JPH0662642B2 - ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド - Google Patents
ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライドInfo
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- JPH0662642B2 JPH0662642B2 JP62054367A JP5436787A JPH0662642B2 JP H0662642 B2 JPH0662642 B2 JP H0662642B2 JP 62054367 A JP62054367 A JP 62054367A JP 5436787 A JP5436787 A JP 5436787A JP H0662642 B2 JPH0662642 B2 JP H0662642B2
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- bis
- zirconium
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジハライドに関する。本発明の化合物は、オレフ
ィン重合用高活性触媒成分として有用である。
ニウムジハライドに関する。本発明の化合物は、オレフ
ィン重合用高活性触媒成分として有用である。
［従来の技術およびその問題点］ ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
とメチルアルミノキサンとから成る触媒が、オレフィン
を高活性で重合することが見出されて以来（特開昭５８
−１９３０９号公報、Makromol.Chem.Rapid Commun.,４
巻、417頁(1983)）、各種のジルコニウム化合物がオレ
フィン重合用触媒成分として検討されている。
とメチルアルミノキサンとから成る触媒が、オレフィン
を高活性で重合することが見出されて以来（特開昭５８
−１９３０９号公報、Makromol.Chem.Rapid Commun.,４
巻、417頁(1983)）、各種のジルコニウム化合物がオレ
フィン重合用触媒成分として検討されている。
そのようなジルコニウム化合物であって、シクロペンタ
ジエニル環に置換基を有するものとしては、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（J.
Chem.Soc.Dalton Trans.,805頁(1981)、ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（J.Amer.Chem.Soc.,100巻、3078頁(1978)）、（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（J.Amer.Chem.Soc.,106
巻、6355頁(1984)）などが合成されている。しかしなが
ら、２置換シクロペンタジエニル基を二つ配位子とする
ジルコニウム化合物はこれまで合成されていない。
ジエニル環に置換基を有するものとしては、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（J.
Chem.Soc.Dalton Trans.,805頁(1981)、ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（J.Amer.Chem.Soc.,100巻、3078頁(1978)）、（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（J.Amer.Chem.Soc.,106
巻、6355頁(1984)）などが合成されている。しかしなが
ら、２置換シクロペンタジエニル基を二つ配位子とする
ジルコニウム化合物はこれまで合成されていない。
また、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３
５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報および
特開昭６１−２９６００８号公報には、一般式（Ｃ
５Ｒ′ｍ））ｐＲ″ｓ（Ｃ５Ｒ′ｍ）ＭｅＱ3-pおよび
Ｒ″ｓ（Ｃ５Ｒ′ｍ）２ＭｅＱ′なる化合物を触媒とし
て使用する記述があるが、該化合物の合成法および物性
値については、まったく記載がない。
５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報および
特開昭６１−２９６００８号公報には、一般式（Ｃ
５Ｒ′ｍ））ｐＲ″ｓ（Ｃ５Ｒ′ｍ）ＭｅＱ3-pおよび
Ｒ″ｓ（Ｃ５Ｒ′ｍ）２ＭｅＱ′なる化合物を触媒とし
て使用する記述があるが、該化合物の合成法および物性
値については、まったく記載がない。
［発明の目的］ 本発明者等は、オレフィン重合用触媒成分として有用な
新規化合物として上述の２置換シクロペンタジエニル基
を二つ配位子とするジルコニウム化合物を合成すべく研
究を行った。そして該新規化合物を後述の式（１）およ
び（２）の合成経路で取得することに成功し、かつ、ま
た、該化合物がオレフィン重合用触媒成分として有用で
あることも重合実験により確認した。
新規化合物として上述の２置換シクロペンタジエニル基
を二つ配位子とするジルコニウム化合物を合成すべく研
究を行った。そして該新規化合物を後述の式（１）およ
び（２）の合成経路で取得することに成功し、かつ、ま
た、該化合物がオレフィン重合用触媒成分として有用で
あることも重合実験により確認した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、新規
かつ有用な上記化合物とその用途を提供することであ
る。
かつ有用な上記化合物とその用途を提供することであ
る。
［発明の構成］ 本発明のジルコニウム化合物の上位概念の化合物は次の
一般式〔III〕で示される。
一般式〔III〕で示される。
（但し、Ｒ１は、シクロペンタジエニル環上の置換基で
炭素原子数１〜５のアルキル基、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ
３は、２置換シクロペンタジエニル基、Ｘはハロゲン原
子を表す。） 本発明の化合物〔II〕は、２置換シクロペンタジエニル
基を配位子とするものであり、次の〔Ｉ〕の構造をもと
るのである。
炭素原子数１〜５のアルキル基、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ
３は、２置換シクロペンタジエニル基、Ｘはハロゲン原
子を表す。） 本発明の化合物〔II〕は、２置換シクロペンタジエニル
基を配位子とするものであり、次の〔Ｉ〕の構造をもと
るのである。
（但し、Ｒ１、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３及びＸは前記と同一
意味を有する。またＲ１の前の数字は、Ｒ１のシクロペ
ンタジエニル環での位置を定める。） 本発明のジルコニウム化合物としては、一般式〔II〕に
おいてＲ１はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基などの炭化水素基であり、好ましく
はメチル基、エチル基である。また、Ｘは弗素、塩素、
臭素、沃素などのハロゲン原子であり、好ましくは塩素
である。
意味を有する。またＲ１の前の数字は、Ｒ１のシクロペ
ンタジエニル環での位置を定める。） 本発明のジルコニウム化合物としては、一般式〔II〕に
おいてＲ１はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基などの炭化水素基であり、好ましく
はメチル基、エチル基である。また、Ｘは弗素、塩素、
臭素、沃素などのハロゲン原子であり、好ましくは塩素
である。
本発明の化合物〔II〕の合成経路は以下の如くに略記で
きる。
きる。
▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ４＋ｎ−ＢｕＬｉ→ （▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）＋ｎ−Ｂｕｔａｎｅ…
（１） ２Ｌｉ（▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）＋ＺｒＸ４→ （▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）２ＺｒＸ２＋２ＬｉＸ…
（２） （但し、Ｒ１、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３およびＸは前記と同
一意味を有する。） ２置換シクロペンタジエンには、１，２−▲Ｒ1 2▼−Ｃ
５Ｈ４ および／または および／または 及び１，３−▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ４すなわち および／または および／または の２種類が存在するが、本発明は後者すなわち１，３−
▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ４のものである。
（１） ２Ｌｉ（▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）＋ＺｒＸ４→ （▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）２ＺｒＸ２＋２ＬｉＸ…
（２） （但し、Ｒ１、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３およびＸは前記と同
一意味を有する。） ２置換シクロペンタジエンには、１，２−▲Ｒ1 2▼−Ｃ
５Ｈ４ および／または および／または 及び１，３−▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ４すなわち および／または および／または の２種類が存在するが、本発明は後者すなわち１，３−
▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ４のものである。
なお、この種の化合物の製法は次のように公知である。
すなわち、Bull.Soc.Chim.Fr.,2981頁(1970)，J.Chem.S
oc.,1127頁(1952)，Tetrahedron,19巻，1939頁(1963)，
ibid,21巻，2313頁(1985)およびJ.Org.Chem.,38巻，397
9頁(1971)に記載されている。
すなわち、Bull.Soc.Chim.Fr.,2981頁(1970)，J.Chem.S
oc.,1127頁(1952)，Tetrahedron,19巻，1939頁(1963)，
ibid,21巻，2313頁(1985)およびJ.Org.Chem.,38巻，397
9頁(1971)に記載されている。
このような２置換シクロペンタジエンは、アルキルリチ
ウムでリチウム化し、２置換シクロペンタジエニルリチ
ウムとして次の反応に用いることができる。また、２置
換シクロペンタジエニルカリウムあるいは２置換シクロ
ペンタジエニルナトリウムとして使用することもでき
る。
ウムでリチウム化し、２置換シクロペンタジエニルリチ
ウムとして次の反応に用いることができる。また、２置
換シクロペンタジエニルカリウムあるいは２置換シクロ
ペンタジエニルナトリウムとして使用することもでき
る。
ＺｒＸ４とＬｉ（▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）との反応はエー
テル類好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）もしく
は、１，２−ジメトキシエタンを反応溶媒として、実施
することができる。
テル類好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）もしく
は、１，２−ジメトキシエタンを反応溶媒として、実施
することができる。
当該反応は、Ｌｉ（▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３）／ＺｒＸ４の
モル比が１．９〜３．０、とりわけ２．０〜２．４の範
囲で行われるのが好ましい。反応温度は、−２０℃〜１
００℃、とりわけ０〜３０℃の範囲が好ましい。該反応
は室温下で実施すれば３日以内で完了するが、加温する
ことにより、反応を短時間に完了させることができる。
生成した化合物〔II〕は再結晶あるいは昇華により精製
することができる。
モル比が１．９〜３．０、とりわけ２．０〜２．４の範
囲で行われるのが好ましい。反応温度は、−２０℃〜１
００℃、とりわけ０〜３０℃の範囲が好ましい。該反応
は室温下で実施すれば３日以内で完了するが、加温する
ことにより、反応を短時間に完了させることができる。
生成した化合物〔II〕は再結晶あるいは昇華により精製
することができる。
本発明に係るジルコニウム化合物〔II〕は、アルミノキ
サン存在下、優れたオレフィン重合活性を示し、重合触
媒成分として有用な化合物である。該重合に用いられる
アルミノキサンは、一般に、 （但し、ｎは４〜２０の数で、Ｒ２はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基であり、好ましくはメチル基
である。）で表される線状アルミノキサンおよび一般式 （但し、ｎおよびＲ２は前記と同一意味を有する。）で
表される環状アルミノキサンから成っている。この種の
化合物の製法は公知である。該線状および環状アルミノ
キサンは少なくとも６の重合度を有していることが重要
であり、殊に１０以上であるのが好ましい。
サン存在下、優れたオレフィン重合活性を示し、重合触
媒成分として有用な化合物である。該重合に用いられる
アルミノキサンは、一般に、 （但し、ｎは４〜２０の数で、Ｒ２はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基であり、好ましくはメチル基
である。）で表される線状アルミノキサンおよび一般式 （但し、ｎおよびＲ２は前記と同一意味を有する。）で
表される環状アルミノキサンから成っている。この種の
化合物の製法は公知である。該線状および環状アルミノ
キサンは少なくとも６の重合度を有していることが重要
であり、殊に１０以上であるのが好ましい。
重合反応に用いられるオレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィンをあ
げることができ、これらの２種以上の成分を混合して重
合に供することもできる。本発明に係るジルコニウム化
合物は、上述のα−オレフィンの重合に使用される以外
に該α−オレフィンと、ブタジエン、１，７−オクタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどのようなジエン類、ま
たはノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのような
環状オレフィンとの共重合にも有効である。
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィンをあ
げることができ、これらの２種以上の成分を混合して重
合に供することもできる。本発明に係るジルコニウム化
合物は、上述のα−オレフィンの重合に使用される以外
に該α−オレフィンと、ブタジエン、１，７−オクタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどのようなジエン類、ま
たはノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのような
環状オレフィンとの共重合にも有効である。
重合方法としては、懸濁重合、溶液重合、気相重合のい
づれも可能である。液相重合の重合溶媒としては、ペン
タン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンなどの脂
肪族系炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系
炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが
用いられる。これらの中では、芳香族系炭化水素が好ま
しい。
づれも可能である。液相重合の重合溶媒としては、ペン
タン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンなどの脂
肪族系炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系
炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが
用いられる。これらの中では、芳香族系炭化水素が好ま
しい。
反応系のオレフィン圧は常圧−５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇであ
り、重合温度は−５０℃〜２３０℃、好ましくは−２０
℃〜２００℃の範囲である。重合に際しての分子量調節
は公知の手段、例えば温度の選定あるいは水素の導入に
より行うことができる。
り、重合温度は−５０℃〜２３０℃、好ましくは−２０
℃〜２００℃の範囲である。重合に際しての分子量調節
は公知の手段、例えば温度の選定あるいは水素の導入に
より行うことができる。
本発明に係るジルコニウム化合物及びアルミノキサン両
成分の上述の重合系内における濃度、モル比については
特に制限はないが、好ましくはＺｒ濃度で１０-4〜１０
-9ｍｏｌ／の範囲であり、Ａｌ／Ｚｒのモル比は１０
０以上殊に１０００以上の範囲が好んで用いられる。
成分の上述の重合系内における濃度、モル比については
特に制限はないが、好ましくはＺｒ濃度で１０-4〜１０
-9ｍｏｌ／の範囲であり、Ａｌ／Ｚｒのモル比は１０
０以上殊に１０００以上の範囲が好んで用いられる。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、２置換シクロペンタジエニル基
を配位子として二つ有する新規なジルコニウム化合物が
得られる。これらのジルコニウム化合物をオレフィン重
合用触媒成分としてオレフィンの重合に用いれば、優れ
た重合性能が得られる。
を配位子として二つ有する新規なジルコニウム化合物が
得られる。これらのジルコニウム化合物をオレフィン重
合用触媒成分としてオレフィンの重合に用いれば、優れ
た重合性能が得られる。
［実施例］ 次に、本発明を参考例ならびに実施例によって具体的に
説明する。
説明する。
参考例１ ［ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド］反応はすべて不活性ガス雰囲気下
で行った。また、反応溶媒はあらかじめ乾燥したものを
使用した。５００ｍｌガラス製反応容器中で１，２−ジ
メチルシクロペンタジエン２．０ｇ（２１ミリモル）
を、テトラヒドロフラン１５０ｍｌにより希釈し、ｎ−
ブチルリチウム／ヘキサンの１５％溶液１６ｍｌを滴下
した。室温で１時間撹拌した後、生成した１，２−ジメ
チルシクロペンタジエニルリチウムの溶液を０℃に冷却
し、４塩化ジルコニウム２．４ｇ（１０ミリモル）を５
回に分けて加えた。
コニウムジクロリド］反応はすべて不活性ガス雰囲気下
で行った。また、反応溶媒はあらかじめ乾燥したものを
使用した。５００ｍｌガラス製反応容器中で１，２−ジ
メチルシクロペンタジエン２．０ｇ（２１ミリモル）
を、テトラヒドロフラン１５０ｍｌにより希釈し、ｎ−
ブチルリチウム／ヘキサンの１５％溶液１６ｍｌを滴下
した。室温で１時間撹拌した後、生成した１，２−ジメ
チルシクロペンタジエニルリチウムの溶液を０℃に冷却
し、４塩化ジルコニウム２．４ｇ（１０ミリモル）を５
回に分けて加えた。
反応溶液をゆっくり室温にまであげ、１２時間撹拌し
た。白色沈殿（ＬｉＣｌ）を含む黄色溶液から溶媒を減
圧留去した後、生成物を昇華（１２０〜１４０℃／１ｍ
ｍＨｇ）せしめることにより精製し、白色結晶の目的物
０．２５ｇ（収率７％）を得た。この化合物の物性値を
下に示す。なおＩＲスペクトルはＫＢｒ法、１Ｈ−ＮＭ
ＲスペクトルはＣＤＣｌ３法（１００ＭＨｚ）によっ
た。
た。白色沈殿（ＬｉＣｌ）を含む黄色溶液から溶媒を減
圧留去した後、生成物を昇華（１２０〜１４０℃／１ｍ
ｍＨｇ）せしめることにより精製し、白色結晶の目的物
０．２５ｇ（収率７％）を得た。この化合物の物性値を
下に示す。なおＩＲスペクトルはＫＢｒ法、１Ｈ−ＮＭ
ＲスペクトルはＣＤＣｌ３法（１００ＭＨｚ）によっ
た。
融 点：２５２〜２５４℃ 元素分析値：（Ｃ14Ｈ18Ｃｌ２Ｚｒ） 計算値（％）：Ｃ；４８．２６，Ｈ；５．２１ 実測値（％）：Ｃ；４８．１０，Ｈ；５．０６ ＩＲスペクトル：第１図に示す。
ＮＭＲスペクトル：第２図に示す。
参考例２ ［重合］ 充分に窒素置換した内容積１．５のｓｕｓ製オートク
レーブに精製トルエン４５０ｍｌ、東洋ストウファー・
ケミカル（株）製メチルアルミノキサン（分子量９０
９）６．３ミリモルおよびビス（１，２−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ミ
リモルを順次添加し、５０℃に昇温した。次いで、これ
にプロピレンを全圧が８ｋｇ／ｃｍ２Ｇを維持するよう
に連続的に導入し、４時間重合を行った。この結果アタ
クチックポリプロピレン３００ｇが得られた。触媒活性
は１６４ｋｇ／ｇＺｒであった。
レーブに精製トルエン４５０ｍｌ、東洋ストウファー・
ケミカル（株）製メチルアルミノキサン（分子量９０
９）６．３ミリモルおよびビス（１，２−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ミ
リモルを順次添加し、５０℃に昇温した。次いで、これ
にプロピレンを全圧が８ｋｇ／ｃｍ２Ｇを維持するよう
に連続的に導入し、４時間重合を行った。この結果アタ
クチックポリプロピレン３００ｇが得られた。触媒活性
は１６４ｋｇ／ｇＺｒであった。
実施例１ ［ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド］ 反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応
溶媒はあらかじめ乾燥したものを使用した。５００ｍｌ
ガラス製反応容器中で１，３−ジメチルシクロペンタジ
エン３．４ｇ（３６ミリモル）を、テトラヒドロフラン
１５０ｍｌにより希釈し、ブチルリチウム／ヘキサンの
１５％溶液２４ｍｌを滴下した。室温で１時間撹拌した
後、生成した１，３−ジメチルシクロペンタジエニルリ
チウムの溶液を０℃に冷却し、４塩化ジルコニウム３．
５ｇ（１５ミリモル）を５回に分けて加えた。
コニウムジクロリド］ 反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応
溶媒はあらかじめ乾燥したものを使用した。５００ｍｌ
ガラス製反応容器中で１，３−ジメチルシクロペンタジ
エン３．４ｇ（３６ミリモル）を、テトラヒドロフラン
１５０ｍｌにより希釈し、ブチルリチウム／ヘキサンの
１５％溶液２４ｍｌを滴下した。室温で１時間撹拌した
後、生成した１，３−ジメチルシクロペンタジエニルリ
チウムの溶液を０℃に冷却し、４塩化ジルコニウム３．
５ｇ（１５ミリモル）を５回に分けて加えた。
反応溶液をゆっくり室温にまであげ、４８時間撹拌し
た。白色沈殿（ＬｉＣｌ）を含む黄色溶液から溶媒を減
圧留去後、塩化メチレン３００ｍｌで抽出、ろ過をし
た。黄色ろ液を濃縮し、ペンタンを加えて、−３０℃に
冷却し、１．７ｇの白色結晶を得た。該結晶を昇華（１
３０〜１４０℃／１ｍｍＨｇ）精製後、１．１ｇ（収率
２２％）の目的物を得た。この化合物の物性値を下に示
す。なおＩＲスペクトルはＫＢｒ法、１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルはＣＤＣｌ３法（１００ＭＨｚ）によった。
た。白色沈殿（ＬｉＣｌ）を含む黄色溶液から溶媒を減
圧留去後、塩化メチレン３００ｍｌで抽出、ろ過をし
た。黄色ろ液を濃縮し、ペンタンを加えて、−３０℃に
冷却し、１．７ｇの白色結晶を得た。該結晶を昇華（１
３０〜１４０℃／１ｍｍＨｇ）精製後、１．１ｇ（収率
２２％）の目的物を得た。この化合物の物性値を下に示
す。なおＩＲスペクトルはＫＢｒ法、１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルはＣＤＣｌ３法（１００ＭＨｚ）によった。
融 点：１７５〜１７６℃ 元素分析値：（Ｃ14Ｈ18Ｃｌ２Ｚｒ） 計算値（％）：Ｃ；４８．２８，Ｈ；５．２１ 実測値（％）：Ｃ；４８．４５，Ｈ；５．０９ ＩＲスペクトル：第３図に示す。
ＮＭＲスペクトル：第４図に示す。
実施例２ ［重合］ 充分に窒素置換した内容積１．５のｓｕｓ製オートク
レーブに精製トルエン４５０ｍｌ、東洋ストウファー・
ケミカル（株）製メチルアルミノキサン（分子量９０
９）６．３ミリモルおよびビス（１，３−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ミ
リモルを順次添加し、５０℃に昇温した。次いで、これ
にプロピレンを全圧が８ｋｇ／ｃｍ２Ｇを維持するよう
に連続的に導入し、４時間重合を行った。この結果アタ
クチックポリプロピレン４５０ｇが得られた。触媒活性
は２４６ｋｇ／ｇＺｒであった。
レーブに精製トルエン４５０ｍｌ、東洋ストウファー・
ケミカル（株）製メチルアルミノキサン（分子量９０
９）６．３ミリモルおよびビス（１，３−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ミ
リモルを順次添加し、５０℃に昇温した。次いで、これ
にプロピレンを全圧が８ｋｇ／ｃｍ２Ｇを維持するよう
に連続的に導入し、４時間重合を行った。この結果アタ
クチックポリプロピレン４５０ｇが得られた。触媒活性
は２４６ｋｇ／ｇＺｒであった。
第１図及び第３図は下記化合物のＩＲスペクトルを、ま
た第２図及び第４図は下記化合物のＮＭＲスペクトルを
示す 第１図、第２図：ビス（１，２−ジメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウ ムジクロリド 第３図、第４図：ビス（１，３−ジメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウ ムジクロリド
た第２図及び第４図は下記化合物のＮＭＲスペクトルを
示す 第１図、第２図：ビス（１，２−ジメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウ ムジクロリド 第３図、第４図：ビス（１，３−ジメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウ ムジクロリド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三瀬 孝也 埼玉県川越市諏訪町21番地11号 (72)発明者 山崎 博史 埼玉県所沢市松が丘２丁目41番地10号 (56)参考文献 特開 昭60−35006（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−35007（ＪＰ，Ａ) Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉ ｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，37〔３〕 （1980），441−448
Claims (1)
- 【請求項１】下式〔Ｉ〕 （ただし、Ｒ１は、シクロペンタジエニル環上の置換基
で炭素原子数１〜５のアルキル基、▲Ｒ1 2▼−Ｃ５Ｈ３
は、２置換シクロペンタジエニル基、Ｘはハロゲン原子
を表す。）で示されるビス（２置換シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジハライド。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP62054367A JPH0662642B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド |
| US07/158,924 US4874880A (en) | 1987-03-10 | 1988-02-22 | Bis(di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides |
| EP88102620A EP0283739B2 (en) | 1987-03-10 | 1988-02-23 | Bis (di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides |
| DE3853692T DE3853692T2 (de) | 1987-03-10 | 1988-02-23 | Bis-(di-, tri- oder tetra-substituierte-cyclopentadienyl)-Zirconium-Dihalogenide. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62054367A JPH0662642B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63222177A JPS63222177A (ja) | 1988-09-16 |
| JPH0662642B2 true JPH0662642B2 (ja) | 1994-08-17 |
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ID=12968684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH0662642B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10040884B2 (en) | 2014-03-28 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
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|---|---|---|---|---|
| ZA844157B (en) * | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| CA1231702A (en) * | 1983-06-06 | 1988-01-19 | John A. Ewen | Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins |
-
1987
- 1987-03-10 JP JP62054367A patent/JPH0662642B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ，３７〔３〕（１９８０），４４１−４４８ |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10040884B2 (en) | 2014-03-28 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
| US10329366B2 (en) | 2014-03-28 | 2019-06-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
| US10227543B2 (en) | 2014-09-10 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricant compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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