JPH0663359A - 窒素酸化物浄化法および排ガス浄化装置 - Google Patents

窒素酸化物浄化法および排ガス浄化装置

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JPH0663359A
JPH0663359A JP4222513A JP22251392A JPH0663359A JP H0663359 A JPH0663359 A JP H0663359A JP 4222513 A JP4222513 A JP 4222513A JP 22251392 A JP22251392 A JP 22251392A JP H0663359 A JPH0663359 A JP H0663359A
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JP
Japan
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catalyst
exhaust gas
nitrogen oxides
oxygen
hydrocarbon
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Application number
JP4222513A
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English (en)
Inventor
Takahiro Tate
隆広 舘
Yoshio Saito
美穂 斉藤
Osamu Kuroda
黒田  修
Hisao Yamashita
寿生 山下
Hiroshi Miyadera
博 宮寺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
Hitachi Ltd
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Publication date
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder

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  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】酸素を含有する燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭
化水素を用いて還元浄化するための触媒と反応制御法を
提供する。 【構成】触媒上で炭化水素を酸素により不完全燃焼し、
該不完全燃焼生成物と窒素酸化物とを反応させることに
より浄化する。 【効果】従来の脱硝触媒や三元触媒などが適用できな
い、ディーゼルエンジンやリーンバーンガソリンエンジ
ン等の排ガス中の窒素酸化物の浄化に効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は各種排ガス中に含有され
る窒素酸化物の除去方法及び排ガス浄化装置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車やコージェネレーションシ
ステム等の内燃機関の増加に伴い、大気汚染の進行が深
刻な問題となりつつある。中でも窒素酸化物(NOx)
は酸性雨や光化学スモッグの要因であり、発生量の低減
および除去が課題である。
【0003】従来から用いられている燃焼排ガス中のN
Ox除去法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
【0004】(1)ボイラーやガスタービンの排ガス浄化
に用いられている、酸化チタン系触媒上でアンモニアに
より、NOxを選択的に接触還元する方法。例えば特公
昭52−22839 号などに代表される脱硝方法である。
【0005】(2)ガソリン自動車の排ガス浄化に広く用
いられている、貴金属系三元触媒を用いたNOxの接触
還元法。
【0006】これらの従来技術はそれぞれ燃焼排ガス中
のNOx低減方法として、各種の排ガス浄化に広く用い
られているが、適用が困難な内燃機関も多い。特に多量
の酸素の共存下で、有毒な還元剤を用いることなく窒素
酸化物を除去する方法は未だ実用化されていない。
【0007】例えば上記の(1)アンモニア選択的接触還
元法は、アンモニアタンクの設置が必要であり、自動車
などの移動発生源には適用困難である。またアンモニア
は刺激臭を有する毒性ガスであり、可燃性ガスでもある
ため、民生用機器に適用する場合には安全性に問題があ
る。また(2)三元触媒法は、自動車のガソリンエンジン
の排ガス浄化に適用されている。しかし、これも排ガス
中の一酸化炭素あるいは炭化水素で窒素酸化物を還元浄
化する方法であり、多量の酸素存在下では使用できな
い。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】近年これらの課題を解
決するため、還元剤に炭化水素やカーボンパティキュレ
ート等の有機化合物を用いてNOxを還元浄化する触媒
の研究開発が行なわれており、例えば特開平2−149317
号に代表される金属イオン交換モルデナイトや特開昭63
−100919号に代表されるCu含有触媒、あるいは金属酸
化物,貴金属担持触媒が提案されている。しかしこれら
の触媒の適用条件や反応の制御方法に関しては、反応機
構が完全には解明されていないこともあり、未だ確立さ
れておらず、反応制御のよりどころとなる化学反応式も
決定されていない。そのため個々の触媒ごとに反応特性
を把握して、触媒を最適条件で作動させるための反応制
御方法を考えなければならない。
【0009】本発明の目的は上記の問題点を解決するた
め、多量の酸素を含む燃焼排ガス中の窒素酸化物の炭化
水素を用いた触媒上での浄化において、触媒材料や組成
にかかわらず最適条件で浄化を行なうための反応制御法
を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは各種の遷移
金属酸化物,結晶性アルミノケイ酸塩,貴金属等を主成
分とする触媒を用い、0.5% 以上の酸素が共存する排
ガス中のNOの、炭化水素を還元剤に用いた接触浄化反
応の研究を行なってきた結果、炭化水素の酸素による不
完全燃焼活性を有する化合物を前記反応の触媒に用いう
ることを見出した。また上記の反応は触媒の成分や組成
にかかわらず、炭化水素が触媒上で酸素により不完全燃
焼を起こす条件下において、高い活性を示すことを見出
した。
【0011】すなわち炭化水素が酸素により完全燃焼し
てH2OとCO2に100%転化する条件下では窒素酸化
物の浄化活性は極めて低く、酸素により不完全燃焼する
条件下においてのみ、高い活性が得られることを見出し
本発明に至った。さらに詳細な反応解析の結果、触媒が
高いNOx除去活性を示す条件下では、同時に炭化水素
の不完全燃焼生成物である一酸化炭素が副生することを
見出した。
【0012】従って窒素酸化物浄化反応の制御を、炭化
水素が酸素により不完全燃焼し、しかもその一部が一酸
化炭素に転化するように各種条件を制御することにより
高い活性を得ることが可能である。これは触媒の組成や
材料に依存せず、前記の窒素酸化物浄化反応に活性を有
する触媒であれば、本発明の方法を適用することでその
触媒の最適条件で反応を行なうことが可能である。
【0013】本発明の窒素酸化物浄化法に用いる触媒に
は、炭化水素を酸素により不完全燃焼する反応活性を有
していれば、どのような化合物でも用いうる。例えばP
t,Pd,Rh,Ruなどの貴金属や、Co,Ni,F
e,Cu等の金属の酸化物をAl23,TiO2,Si
2等の担体に担持した触媒、Cu,Co,Fe,Ce
等の金属をアルミノケイ酸塩にイオン交換担持した触
媒、あるいはAl23,TiO2等の遷移金属酸化物を
主成分とする触媒を用いることができる。また一般に、
NOに対して酸素が過剰に存在する条件下において、炭
化水素を還元剤としてNOを還元浄化できる触媒であれ
ばどのような化合物であっても使用することが可能であ
る。また、触媒の形状は、用途によってペレット状,板
状,ハニカム状など種々の形態のものを用いることがで
きる。これらのうちハニカム状触媒は、コージェライト
ハニカムへの触媒成分のスラリーコーティングや、触媒
成分の押出し成形により調製でき、種々の用途に適用で
きる。また、これらの方法と含浸法を組み合わせたり、
触媒成分の含浸やスラリーコーティングの順序,回数を
変えて調製することも可能である。
【0014】本発明の窒素酸化物浄化法では、上記の触
媒を用いて窒素酸化物の浄化を行なう際の反応条件を、
触媒の種類にかかわらず、触媒上で炭化水素が酸素によ
り不完全燃焼する条件に設定することにより、高い活性
を得ることができる。触媒上で炭化水素が酸素により完
全燃焼する条件下では、炭化水素の不完全燃焼により触
媒上に生成する、NOx還元能を有する吸着種がNOx
と反応することなく即座に分解してしまうため、高い窒
素酸化物浄化活性を得ることはできない。また逆に、触
媒上で炭化水素の酸素による燃焼が全く起こらない条件
下でも、触媒上にNOx還元能を有する吸着種が生成し
ないため、高い窒素酸化物浄化活性は得ることはできな
い。上記のNOx還元能を有する吸着種の組成について
は現状では明らかではないが、炭化水素の酸素による不
完全燃焼により生じたある種の含酸素炭化水素あるいは
酸素と窒素を含有する炭化水素と推測される。
【0015】また、触媒上で炭化水素が酸素により不完
全燃焼する条件下において、一酸化炭素がより多く副生
する条件に設定することにより、さらに高い活性を得る
ことができる。
【0016】上記の条件を得るためには触媒上での、炭
化水素の酸素による燃焼反応の活性を制御すれば良く、
例えば以下に記載するからに示すような方法が適用
できる。触媒の用途や適用条件に応じた適当な方法を選
んで用いることが可能であり、また複数の方法を併用し
ても構わない。
【0017】排ガス中の酸素濃度の制御:排ガス中の
酸素濃度を増加させることにより、炭化水素の燃焼活性
を増大させることができ、また逆に酸素濃度を減少させ
ることで、炭化水素の燃焼活性を減少させることができ
る。従って、酸素濃度を制御することにより炭化水素が
酸素により不完全燃焼するように制御できる。排ガス中
の酸素濃度の制御は、酸素濃度を増加させる場合には外
部より酸素や空気を排ガス中に添加することにより可能
である。また、酸素濃度を減少させる場合には酸素吸着
剤を用いたり、圧力スイング吸着法による酸素除去や、
燃焼触媒等による排ガスの再燃焼,燃焼器への排ガスの
再循環による酸素除去等の方法を用いうる。
【0018】排ガス中の炭化水素濃度の制御:排ガス
中の炭化水素濃度を減少させることにより、炭化水素の
燃焼活性を増大させることができ、また逆に炭化水素濃
度を増加させることで、燃焼活性を減少させることがで
きる。従って、排ガス中の炭化水素濃度の制御により不
完全燃焼するように制御できる。排ガス中の炭化水素濃
度の制御は、濃度を増加させる場合には外部より炭化水
素を排ガス中に添加することにより可能であり、例えば
燃料の一部やその蒸気を用いることができる。また、濃
度を減少させる場合にはゼオライト,モルデナイト等の
炭化水素吸着剤を用いたり、燃焼触媒等を用いた排ガス
の再燃焼による炭化水素除去等の方法を用いうる。
【0019】排ガス中の炭化水素組成の制御:排ガス
中には一般に種々の炭化水素が含まれており、その組成
によって酸素による燃焼活性は変化する。炭化水素組成
を変化させ、酸素により酸化され易い炭化水素成分の組
成比を増やせば炭化水素の燃焼活性を増大させることが
でき、また逆に酸素により酸化され易い炭化水素成分の
組成比を減らせば炭化水素の燃焼活性を減少させること
が可能である。
【0020】触媒温度の制御:触媒上での炭化水素の
酸素による燃焼活性は、反応温度により大きく変化す
る。反応温度が高すぎる場合は炭化水素はCO2とH2
に完全燃焼する。また低すぎる場合は全く燃焼しない。
排ガスあるいは触媒温度を制御することにより、炭化水
素が酸素により不完全燃焼するように制御できる。
【0021】触媒層出口の一酸化炭素濃度による制
御:触媒上で炭化水素が酸素により不完全燃焼する場合
には、多くの場合一酸化炭素が副生する。触媒層入口及
び出口の一酸化炭素濃度を比較する手段を設け、触媒層
における一酸化炭素生成量が予め規定された濃度以上に
なるように反応条件を設定することで炭化水素の酸素に
よる不完全燃焼反応を、NOx浄化活性が最大となるよ
うに制御できる。
【0022】本発明の窒素酸化物浄化法では窒素酸化物
の浄化後の排ガスに未反応の炭化水素や一酸化炭素が含
まれる場合があるため、触媒層後流にこれらの浄化手段
を設けることが望ましい。例えば燃焼触媒やサーマルリ
アクタを設けて炭化水素や一酸化炭素を燃焼浄化した
り、吸着剤,吸収剤を用いて捕集する方法などを用いう
る。燃焼触媒を用いる場合には、触媒に白金,パラジウ
ム等の貴金属担持触媒を用いることが可能であり、通常
のガソリンエンジン車の排ガス浄化用三元触媒をそのま
ま燃焼触媒として用いることも可能である。
【0023】本発明に用いる炭化水素には、触媒の使用
温度において排ガス中で酸素により燃焼するものであれ
ば使用することが可能である。例えば排ガス中に含有さ
れる各種の炭化水素類,アルコール,ケトン,エーテ
ル,カーボンパティキュレート等を用いることができ
る。また、前記の条件を満足する炭化水素を外部より添
加して、触媒層通過前にあらかじめ排ガス中に含有させ
ておいてもよい。前記炭化水素の含有量は、排ガス中の
窒素酸化物に対して炭化水素中の炭素がモル比で0.1
以上であることが好ましい。0.1未満では触媒上での
反応に関与する炭化水素の量が少なすぎるため、本発明
の方法により触媒反応の最適作動条件に制御しても高い
NOx除去性能は得られない。
【0024】また排ガス中の酸素は、前述の排気ガス中
の炭化水素の少なくとも一部が燃焼するに必要な量が含
まれている必要がある。酸素非共存下では高いNOx除
去性能は得られない。
【0025】本発明になる窒素酸化物浄化方法は、種々
の用途に用いることができる。例えば、従来技術では困
難であったディーゼルエンジン排ガスや希薄燃焼ガソリ
ンエンジン排気中のNOx浄化にも適用が可能であり、
触媒反応を最適反応条件で行なうことができる。
【0026】
【作用】本反応の反応機構に関しては、排ガス中に炭化
水素と酸素が共存し、炭化水素が酸素により不完全燃焼
しなければ高い窒素酸化物浄化活性は得られないことか
ら、触媒上で炭化水素が不完全燃焼する過程で含酸素炭
化水素あるいは酸素と窒素を含有する炭化水素が吸着種
として生成し、NOxの窒素への還元に関与するものと
考えられ、この吸着種の生成過程において一酸化炭素が
副生するものと考えられる。
【0027】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。
【0028】〈実施例1〉ゼオライトの一種であるモル
デナイトに所定量の硝酸コバルトを加え、さらに蒸留水
を加えたペーストを15分間混練した後120℃で乾燥
した。その後500℃で2時間焼成し、Co34に換算し
て5重量%のCoを担持したモルデナイト触媒粉末を得
た。この触媒粉末を加圧成型機により直径40mm,高さ
5mmの円盤状に加圧成形した。得られたペレットは破砕
して10〜20メッシュの粒状に整粒し、触媒1とし
た。
【0029】触媒1を3cm3 、直径20mm,長さ800
mmの石英ガラス製反応管の中央部に充填し、表1に示す
条件でNOの除去反応を行なった。
【0030】
【表1】
【0031】NO転化率は、反応管の入口及び出口のN
O,NO2濃度を化学発光式NOx分析計で測定し、次
式に従って算出した。
【0032】
【数1】
【0033】また反応ガス中の炭化水素の燃焼活性は、
反応管の入口及び出口のガスを赤外吸収式の炭化水素
(HC)分析計,CO2 分析計を用いて分析し、次式よ
り求めた炭化水素のCO2 への転化率(以下HC転化率
と記す)により評価した。
【0034】
【数2】
【0035】NO除去反応試験を行なった結果を図1に
示す。C38が完全燃焼したHC転化率100%の60
0℃以上の温度域、及び全く燃焼しないHC転化率0%
の200℃以下の温度域ではNO転化率が低く、それら
の中間の温度域のC38が不完全燃焼する条件下で高い
NO除去活性が得られることを確認した。
【0036】〈比較例1〉実施例1において反応ガス中
の酸素を遮断して同様の活性評価試験を行なった。結果
を表2に示す。酸素を遮断した条件下では、C38が燃
焼しないため高い活性は得られないことを確認した。
【0037】
【表2】
【0038】〈実施例2〉実施例1において反応管の出
口ガス中の一酸化炭素(CO)濃度を赤外吸収式のCO
分析計を用いて分析し、次式より求めたCO生成率とN
O転化率の関係を表3に示した。
【0039】
【数3】
【0040】
【表3】
【0041】CO生成率が最大となる380℃において
NO転化率が最も高くなり、COが生成しない温度域で
はNO転化率は低いことを確認した。
【0042】〈実施例3〉10〜20メッシュの粒状に
整粒したAl23を触媒3とした。
【0043】実施例1において触媒1を触媒3に代え、
他の条件は同様にしてNO除去反応試験を行なった結果
を表4に示す。
【0044】
【表4】
【0045】〈実施例4〉10〜20メッシュの粒状に
整粒したTiO2に、所定量の塩化白金酸を含浸した後
500℃で2時間焼成し、1重量%のPtを担持したT
iO2を得てこれを触媒4とした。実施例1において触
媒1を触媒4に代え、他の条件は同様にしてNO除去反
応試験を行なった結果を表5に示す。
【0046】
【表5】
【0047】〈実施例5〜7〉実施例1において反応ガ
ス中のC38濃度を300,500,2000ppm に変
えてNO除去反応試験を350℃で行なった結果を、そ
れぞれ実施例5〜7として表6に示す。
【0048】〈比較例2〉実施例1において反応ガス中
のC38濃度を0ppm に変えてNO除去反応試験を35
0℃で行なった結果を比較例2として表6に示す。
【0049】
【表6】
【0050】〈実施例8〜10〉実施例1において反応
ガス中のC38を、CH4 とC38の混合ガスに変えて
NO除去反応試験を380℃で行なった。CH4 とC3
8の濃度比を変えて測定した結果を実施例8〜10と
して表7に示す。
【0051】〈比較例3〉実施例1において反応ガス中
のC38をCH4に変えて、NO除去反応試験を380
℃で行なった結果を比較例3として表7に示す。
【0052】
【表7】
【0053】〈実施例11〉図2に、本発明になるNO
x浄化法の一例である排ガス浄化装置の概念図を示す。
燃料タンク1の燃料を燃料供給管2を通して内燃機関3
に供給した。内燃機関3には排気量145ccの単気筒ガ
ソリンエンジンを使用し、測定時の排ガス量は約500
リットル/min であった。燃焼排ガスは排気管4を通し
てNOx浄化触媒5,燃焼触媒6に導き、浄化後の排ガ
ス7を得た。燃焼触媒6にはハニカム状のPd担持アル
ミナ触媒を用いた。またNOx浄化触媒5は、実施例触
媒1を400セル/inch2 のコージェライトハニカムに
コーティングしたものをSV=20,000/hで使用した。
触媒コーティング量はハニカム1リットル当り120g
であった。触媒の内部には熱電対を挿入し、これを温度
検知端8とした。その上流の排気管4内部には酸素濃度
検知端9,NOx濃度検知端10,炭化水素濃度検知端
11を設置した。これら検知端より得られた温度,酸素
濃度,NOx濃度,炭化水素濃度の情報は分析装置12
に伝達し、炭化水素濃度が規定値より低い場合は燃料供
給管13に設けられたリークバルブ14を開き、適量の
軽油を気化させて排気管4に添加した。炭化水素濃度の
規定値には、NOx濃度検知端10および炭化水素濃度
検知端11より得られる(炭化水素中の炭素)/(NO
x)濃度比を用い、これが1以上3以下となるようにし
た。また酸素濃度検知端9において酸素濃度が0.5%
以下となる場合にはエアポンプ15を作動させ、リーク
バルブ16の開度を制御して適量の空気17を排ガス中
に添加した。なお、NOx濃度の測定には化学発光式分
析計を用い、NOとNO2 の濃度を合わせてNOx濃度
とした。また炭化水素濃度の測定には赤外吸収方式分析
計を用いた。NOx浄化触媒5の入口及び出口のCO濃
度を測定し、触媒5で生成するCO量が最大となるよう
にリークバルブ14,16を調整した。その結果、排気
管4の排ガス中の酸素濃度は5%、NOx濃度は約18
00ppm であったが、浄化排ガス7中のNOx濃度は定
常反応時には約200ppm であり、ほぼ90%のNOxが
除去できた。この時点での触媒温度は400℃であっ
た。また、触媒層に導入された炭化水素に含まれる炭素
の15%が触媒上で不完全燃焼してCOに転化している
ことが分かったが、浄化後の排ガス7に含まれるCOは
1ppm 以下であった。
【0054】
【発明の効果】本発明によれば、燃焼排ガス中に含まれ
る窒素酸化物を、炭化水素あるいは炭化水素を用いて効
率的に除去できる。また、触媒が効率的に作動するよう
に反応条件を制御することが可能である。このため従来
の脱硝触媒や三元触媒などが適用できない、ディーゼル
エンジンやリーンバーンガソリンエンジン等の排ガス中
の窒素酸化物の浄化に効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明になる方法及び触媒を用いた窒素酸化物
除去試験の反応温度とNO除去率の関係を示す。
【図2】本発明になるNOx浄化法の一例である排ガス
浄化装置の概念図を示す。
【符号の説明】
1…燃料タンク、2…燃料供給管、3…内燃機関、4…
排気管、5…NOx浄化触媒、6…燃焼触媒、7…浄化
後の排ガス、8…温度検知端、9…酸素濃度検知端、1
0…NOx濃度検知端、11…炭化水素濃度検知端、1
2…分析装置、13…燃料供給管、14…リークバル
ブ、15…エアポンプ、16…リークバルブ、17…空
気。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒田 修 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社日 立製作所日立研究所内 (72)発明者 山下 寿生 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社日 立製作所日立研究所内 (72)発明者 宮寺 博 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社日 立製作所日立研究所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】炭化水素と0.5 体積%以上の酸素と窒素
    酸化物を含有する燃焼排ガス中の窒素酸化物を固体触媒
    を用いて浄化する方法において、前記固体触媒として炭
    化水素を酸素により不完全燃焼する反応活性を有する化
    合物を用い、該触媒上で炭化水素を酸素により不完全燃
    焼させ、該不完全燃焼生成物と窒素酸化物とを反応させ
    ることを特徴とする窒素酸化物浄化法。
  2. 【請求項2】触媒が結晶性アルミノケイ酸塩を主成分と
    することを特徴とする、請求項1に記載の窒素酸化物浄
    化法。
  3. 【請求項3】請求項1において前記触媒層入口排ガス中
    の炭化水素濃度を、(炭化水素中の炭素原子濃度)/
    (窒素酸化物濃度)≧0.1 なる条件を満足するよう予
    め制御することを特徴とする窒素酸化物浄化法。
  4. 【請求項4】請求項1において、排ガス中の酸素濃度を
    予め制御することにより、触媒上で生成する一酸化炭素
    量を制御することを特徴とする窒素酸化物浄化法。
  5. 【請求項5】請求項1において、排ガス中の炭化水素濃
    度を予め制御することにより、触媒上で生成する一酸化
    炭素量を制御することを特徴とする窒素酸化物浄化法。
  6. 【請求項6】請求項1において、排ガス中に外部より該
    排ガスとは炭化水素組成の異なるガスを添加することに
    より、触媒上で生成する一酸化炭素量を制御することを
    特徴とする窒素酸化物浄化法。
  7. 【請求項7】請求項1において触媒の加熱および/また
    は冷却手段を設け、触媒温度を制御することにより、触
    媒上で生成する一酸化炭素量を制御することを特徴とす
    る窒素酸化物浄化法。
  8. 【請求項8】酸素共存下で炭化水素を不完全燃焼し窒素
    酸化物を該不完全燃焼生成物と反応させて浄化する触媒
    層、該触媒層の温度、および該触媒層で生成する一酸化
    炭素量を検出する手段、燃焼排ガス中の窒素酸化物濃度
    を推定する手段、前記検出手段及び前記推定手段から得
    られる情報に基づいて触媒層入口に炭化水素および/ま
    たは酸素を添加し触媒上で炭化水素の酸素による不完全
    燃焼を起こす制御装置、及び前記触媒層を通過した排ガ
    ス中の炭化水素及び一酸化炭素を除去する手段、とを具
    備することを特徴とする排ガス浄化装置。
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