物質を離脱
するからである。記載の物質は、殊に自動車の修理塗装
のために好適である。

この本発明の基本的課題は、２工程法で製造可能な、遊
離二重結合を有するアクリレートコポリマーを含有する
被覆によつて解決され、これは、第１工程で ａ）少なくとも２個の重合可能な二重結合を有するエチ
レン性不飽和モノマー ３〜３０重量％ ｂ）官能基１個を有するモノマー ５〜６０重量％ ｃ）他のエチレン性不飽和モノマー （ここでａ）、ｂ）及びｃ）の合計は１００重量％であ
るを有機溶剤中、７０〜１３０℃有利に９０〜１２０℃
の温度で、開始剤及びモノマー全重量に対して少なくと
も０．５重量％有利に２．５重量％の重合調節剤の使用
下に重合させることにより、アクリレート樹脂(A)を製
造し、第２工程で、生じたポリマー(Ａ)を、(Ａ)の(ｂ)
の官能基と反応しうる基の他に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和の重合可能な二重結合を有する化合物(Ｂ)と
反応させることより成る。

成分ａ）としては、有利に、一般式： 〔式中Ｒ＝Ｈ又はＣＨ_３、Ｘ＝Ｏ、ＮＲ′、Ｓ、Ｒ′＝
Ｈ、アルキル、アリール、ｎ＝２〜８〕の化合物を使用
することができる。

このような化合物の例は、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールメタクリレート、グリコールジ
アクリレート、グリコールジメタクリレート、ブタンジ
オールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリ
メチロールプロパントリメタクリレートである。もちろ
ん、これら多不飽和モノマーの組み合せも使用できる。
更に、成分ａ）としてジビニルベンゾールも好適であ
る。

更に、成分ａ）は、有利に重合可能なオレフイン性不飽
和二重結合を有するカルボン酸とグリシジルアクリレー
ト及び／又はグリシジルメタクリレートとからの反応生
成物又は不飽和アルコールでエステル化されたポリカル
ボン酸又は不飽和モノカルボン酸であつてよい。

更に、有利に、成分ａ）として、ポリイソシアネート及
び不飽和アルコール又はアミンの反応生成物を使用する
ことができる。この例としては、ヘキサメチレンジイソ
シアネート１モル及びアリルアルコール２モルからの反
応生成物が挙げられる。

もう１つの他の有利な成分ａ）は、１５００より小さ
い、有利に１０００より小さい平均分子量を有するポリ
エチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコー
ル及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸のジエステル
である。

成分ｃ）の他の重合可能なモノマーは、有利にスチロー
ル、ビニルトルオール、アクリル酸又はメタクリル酸の
アルキルエステル、アルコキシエチルアクリレート及び
アリールオキシエチルアクリレート及び相応するメタク
リレート、マレイン酸及びフマール酸のエステルの群か
ら選択されうる。この例は、次のものである：メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソ
アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、３，
５，５−トリメチルヘキシルアクリレート、デシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリ
レート、オクタデシルアクリレート、オクタデセニルア
クリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルブチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、３，５，
５−トリメチルヘキシルメタクリレート、デシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート又はブトキシエチルメタクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、アクリルニトリル、メタク
リルニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル及びフエノキシ
エチルアクリレート。コポリマーの不所望な特性をもた
らさないかぎり、他のモノマーも使用できる。

いかなる化合物Ｂ）と次の反応をするかに依つて、モノ
マー成分ｂ）は種々の官能基を有しうる。

成分ｂ）としては、有利にヒドロキシル基含有エチレン
性不飽和モノマーがこれに該当する。その例は、１級ヒ
ドロキシル基を有するアクリル酸及び／又はメタクリル
酸のヒドロキシアルキルエステルである。成分ｂ）は、
少なくとも部分的にヒドロキシエチルアクリレート及び
／又はヒドロキシエチルメタクリレート１モル及び平均
２モルの−カプロラクトンの反応生成物であつてもよ
い。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、２級ヒドロキ
シル基を有するアクリル酸及び／又はメタクリル酸のヒ
ドロキシル基含有エステルも使用できる。アクリル酸及
び／又はメタクリル酸と３級α−炭素原子を有するカル
ボン酸のグリシジルエステルとからの反応生成物が有利
である。ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの
例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒ
ドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアク
リレート、ヒドロキシオクチルアクリレート及び相応す
るメタクリレートである。２級OH基を有するOH−モノマ
ーの例は、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチル
アクリレート及び相応するメタクリレートである。

官能基を有するモノマー成分（ｂ）がヒドロキシル基含
有モノマーである場合に、反応成分Ｂ）として、α，β
−不飽和カルボン酸のエステル、α，β−不飽和カルボ
ン酸、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和モノ
マー又はＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
又はフマル酸、クロトン酸又はジメチルアクリル酸の類
縁アミド又は一般式(１) 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、R¹＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ^２
＝アルキル、 の化合物が使用される。

α，β−不飽和カルボン酸のエステルとの反応を行なう
場合に、二重結合は、エステル交換によりアクリレート
ポリマー中に導入される。成分Ｂ）としては、α，β−
不飽和カルボン酸のエステル（そのエステル基は４〜６
個より多くない炭素原子を有する）例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート及び相応す
るメタクリレート並びにフマル酸、マレイン酸、クロト
ン酸、ジメチルアクリル酸の相応するエステルが有利で
ある。α，β−不飽和カルボン酸のエステルを、当業者
に公知のエステル交換反応で、予め製造された分枝アク
リレートコポリマーのヒドロキシル基と反応させる。

成分B)が、α，β−不飽和カルボン酸であれば、予め製
造されたアクリレートコポリマーとの反応はエステル化
反応で行なう。

好適なカルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、フマル酸、マレイン酸及びジメチルアクリ
ル酸である。

遊離の二重結合は、アクリレートコポリマー中にも導入
でき、この際、ヒドロキシル基含有アクリレートコポリ
マーとイソシアネート基含有モノマーとを、ウレタン結
合形成下に反応させる。この場合に、ヒドロキシル基含
有アクリレートコポリマーももつぱら２級OH基を含有す
ることができる。成分B)の化合物は、有利に、一般式： 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、Et、Ｘ＝(CH₂)_n、ｎ＝１〜１２〕の
不飽和カルボン酸のイソシアナトアルキルエステルであ
る。成分B)は、有利に、Ｎ−アルコキシメチルアクリル
アミド又は同誘導体又はフマル酸、クロトン酸、ジメチ
ルアクリル酸の類縁アミド又は一般式(１)： 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、R¹＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ^２
＝アルキル、 に相当する化合物であつてよい。

このような化合物の例は、メトキシメチルアクリルアミ
ド、メトキシメチルメタクリルアミド、ブトキシメチル
アクリルアミド、ブトキシメチルメタクリルアミド、イ
ソブトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド、フマル酸、クロトン酸又はジメチ
ルアクリル酸の類縁アミド、グリコール酸誘導体、例え
ばメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル、
ブチルアクリルアミドグリコレートブチルエーテル、メ
チルメタクリルアミドグリコレート及びブチルアクリル
アミドグリコレートである。

第１工程で製造された分枝アクリレートコポリマーは、
官能性基としてエポキシド基を含有していてもよい。こ
の場合、生じるアクリレートコポリマーを、カルボキシ
ル−又はアミノ基を有するエチレン性不飽和モノマーで
ある化合物B)と反応させる。好適なモノマーb)は、例え
ば不飽和カルボン酸のグリシジルエステル又は不飽和化
合物のグリシジルエーテルである。例としては、マレイ
ン酸及びフマル酸のグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルエステル、グリシジルビ
ニルフタレート、グリシジルアリルフタレート、グリシ
ジルアリルマロネートが挙げられる。次いで、官能性ア
クリレートコポリマーのエポキシド基を化合物B)のカル
ボキシル−又はアミノ基と反応させる。これら化合物
は、有利に、次の群：アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ジメチルアクリル酸、フマル酸モノメチルエス
テル、無水カルボン酸とα，β−不飽和酸のヒドロキシ
アルキルエステルとからの反応生成物例えば、無水ヘキ
サヒドロフタル酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸又は無水マレイン酸及びヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの付加
生成物から選択されている。化合物B)は、有利りに、ｔ
−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビスアク
リルアミド酢酸又はビス（アクリルアミドエチル）アミ
ンであつてもよい。複数の二重結合を有する化合物例え
ばビスアクリルアミド酢酸を使用するのが有利である。

モノマー成分b)は、有利に、エステル官能を有するモノ
マーであつてもよい。有利に、このエステル化アルコー
ルは、６は越えない炭素原子数を有すべきである。例え
ば、成分b)として、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸及びフマル酸のアルキルエステル例え
ば相応するメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イ
ソブチルエステル、ペンチルエステル及びヘキシルエス
テルがこれに該当する。エステル基中の長鎖アルコール
基は、好適性が低い。それというのも、その反応及び反
応の後のその蒸溜は、高すぎる温度を必要とするからで
ある。反応成分B)は、OH-、NH-又はSH-官能基を有する
エチレン性不飽和モノマー例えば、アクリル酸及びメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、アリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルアミン、クロチルアミン、アリルメルカプタ
ン、クロチルメルカプタンである。この反応生成物は、
エステル交換−又はアミド交換反応で得られる。これら
反応は、当業者に公知であり、更に説明を要しない。

モノマー成分b)は、NCO 基を含有してもよい。こうし
て、得られるアクリレートコポリマーは、有利にエチレ
ン性不飽和二重結合及びOH-、NH-、SH-又はCOOH -基を
有する化合物である化合物B)と組み合わされる。モノマ
ーb)は、有利に、不飽和カルボン酸のイソシアナトアル
キルエステルの群例えばイソシアナトエチル（メタ）ア
クリレート、イソシアナトブチルメタクリレート又はビ
ニル系イソシアネート、例えばビニルイソシアネート、
ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシ
アネートから選択される。成分b)として、例えば、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒドロキ
シエチルメタクリレートへのイソホロンジイソシアネー
トの付加生成物を使用することができる。この付加のた
めに、OH-、NH-、SH-又はCOOH -官能基の他に２個以上
の二重結合を含有するような化合物を選択するのが有利
である。

モノマー成分b)は、Ｎ−アルコキシメチルアクリルアミ
ド（誘導体）又は、一般式(１)： 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、R¹＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ^２
＝アルキル、 の化合物であるのが有利である。

こうして形成されたアクリレートコポリマーは、重合可
能な二重結合の他にOH-、NH-又はSH-官能基を有する化
合物B)と組み合わされる。このモノマーb)の例は、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、例えばメト
キシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメタクリル
アミド、イソブトキシメチルアクリルアミド、イソブト
キシメチルメタクリルアミド並びにアルコキシ〔（１−
オキソ−２−プロペニル）アミノ〕−酢酸アルキルエス
テルである。

アクリレートコポリマー(Ａ)の製造時に、前架橋された
がゲル化されていないコポリマーが得られることに注意
すべきである。このことは、適当な重合条件により可能
である。少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する
モノマーの使用により、アクリレートコモノマーの前架
橋が起こされるが、これは、特別な反応条件に基づき、
ゲル状生成物を生じない。重要なことは、重合を７０〜
１３０℃有利に９０〜１２０℃の温度で、比較的低い約
５０重量％の重合固体で実施することである。重合調節
剤としては、メルカプト基含有化合物特にメルカプトエ
タノールを使用するのが有利である。調節剤の選択は、
殊に、モノマー成分b)の種類に依り決まる。モノマー成
分b)がアルキルエステル基を有する場合は、引続きアル
コール又はアミンでエステル交換もしくはアミド交換す
べきであるから、調節剤として、メルカプトアルコール
を僅かに使用するか又は使用しないことが重要である。
さもないと、エステル交換もしくはアミド交換時に、早
すぎるゲル化の危険が生じる。モノマー成分b)は、 OH
- モノマーであり、得られるOH基含有ポリマーはカルボ
キシ基含有化合物とエステル化反応で反応すべき場合
は、メルカプトカルボン酸を少量使用するかまつたく使
用しないことが重要である。さもないと、早すぎるゲル
化の危険がある。しかしながら、この場合に、２−メル
カプトプロピオン酸が使用可能である。それというの
も、この化合物は、２級の飽和炭素原子の所に１個のカ
ルボキシル基を有し、従つて、α，β−不飽和カルボン
酸よりも反応性が低いからである。

常に、モノマーb)と調節剤の選択の間の適合を行なうべ
きであり、更に、例えば、１級メルカプタン及びイソシ
アネート基含有エチレン性不飽和モノマー並びにグリシ
ジル基含有エチレン性不飽和モノマー及び調節剤として
のメルカプトカルボン酸を相互に組み合せることはでき
ない。

重合開始剤の選択は、使用されるエチレン性多不飽和の
モノマー分に依り決まる。低い配分では、このような温
度に対して慣用の開始剤例えばペルオキシエステルを使
用することができる。エチレン性多不飽和モノマー(ａ)
分が高い場合は、開始剤例えばアゾ化合物を使用するの
が有利である。

第２工程で実施されるアクリレートポリマー(Ａ)と成分
(Ｂ)との間の反応は、当業者に公知の反応、例えばエス
テル化反応、エステル交換反応、アミド交換反応、ウレ
タン結合、尿素結合、β−ヒドロキシエステル基の形成
下での付加反応である。

本発明は、前架橋され、ゲル化されていないアクリレー
トコポリマー並びに場合により顔料及び有機溶剤を含有
する被覆組成物にも関する。この組成物の架橋は、低温
でペルオキシドを用い又は用いないで、ペルオキシドを
用いる場合には低温で触媒及びペルオキシド分解促進剤
例えば、ジメチルアニリン又は他のアミン又は金属塩の
添加のもとに熱的に操作するか又は、より低い温度で、
乾燥剤の添加のもとに酸化的に、又はエネルギーの多い
電子線を用いて、アクリレートコポリマーの遊離の二重
結合を介して行なう。本発明による既に架橋されている
遊離の二重結合を有するアクリレートコポリマーは、空
気乾燥性アルキド樹脂又は他の酸化性乾燥物質系又は不
飽和ポリエステルをベースとする系への添加剤として、
弾性及び付着性を高めるために使用することもできる。

次に、実施例につき本発明を詳述する： 本発明による分枝アクリレートＰ１の製造： ４−特殊鋼釜中に次のものを装入し、１１０℃に加熱
する： キシロール ４７７部 クモール ４７７部 モノマータンク中に次のものを秤取し、混合する： ヘキサンジオールジアクリレート １５０部 ヒドロキシエチルメタクリレート ２５０部 エチルヘキシルメタクリレート １５０部 ｔ−ブチルメタクリレート ２００部 シクロヘキシルメタクリレート １００部 スチロール １５０部 メルカプトエタノール ３８部 開始剤タンク中に次のものを秤取し、混合する： ２，２′−アゾビス（２−メチルブタンニトリル） ２８部 キシロール ５６部 クモール ５６部 モノマータンクの内容物を３時間かかつて添加し、開始
剤タンクの内容物を３．５時間かかつて添加する。工程
を同時に開始させ、この重合の間に温度を１１０℃に保
持する。こうして得られた澄明なアクリレート樹脂は、
２．９dPasの粘度及び５１％の固体を有する。

成分Ｐ１の製造： 特殊鋼釜内で、予め製造されたアクリレート樹脂溶液９
２０部にエチルアクリレート３６９部及びヒドロキノン
モノメチルエーテル２．４６部及びジブチル錫オキシド
４．９２部を添加し、徐々に８０〜１００℃まで加熱す
る。絶えず、空気流をこの釜に導入する。この温度で数
時間の後に、エタノールの留去（塔から）のもとに温度
を徐々に１２０℃まで高め、エタノール合計５２０部及
び過剰のエチルアクリレート及び少量の溶剤を溜去し、
引続き、酢酸ブチル２５７部で溶解させる。

こうして得られる成分Ｐ１の固体は５４．７％であり、
粘度は１．３dPas である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２工程法で、遊離の二重結合を有するアク
   リレートコポリマーを含有する被覆剤を製造する場合
   に、第１工程で、 ａ）少なくとも２個の重合可能な二重結合を有するエチ
   レン性不飽和モノマー ３〜３０重量％ ｂ）官能基を有するモノマー ５〜６０重量％ 及び ｃ）他のエチレン性不飽和モノマー （この際、全モノマーの合計は１００重量％である） を、有機溶剤中、７０〜１３０℃有利に９０〜１２０℃
   で、開始剤及びモノマー全重量に対して少なくとも０．
   ５重量％有利に少なくとも２．５重量％の重合調節剤の
   使用下に重合させることにより前架橋され、ゲル化され
   ていないアクリル樹脂（Ａ）を製造し、第２工程で、生
   じたポリマー（Ａ）を（Ａ）の官能基と反応しうる基の
   他に少なくとも１個のエチレン性不飽和の重合可能な二
   重結合を有する化合物（Ｂ）と反応させてアクリレート
   コポリマーを製造することを特徴とする、遊離二重結合
   を有するアクリレートコポリマーを含有する被覆剤の製
   法。
2. 【請求項２】ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであ
   り、Ｂ）はα，β−不飽和カルボン酸のエステルであ
   る、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであ
   り、Ｂ）はα，β−不飽和カルボン酸である、請求項１
   記載の方法。
4. 【請求項４】ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであ
   り、Ｂ）はイソシアネート基含有モノマーである、請求
   項１記載の方法。
5. 【請求項５】ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであ
   り、（Ｂ）はＮ−アルコキシメチルアクリルアミド又は
   −誘導体又は一般式(１)： 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、R¹＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ²
   ＝アルキル、 に相当するものである、 請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】ｂ）はグリシジル基含有モノマーであり、
   Ｂ）はカルボキシル−又はアミノ基を有するエチレン性
   不飽和モノマーである、請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】ｂ）はエステル官能基を有し（この際、エ
   ステル化アルコールは６より多くない炭素原子を有す
   る）、Ｂ）はOH−、NH−又はSH−官能基を有するエチレ
   ン性不飽和モノマーである、請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】ｂ）はイソシアネート基を有し、化合物
   Ｂ）はOH−、NH−、SH−又はCOO−官能基を有するモノ
   マーである、請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】ｂ）はＮ−アルコキシメチルアクリルアミ
   ド又は−誘導体であるか又は、一般式(１)： 〔式中Ｒ＝Ｈ、Me、R¹＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ^２
   ＝アルキル、 に相当する化合物であり、 Ｂ）は、OH−、NH−又はSH−官能基を有するモノマーで
   ある、請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】請求項１から９までのいずれか１項記載
    の方法で製造された、前架橋され、ゲル化されていない
    アクリレートコポリマー並びに場合により顔料、場合に
    より有機溶剤及び触媒を含有する被覆組成物。